在處理含有三丙酮胺的反應(yīng)混合物時生成的廢水流的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及處理可從三丙酮胺的均相催化制備方法中得來的各種廢水流的方法。
【專利說明】在處理含有三丙酮胺的反應(yīng)混合物時生成的廢水流的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及處理可從三丙酮胺的均相催化制備方法中產(chǎn)生的各種廢水流的方法。【背景技術(shù)】
[0002]三丙酮胺(2,2,6,6-四甲基-4-哌卩定酮(piperidinon) ；TAA)是一種重要的化學(xué)中間體，它用于合成大量的后續(xù)產(chǎn)物(Folgeprodukte)。其中重要的后續(xù)產(chǎn)物例如是光穩(wěn)定劑(受阻胺光穩(wěn)定劑[HALS])、氧化劑和聚合調(diào)節(jié)劑(例如硝酰游離基)。
[0003]由丙酮和氨制備三丙酮胺以各種不同方法的形式有文獻(xiàn)記載。在此方面，首先將制備方法粗略地劃分為從原料直接地(一步)合成TAA，例如描述于DE2429937，US4536581, JP54088275 或在 Zeitschrift furNaturforschung 1976，328-337 和 338-345中，以及經(jīng)過丙酮寧(2，2，4，4，6-五甲基-1，2，5，6-四氫嘧啶)的間接(兩步)合成，例如描述于DE2429935或DE2429936中，或經(jīng)過佛爾酮(2，6-二甲基-2，5-庚二烯-4-酮)的間接(兩步)合成，例如描述于DE2352127中。在經(jīng)過丙酮寧的兩步法TAA合成中，首先從丙酮和氨出發(fā)形成丙酮寧，然后可以在隨后的步驟中反應(yīng)裂解掉一當(dāng)量氨以進(jìn)一步生成TAA。在經(jīng)過丙酮寧的合成方法的情況下，同時形成兩種物質(zhì)(TAA和丙酮寧)，然而相對于TAA的形成，在動力學(xué)上強(qiáng)烈優(yōu)選形成丙酮寧。在“一步法”的TAA合成中只不過沒有將生成的丙酮寧分離。
[0004]TAA的制備既可以是均相催化的(大多通過銨鹽)又可以是多相催化的(例如在酸性尚子交換劑上)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)中的大部分文獻(xiàn)是基于均相催化的反應(yīng)。作為可能的催化劑，其中最經(jīng)常提到的是氯化鈣(例如在 Chemical Industries 2003,89, 559-564 ;Zeitschriftfur Naturforschung 1976,328-337 和 338-345 中)，氯化銨(例如在 JP2003-206277 ；JP2001-031651 JP04154762 中)和肼衍生物(例如在 JP54088275 JP54112873A 中)。
[0006]在三丙酮胺制備中，除了有機(jī)反應(yīng)產(chǎn)物外還形成水作為副產(chǎn)物。因此，反應(yīng)結(jié)束時，獲得由有機(jī)組分、水和催化劑組成的反應(yīng)混合物，其中所述催化劑是均勻溶解的。
[0007]因此在完全處理反應(yīng)混合物時，總是生成一種由水(反應(yīng)水，即不是另外加入的水)組成或至少含有水的液流。這種液流不能返回到反應(yīng)中，因此必須送去進(jìn)行廢物處理。
[0008]此外可以使用助劑用于處理反應(yīng)混合物，該助劑或者與含于反應(yīng)混合物中的水一起形成水相，或者是直接作為水溶液使用。在使用這種助劑或其水溶液時，產(chǎn)生另外的含水液流，盡管任選可以將其首先在內(nèi)部返回，但是最后同樣必須送去進(jìn)行廢物處理。在制備三丙酮胺時獲得的各種廢水流將在下面更詳細(xì)地描述。
_9] 由形成的反應(yīng)水產(chǎn)生的水流
[0010]反應(yīng)中形成的反應(yīng)水(丙酮和氨縮合成TAA時生成兩當(dāng)量的水)必須從工藝中排出去，并且不能完全返回，因?yàn)榉駝t將不利地影響反應(yīng)平衡。
[0011]在蒸餾處理三丙酮胺粗產(chǎn)物時，獲得作為蒸餾級分的反應(yīng)水。但是在形成TAA的反應(yīng)中，形成副產(chǎn)物，它或者根本不能(通過形成共沸物，例如萊基化氧[4-甲基戊-3-烯-2-酮])或只能很困難地(由于非常相近的沸點(diǎn))與水分離。在萊基化氧-水共沸物的情況下，在縮合后盡管在水相和有機(jī)相之間進(jìn)行了分離，但由于在低溫下的混合間隙，得到負(fù)載了有機(jī)組分的水相。特別是使這種含水液流負(fù)載了具有與水類似的沸點(diǎn)或者與其形成共沸物的有機(jī)組分(例如丙酮、來基化氧、二丙酮醇[4-羥基-4-甲基戊-2-酮]、二丙酮胺[4-氨基-4-甲基戊-2-酮]、TMDH-吡啶[2，2，4，6-四甲基-2，3- 二羥基吡啶]、丙酮寧)。
[0012]這種重度負(fù)載的水相不適合于排放到外部(例如凈化設(shè)備中)，因此必須首先進(jìn)行后處理。
[0013]由于使用另外的助劑以使催化劑失活而產(chǎn)生的水流
[0014]在對含有均勻溶解的催化劑(例如銨鹽)的含有三丙酮胺的反應(yīng)混合物進(jìn)行蒸餾處理前，必須進(jìn)行催化劑的失活。如果不進(jìn)行該處理，則在蒸餾期間僅能將少部分的首先包含于反應(yīng)混合物中的TAA作為純產(chǎn)物分離(JP04154763，第5頁，14-16行，參見第4頁開始的表格)。蒸餾期間催化劑的存在一方面導(dǎo)致TAA分裂成低分子組分(生成反應(yīng)的逆反應(yīng))，另一方面導(dǎo)致另外的縮合反應(yīng)，形成不能供應(yīng)給進(jìn)一步應(yīng)用的高分子量的組分。
