本發(fā)明涉及水處理技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法。

背景技術(shù)：

我國(guó)的水資源豐富，但是，隨著工業(yè)化的不斷發(fā)展，大量的工業(yè)廢水在不達(dá)標(biāo)的情況下排放，絕大多數(shù)生活污水也不經(jīng)處理直接排放，使得水污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重。尤其是有機(jī)污染物的排放使得整個(gè)水體中的化學(xué)需氧量增大，加大了廢水的處理難度。

超臨界水氧化技術(shù)是利用超臨界水作為介質(zhì)，在高溫高壓條件下將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為水、二氧化碳等無(wú)毒的小分子化合物，將有機(jī)廢水通過(guò)超臨界水氧化技術(shù)進(jìn)行處理受到人們的重視。

然而，由于大量有機(jī)廢水中的氯含量較高，尤其是農(nóng)藥對(duì)地表水的污染使得有機(jī)廢水中的氯含量達(dá)到5g/L以上，在采用超臨界水氧化技術(shù)對(duì)含氯有機(jī)廢水進(jìn)行處理時(shí)，氯元素對(duì)超臨界水氧化設(shè)備具有較強(qiáng)的腐蝕作用，對(duì)所述超臨界水氧化設(shè)備的材質(zhì)具有較高的要求，而采用鈦材作為耐腐蝕材料仍然存在溫度難以有效控制，以及超臨界水氧化設(shè)備成本較高的缺陷。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的實(shí)施例提供一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法，能夠?qū)⒑u廢水轉(zhuǎn)化為低鹵或無(wú)鹵有機(jī)廢水，降低對(duì)超臨界水氧化設(shè)備的腐蝕，從而能夠降低超臨界水氧化設(shè)備的成本。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的實(shí)施例采用如下技術(shù)方案：

本發(fā)明實(shí)施例提供一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法，包括：

將所述含鹵有機(jī)廢水在金屬粉末和水的存在下進(jìn)行脫鹵處理，獲得有機(jī)相和水相；

將所述有機(jī)相通過(guò)超臨界水氧化法進(jìn)行處理。

優(yōu)選的，所述將所述含鹵有機(jī)廢水在金屬粉末和水的存在下進(jìn)行脫鹵處理之前還包括：

對(duì)所述金屬脫鹵劑進(jìn)行成型處理；

具體包括：在金屬粉末中添加粘結(jié)劑將其加工成預(yù)設(shè)形狀，并進(jìn)行烘干處理。

可選的，所述粘結(jié)劑選自氧化鋁和田菁粉中的一種或兩種；所述粘結(jié)劑的添加量為所述金屬粉末的質(zhì)量的18-37％。

進(jìn)一步的，在進(jìn)行烘干處理之前還包括向所述金屬粉末中加入造孔劑。

可選的，所述造孔劑為聚乙醇烯，所述聚乙醇烯的質(zhì)量為所述金屬粉末的質(zhì)量的3-4.5％。

優(yōu)選的，所述金屬粉末包括：鐵粉和鈀粉。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述鐵粉占所述金屬粉末總質(zhì)量的85-94％。

可選的，所述金屬粉末還包括鎂粉、鋁粉、鈦粉、鋅粉和銅粉中的一種或幾種。

進(jìn)一步的，以所述含鹵有機(jī)廢水中鹵素的質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述金屬粉末的質(zhì)量為所述鹵素的質(zhì)量的1.07-1.31倍。