[0015]就此方面而言，在處理反應(yīng)混合物之前催化劑的失活是絕對必要的?！按呋瘎┑氖Щ睢笔侵?，將例如存在于含有TAA的粗產(chǎn)物中的酸性催化劑轉(zhuǎn)變?yōu)榉谴呋钚缘男问健＿@是通過加入合適的助劑進(jìn)行的，特別是通過加入至少I摩爾當(dāng)量的堿，基于使用的催化劑的量計[例如描述于 JP2003-206277 JP2001-031651 JP04154763 ；US4536581 ；G.Sosnovsky& M.Konieczny, Synthesis,1976,735-736 ；JP05140104 ；PlasticAdditives 2006,5(59),46 ；A.Formenti&P.Piccinelli, Chimica e I’ Industria，2000，82 (5)，569-571]。特別優(yōu)選加入1-2摩爾當(dāng)量的堿，非常特別優(yōu)選加入1-1.4摩爾當(dāng)量的堿，并最優(yōu)選加入1.2摩爾當(dāng)量的堿，基于使用的催化劑的量計。這種堿(M+B—)與相應(yīng)的酸性催化劑反應(yīng)。如果該催化劑是銨鹽(AH+X—)，則該堿`(M+B—)反應(yīng)成為相應(yīng)的游離胺(A)、共軛酸(HB)以及惰性鹽(M+X_)。如果專門考慮用NaOH(M+B_)失活氯化銨(AH+X_)，則生成氨(A)、/K (HB)和氯化鈉(M+X_)。在用NaOH(M+B_)失活硝酸銨(AH+X_)時，作為產(chǎn)物同樣生成氨(A)、/K (HB)和硝酸鈉(M+X—)。
[0016]在這種添加情況下經(jīng)常形成水相，它含有一部分水和鹽并可以被分離。然后可以將有機(jī)相引入進(jìn)一步的處理(例如蒸餾)中。
[0017]分離的水相含有至少一部分在失活催化劑時生成的組分，以及至少一部分助劑本身，如果它以過量使用的話。因此，在使用堿(例如NaOH，K0H)作為助劑時，該水相含有(各至少一部分)游離胺(A ;例如氨、胺、肼)、共軛酸(HB ;例如水)和生成的鹽(M+X_ ;例如NaCl，KCl，NaNO3, KNO3)，以及可能的一部分堿(M+B—;例如NaOH，K0H)，如果堿以過量使用的話。
[0018]此外，該水相由于直接與有機(jī)相接觸的事實(shí)而負(fù)載有有機(jī)組分。在此，在所述水相中有機(jī)組分的濃度取決于有機(jī)相中的濃度和取決于有機(jī)相和水相之間的各分布平衡。因此，該水相特別地負(fù)載有丙酮、三丙酮胺、萊基化氧、二丙酮醇、二丙酮胺、TMDH-吡啶、丙酮寧、佛爾酮等。特別是TAA負(fù)載是有問題的，因?yàn)樗鼉H具有非常低的生物可降解性。[0019]此外，由于堿(M+B_)的存在和有機(jī)胺的存在，該水相具有高的pH值。該pH值在pH
>7，大部分甚至在pH > 12處。
[0020]這種嚴(yán)重負(fù)載的水相因此不適合排放到外部(例如到凈化設(shè)備中)。特別是鹽(不適合于生物后處理)的存在、低PH值以及有機(jī)組分(例如TAA)的存在要求特殊的后處理。
[0021]由于使用另外的助劑用于完全萃取失活的催化劑產(chǎn)生的水流
[0022]如果(如上所述)通過加入助劑使催化劑失活并分離所產(chǎn)生的水相，則一部分水(反應(yīng)水和/或得自助劑的水)以及一部分由于失活而形成的組分(例如生成的鹽)或一部分為了失活而添加的助劑本身殘留在有機(jī)相中。例如，在使用NaOH使氯化銨失活時在有機(jī)相中除了水外也發(fā)現(xiàn)部分鹽(NaCl)。
[0023]對于進(jìn)一步的工藝過程，如有這種情況希望將殘留在有機(jī)相中的無機(jī)鹽完全除去。為此，需要使用另外的助劑。因此，例如可以重新加入堿。由此導(dǎo)致重新形成水相，它如在催化劑失活的情況中所描述的一般是具有負(fù)載的(4，耶，11+廠，11+8-，有機(jī)組分)。這種嚴(yán)重負(fù)載的水相同樣不適合排放到外部(例如到凈化設(shè)備中)。
[0024]可從均相催化制備TAA的方法獲得的和優(yōu)選可借助于根據(jù)本發(fā)明的方法處理的廢水流的一般組成
[0025]由于已經(jīng)提到的原因，在均相催化制備TAA時生成一種或多種不適合排放到凈化裝置中或排放到環(huán)境中的廢水流，并因此必需加以處理。在此過程中，對導(dǎo)致廢水生成的工藝步驟進(jìn)行的描述被認(rèn)為是僅僅示意性的，不要求其完整性且不以任何方式對可通過本發(fā)明的方法處理的廢水構(gòu)成限制。
[0026]在現(xiàn)有技術(shù)中，在三丙酮胺制備工藝之后的廢水后處理描述于PlasticAdditives 2006，5 (59)，46(圖2)。在那里，通過加入氫氧化鈉(固體)進(jìn)行硝酸銨催化劑的失活。由此產(chǎn)生含有氨、硝酸鈉、氫氧化鈉(過量)以及有機(jī)組分的水相。該處理如下進(jìn)行:
[0027]I)過濾；
[0028]2)反萃取(Strippung)；
[0029]3)硝酸鈉的冷卻和結(jié)晶；
[0030]4)濃縮殘留的Na0H/NaN03溶液；
[0031]5)將該溶液再用于催化劑失活(代替固體NaOH)。
[0032]但是該方法顯示出幾個缺點(diǎn)，無論是在描述的單個步驟方面還是在整個工藝的應(yīng)用性方面。
[0033]在描述的單個處理步驟方面，Plastic Additives 2006，5 (59)，46中的廢水處理具有下列不足之處:
[0034]I)由于NaNO3的良好溶解性，通過冷卻Na0H/NaN03溶液(步驟3)不能完全除去NaNO30因此得到一種溶液，它盡管是NaNO3貧化的，但仍然還含有可觀量的NaN03。因此，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以此方式僅除去了大約30%的硝酸鈉?？傊?，大量的硝酸鈉只能內(nèi)部返回，通過結(jié)晶從工藝中析取是無效果的。
[0035]2)為了可以實(shí)現(xiàn)Na0H/NaN03溶液的再使用，如所提到的，必須將其濃縮。在通過蒸餾濃縮時，必須找到一種制備餾出物的途徑，它本身可以無需進(jìn)一步后處理即可排放(例如到凈化設(shè)備中)。但是在PlasticAdditives 2006，5 (59)，46中，沒有對此進(jìn)一步描述。因此，出發(fā)點(diǎn)是，在蒸餾結(jié)束時再度產(chǎn)生大量的不可使用的廢液流，其有如此的負(fù)載以至于不適合排放到凈化設(shè)備中。
[0036]在整個工藝在有效TAA制備上的適用性方面，Plastic Additives2006, 5 (59)，46中描述的廢水處理具有下列不足之處:
[0037]3)所描述的通過結(jié)晶除去硝酸鈉只是不完全去除。以此方式，在水相返回時又將硝酸鈉的主要部分引入工藝中，并在那里重新與有機(jī)相接觸?；谙鄳?yīng)的分布平衡，這導(dǎo)致有機(jī)相中硝酸鈉的富集。這對于后面的方法運(yùn)行是不利的，因?yàn)橄跛徕c在有機(jī)相蒸餾處理時將積聚在蒸餾殘余物中。
[0038]4)如果在蒸餾處理有機(jī)相時要防止硝酸鈉的這種積聚，則適合于在蒸餾前很大程度地除去硝酸鈉。這樣的除去可以通過用萃取劑萃取有機(jī)相來進(jìn)行，但是這種萃取劑不允許含有硝酸鈉，因?yàn)榉駝t的話，由于分布平衡不能從有機(jī)相中很大程度地除去硝酸鈉。因此，作為萃取劑，不能使用Plastic Additives 2006，5 (59)，46中描述的濃縮的Na0H/NaN03溶液，替代性地，必須另外使用例如純的NaOH溶液，它又產(chǎn)生了廢液流。這樣的廢液流的處理用Plastic Additives 2006, 5 (59), 46中描述的方法是不可能實(shí)現(xiàn)的。
[0039]現(xiàn)有技術(shù)中的其它 文獻(xiàn)同樣描述了三丙酮胺的均相催化制備，但僅僅探討了加入堿用以在產(chǎn)生廢水的條件下使催化劑失活，而沒有探討所生成的廢水的進(jìn)一步處理(JP2003-206277 JP2001-031651 JP04154763 !Synthesis 1976,735-736, US4536581)。
[0040]如何克服上所述的不足之處從一般性的專業(yè)文獻(xiàn)中也無法得知。如由Jamesff.Patterson,,, Industrial Wastewater Treatment Technology “，第 2 版，1985 (下面提到的頁數(shù)均涉及該著作)所描述的步驟并不適于處理在TAA制備中生成的廢水。如硝酸鹽再利用(263頁)并非在所有情況中都是可行的。由于在TAA制備時生成的含水液流有高的鹽濃度，也不能使用生物脫氮化作用(264-266頁)和離子交換方法(266-268頁)。在有機(jī)成分除去方面，盡管 James ff.Patterson,,, Industrialffastewater TreatmentTechnology “，第2版，1985指出了反萃取方法(304頁)，但是所提到的用于除去有機(jī)成分的其它方法在這里所述的廢水流的情況中不可使用。如不能使用相分離(301頁)，因?yàn)榇嬖谟趶U水流中的有機(jī)組分是溶解的。對于直接從TAA制備方法中產(chǎn)生的廢水流來說，吸附法(329頁)同樣不太可使用，因?yàn)樗械挠袡C(jī)化合物的含量過高。如已經(jīng)在去除硝酸鹽的情況中所討論的，由于高的鹽濃度，進(jìn)行生物處理(340頁)以除去有機(jī)成分，甚至在有機(jī)雜質(zhì)的情況下是不可行的，并且另外由于三丙酮胺是難以生物降解的而變得復(fù)雜。如果如在TAA廢水流的情況中存在硝酸鹽并在中和之后應(yīng)該獲得化學(xué)上盡可能均一的溶液，通過加入硫酸或鹽酸，如363頁所描述的，來調(diào)節(jié)pH值同樣不是有利的。
[0041]根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，因此提出的任務(wù)是提供用于處理在制備三丙酮胺時生成的含水液流的改進(jìn)方法。特別地，該方法應(yīng)該使得利用上述的廢水流成為可能。在此過程中處理這種液流應(yīng)該盡可能簡單和成本有利。廢水處理的最終產(chǎn)物應(yīng)能得到一種具有商業(yè)價值的產(chǎn)品，并同時必須送去焚燒、存放或進(jìn)行其它廢物處理的成分含量應(yīng)保持盡可能少。此外，該改進(jìn)的方法應(yīng)該可以實(shí)現(xiàn)能夠?qū)幕旌衔镏谐サ乃幚淼揭欢ㄙ|(zhì)量，允許將該水直接排放到凈化設(shè)備中或甚至環(huán)境中。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0042]現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)，上述任務(wù)通過根據(jù)本發(fā)明的方法得以解決。在此，根據(jù)本發(fā)明的方法提供的優(yōu)點(diǎn)是，以特殊的處理順序?qū)㈦y以處理掉的特殊廢物的產(chǎn)量最小化，其中由該處理獲得高純水和高純的產(chǎn)物(或高純的產(chǎn)物溶液)。因此，本發(fā)明的第一個主題是:
[0043]1.一種處理使用過的水相的方法，其由下列步驟組成:
[0044]a)通過用萃取劑萃取從使用過的水相中除去第一有機(jī)成分，其中獲得第二水相和含有萃取劑的萃取液；
[0045]b)從第二水相除去第二有機(jī)成分，其中獲得第三水相；
[0046]c)從第三水相除去水，其中獲得第四水相和分離的水相，其中所述分離的水相包含從第三相除去的水；
[0047]d)從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清(Aufhellung)，其中獲得第五水相；
[0048]其中在另一步驟e)中，使用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二、第三、第四和/或第五水相的pH值。
[0049]2.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題I的方法的特征在于，步驟c)直接緊接步驟b)，并在步驟e)中使用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二、第四和/或第五水相的pH值。
[0050]3.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題I或2的方法的特征在于，步驟c)直接緊接步驟b)，并在步驟e)中使用助劑調(diào)節(jié)使用過的和/或第二水相的pH值。
[0051]4.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題I的方法的特征在于，在步驟e)中使用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二和/或第三水相的pH值。
[0052]5.在本發(fā)明的另一個實(shí)`施方式中，根據(jù)主題1-4的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中使用助劑調(diào)節(jié)第二水相的PH值。