更進(jìn)一步的，所述脫鹵處理的溫度為180，壓力為2-8MPa，時(shí)間為1.5-3h。

本發(fā)明實(shí)施例提供了一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法，將所述含鹵有機(jī)廢水在金屬粉末和水的存在下進(jìn)行脫鹵處理，所述含鹵有機(jī)廢水中的鹵會(huì)與所述金屬粉末發(fā)生反應(yīng)，將所述含鹵有機(jī)廢水中的鹵以鹵素或者鹵化氫的形式脫除，所述鹵素或者鹵化氫以無(wú)機(jī)態(tài)進(jìn)入水相中，這樣，脫鹵有機(jī)相中幾乎沒(méi)有鹵或者鹵含量較低，這時(shí)，再將有機(jī)相通過(guò)超臨界氧化法進(jìn)行處理時(shí)，能夠大大降低對(duì)超臨界水氧化設(shè)備的腐蝕，從而能夠降低超臨界水氧化設(shè)備的成本。克服了現(xiàn)有技術(shù)中在采用超臨界水氧化設(shè)備處理含鹵有機(jī)廢水時(shí)對(duì)超臨界水氧化設(shè)備的要求較高，從而使得超臨界水氧化設(shè)備的成本較高的缺陷。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法的流程示意圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明實(shí)施例提供的一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法進(jìn)行詳細(xì)描述。

本發(fā)明實(shí)施例提供一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法，參見(jiàn)圖1，包括：

步驟1)將所述含鹵有機(jī)廢水在金屬粉末和水的存在下進(jìn)行脫鹵處理，獲得有機(jī)相和水相；

步驟2)將所述有機(jī)相通過(guò)超臨界水氧化法進(jìn)行處理。

本發(fā)明實(shí)施例提供了一種含鹵有機(jī)廢水的處理方法，將所述含鹵有機(jī)廢水在金屬粉末和水的存在下進(jìn)行脫鹵處理，所述含鹵有機(jī)廢水中的鹵會(huì)與所述金屬粉末發(fā)生反應(yīng)，將所述含鹵有機(jī)廢水中的鹵以鹵素或者鹵化氫的形式脫除，所述鹵素或者鹵化氫以無(wú)機(jī)態(tài)進(jìn)入水相中，這樣，有機(jī)相中幾乎沒(méi)有鹵或者鹵含量較低，這時(shí)，再將有機(jī)相通過(guò)超臨界氧化法進(jìn)行處理時(shí)，能夠大大降低對(duì)超臨界水氧化設(shè)備的腐蝕，從而能夠降低超臨界水氧化設(shè)備的成本?？朔爽F(xiàn)有技術(shù)中在采用超臨界水氧化設(shè)備處理含鹵有機(jī)廢水時(shí)對(duì)超臨界水氧化設(shè)備的要求較高，從而使得超臨界水氧化設(shè)備的成本較高的缺陷。

其中，對(duì)所述金屬粉末的具體成分不做限定。所述金屬粉末可以為氧化還原電位為-800mV左右的金屬，優(yōu)選過(guò)渡金屬或/和堿金屬。

本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述金屬粉末包括：鐵粉和鈀粉。

在本發(fā)明實(shí)施例中，在通過(guò)所述金屬粉末對(duì)所述含鹵有機(jī)廢水進(jìn)行脫鹵處理時(shí)，存在一定量的水，在這種情況下，堿金屬(如鈉、鉀、鈣等)的穩(wěn)定性較差，不適于應(yīng)用；而鐵粉和鈀粉為過(guò)渡金屬中脫鹵效果最好的金屬脫鹵劑。

其中，對(duì)所述鐵粉和所述鈀粉在所述金屬粉末中的質(zhì)量比不做限定。

本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述鐵粉占所述金屬粉末總質(zhì)量的85-94％。經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)證明，所述鐵粉占比在此范圍內(nèi)時(shí)，脫鹵效果最佳。

優(yōu)選的，所述鐵粉占所述金屬粉末總質(zhì)量的86.5-91.3％。

本發(fā)明的又一實(shí)施例中，所述金屬粉末還包括鎂粉、鋁粉、鈦粉、鋅粉和銅粉中的一種或幾種。通過(guò)適當(dāng)添加這些金屬，能夠進(jìn)一步提高脫鹵效率。

其中，對(duì)所述金屬粉末的添加量不做限定，只要能夠?qū)λ龊u有機(jī)廢水進(jìn)行脫鹵處理即可。

本發(fā)明的一實(shí)施例中，以所述含鹵有機(jī)廢水中鹵素的質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述金屬粉末的質(zhì)量為所述鹵素的質(zhì)量的1.07-1.31倍。所述金屬粉末添加量過(guò)少，脫鹵效率較低，反之，則造成資源的浪費(fèi)，不利于資源利用的經(jīng)濟(jì)性；在本發(fā)明實(shí)施例中，能夠最大程度上提高脫鹵效率，又能夠兼顧經(jīng)濟(jì)性。

本發(fā)明的又一實(shí)施例中，所述將所述含鹵有機(jī)廢水在金屬粉末和水的存在下進(jìn)行脫鹵處理之前還包括：

對(duì)所述金屬粉末進(jìn)行成型處理；

具體包括：在所述金屬粉末中添加粘結(jié)劑將其加工成預(yù)設(shè)形狀，并進(jìn)行烘干處理。

通過(guò)對(duì)所述金屬粉末劑進(jìn)行成型處理，能夠進(jìn)一步增大所述金屬粉末的比表面積，從而提高孔隙率，并且還能夠提高所述金屬粉末的機(jī)械強(qiáng)度。

其中，粘結(jié)劑的選擇直接關(guān)系到所述金屬粉末的成型效果，優(yōu)選的，所述粘結(jié)劑選自氧化鋁和田菁粉中的一種或兩種；所述粘結(jié)劑的添加量為所述金屬粉末的質(zhì)量的18-37％。

本發(fā)明的一實(shí)施例中，在進(jìn)行烘干處理之前還包括向所述金屬粉末中加入造孔劑。通過(guò)加入造孔劑，在進(jìn)行烘干處理時(shí)，所述造孔劑能夠分解為氣體從所述金屬粉末中溢出，從而在所述金屬粉末中產(chǎn)生孔洞結(jié)構(gòu)，能夠進(jìn)一步提高所述金屬粉末的比表面積，提高所述金屬粉末與所述含鹵有機(jī)廢水的接觸面積，從而提高脫鹵效率。

其中，所述烘干的溫度根據(jù)所述造孔劑的種類(lèi)進(jìn)行確定。

本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述造孔劑為聚乙醇烯，所述聚乙醇烯的質(zhì)量為所述金屬粉末的質(zhì)量的3-4.5％。

需要說(shuō)明的是，在進(jìn)行脫鹵處理時(shí)，通常開(kāi)始時(shí)需要稍稍加熱，用以激發(fā)反應(yīng)，一旦反應(yīng)激發(fā)后，就需要加強(qiáng)傳熱來(lái)控制反應(yīng)溫度，含鹵有機(jī)廢水中的不同底物的活性不同，脫鹵的激發(fā)溫度也就不同。一般來(lái)說(shuō)，反應(yīng)溫度越高反應(yīng)速度越快，但是溫度越高容易產(chǎn)生副反應(yīng)，并且增加額外的能耗；另外，反應(yīng)溫度的選擇的另一個(gè)參考因素是底物的沸點(diǎn)，反應(yīng)溫度接近于或者高于底物的沸點(diǎn)時(shí)，底物容易被蒸出，因此，當(dāng)所述底物的沸點(diǎn)較低時(shí)，選擇較低的反應(yīng)溫度。同樣的，也可以根據(jù)反應(yīng)情況對(duì)壓力進(jìn)行調(diào)節(jié)，以在兼顧經(jīng)濟(jì)性的同時(shí)最大程度上提高脫鹵效率。

優(yōu)選的，所述脫鹵處理的溫度為180℃，壓力為2-8MPa，時(shí)間為1.5-3h。在該溫度和壓力下能夠最大程度上提高脫鹵效率，縮短處理時(shí)間。

還需要說(shuō)明的是，當(dāng)進(jìn)行脫鹵處理之后，金屬粉末還可以通過(guò)藥劑洗滌之后進(jìn)行重復(fù)使用，這樣能夠節(jié)約資源。

其中，所述藥劑可以為鹽酸、磷酸、檸檬酸、硫代硫酸鈉等。

以上所述，僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)以所述權(quán)利要求的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。