[0053]6.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-5的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液。
[0054]7.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-6的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液，其中在經(jīng)萃取的有機(jī)成分和萃取劑之間進(jìn)行分離。
[0055]8.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-7的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液，其中在經(jīng)萃取的有機(jī)成分和萃取劑之間進(jìn)行分離，且該分離通過蒸餾進(jìn)行。
[0056]9.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-8的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液，其中在經(jīng)萃取的有機(jī)成分和萃取劑之間進(jìn)行分離，并且該處理在0.1-1Obar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0057]10.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-9的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液，其中在經(jīng)萃取的有機(jī)成分和萃取劑之間進(jìn)行分離，且該處理在0.5-5bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0058]11.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-10的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液，其中在經(jīng)萃取的有機(jī)成分和萃取劑之間進(jìn)行分離，且該處理在l_3bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0059]12.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-11的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液，其中在經(jīng)萃取的有機(jī)成分和萃取劑之間進(jìn)行分離，且該處理在Ibar的壓力下進(jìn)行。
[0060]13.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-12的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟g)中從第五水相離析固體物質(zhì)。
[0061]14.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-13的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、劍七的溶劑、酯、酮。
[0062]15.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-14的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑是脂族溶劑并選自戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環(huán)己烷。
[0063]16.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-14的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑是芳族溶劑并選自苯、甲苯、二甲苯。
[0064]17.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-14的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑是醚并選自二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚。
[0065]18.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-14的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑是鹵化的溶劑并選自二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷。
[0066]19.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-14的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑是酯并選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯。
[0067]20.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-14的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑是酮并選自二乙基酮、甲基異丁基酮、苯基甲基酮。
`[0068]21.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-14的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的萃取劑選自甲苯、甲基叔丁基醚、甲基異丁基酮。
[0069]22.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-21的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的第一有機(jī)成分是選自TAA、丙酮縮合產(chǎn)物、丙酮-氨縮合產(chǎn)物的一種或多種化合物。
[0070]23.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-22的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的使用過的水相:萃取劑的質(zhì)量比為2: 1-40: I。
[0071]24.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-23的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的使用過的水相:萃取劑的質(zhì)量比為5: 1-20: I。
[0072]25.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-24的一項或多項的方法的特征在于，步驟a)中的使用過的水相:萃取劑的質(zhì)量比為10: I。
[0073]26.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-25的一項或多項的方法的特征在于，在步驟a)中的萃取時間在0.1-5小時的范圍。
[0074]27.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-26的一項或多項的方法的特征在于，在步驟a)中的萃取時間在0.5-2小時的范圍。
[0075]28.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-27的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分通過反萃取和/或蒸餾進(jìn)行。
[0076]29.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-28的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分在0.1-1Obar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0077]30.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-29的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分在0.5-5bar范圍的壓力下進(jìn)行。[0078]31.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-30的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分在l_3bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0079]32.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-31的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分在Ibar的壓力下進(jìn)行。
[0080]33.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-32的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分通過反萃取和/或蒸餾進(jìn)行并在40-200°C范圍的蒸餾溫度下進(jìn)行。
[0081]34.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-33的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分通過反萃取和/或蒸餾進(jìn)行并在60-160°C范圍的蒸餾溫度下進(jìn)行。[0082]35.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-34的一項或多項的方法的特征在于，在步驟b)中從第二水相除去第二有機(jī)成分通過反萃取和/或蒸餾進(jìn)行并在80-120°C范圍的蒸餾溫度下進(jìn)行。
[0083]36.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-35的一項或多項的方法的特征在于，步驟b)中的第二有機(jī)成分選自氨、丙酮、來基化氧、二丙酮醇、二丙酮胺、丙酮寧、TMDH-吡啶、戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷；苯；二乙醚、二丙醚、甲基叔丁基醚；二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、甲苯、二甲苯。
[0084]37.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-36的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行。
[0085]38.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-37的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行且其中壓力處于0.1-1Obar范圍。
[0086]39.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-38的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行且其中壓力處于0.5-5bar范圍。
[0087]40.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-39的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行且其中壓力處于l_3bar范圍。
[0088]41.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-40的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行和其中壓力為lbar。
[0089]42.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-41的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行且該蒸餾溫度處于40-200°C范圍。
[0090]43.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-42的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行且該蒸餾溫度處于60-160°C范圍。
[0091]44.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-43的一項或多項的方法的特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行且該蒸餾溫度處于80-120°C范圍。
[0092]45.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-44的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清通過吸附作用進(jìn)行。
[0093]46.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-45的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清通過借助吸附劑的吸附作用進(jìn)行，且該吸附劑選自活性炭、沸石、硅膠。
[0094]47.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-46的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清借助于吸附劑通過吸附作用借助于吸附劑通過吸附作用進(jìn)行，且該吸附劑是活性炭。
[0095]48.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-47的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清通過借助吸附劑的吸附作用進(jìn)行，且所使用的吸附劑的量為0.01-10% (質(zhì)量％，基于第四水相的重量計)。
[0096]49.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-48的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清通過借助吸附劑的吸附作用進(jìn)行，且所使用的吸附劑的量為0.1-5% (質(zhì)量％，基于第四水相的重量計)。
[0097]50.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-49的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清通過借助吸附劑的吸附作用進(jìn)行，且所使用的吸附劑的量為0.2-1% (質(zhì)量％，基于第四水相的重量計)。
[0098]51.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-50的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從含鹽的水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清在0-150°C范圍的溫度下進(jìn)行。
[0099]52.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-51的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清在o-1oo°c范圍的溫度下進(jìn)行。
[0100]53.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-52的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清在10-50°C范圍的溫度下進(jìn)行。
[0101]54.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-53的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清在1-1Obar范圍的壓力下進(jìn)行。`
[0102]55.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-54的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清在l_5bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0103]56.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-55的一項或多項的方法的特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清在l_3bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0104]57.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-56的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中使用的助劑是一種堿。
[0105]58.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-57的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中使用的助劑是一種堿，其中該堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈣、碳酸鈣。
[0106]59.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-56的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中使用的助劑是一種酸。
[0107]60.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-56和59的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中使用的助劑是一種酸，其中該酸選自鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、有機(jī)酸。
[0108]61.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-56和59-60的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中使用的助劑是一種酸，其中該酸選自鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、有機(jī)酸，和其中所述有機(jī)酸是乙酸或苯甲酸。
[0109]62.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-61的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值調(diào)節(jié)后水相的pH值在pH5-pH9范圍。
[0110]63.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-62的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值調(diào)節(jié)后水相的pH值在pH6-pH8范圍。
[0111]64.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-63的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值的調(diào)節(jié)在0-150°C范圍的溫度下進(jìn)行。
[0112]65.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-64的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值的調(diào)節(jié)在10-100°C范圍的溫度下進(jìn)行。
[0113]66.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-65的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值的調(diào)節(jié)在20-80°C范圍的溫度下進(jìn)行。
[0114]67.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-66的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值的調(diào)節(jié)在1-1Obar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0115]68.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-67的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值的調(diào)節(jié)在l_6bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0116]69.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-68的一項或多項的方法的特征在于，在步驟e)中pH值的調(diào)節(jié)在l_3bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0117]70.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-69的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟g)中從第五水`相離析固體物質(zhì)。
[0118]71.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-70的一項或多項的方法的特征在于，在另外的步驟g)中從第五水相離析固體物質(zhì)且在此所述固體物質(zhì)通過結(jié)晶、通過溫度降低、通過進(jìn)一步除去溶劑或通過這些步驟的組合來離析。
[0119]72.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-71的一項或多項的方法的特征在于，該方法用于處理使用過的水相，該水相包含0.1-49.9%無機(jī)鹽和0.1-49.9%堿并具有大于或等于pH7的pH值。
[0120]73.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-72的一項或多項的方法的特征在于，該方法用于處理使用過的水相，該水相包含1-29.9%無機(jī)鹽、1-30%堿、0.1-20%丙酮、0.1-20% TAA，并具有 7-14 的 pH 值。
[0121]74.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-73的一項或多項的方法的特征在于，該方法用于處理使用過的水相，該水相包含1-29.9%無機(jī)鹽、1-30%堿、0.1-20%丙酮、0.1-20% TAA，并具有 10-14 的 pH 值。
[0122]75.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-74的一項或多項的方法的特征在于，該方法用于處理使用過的水相，該水相包含5-20%無機(jī)鹽、5-20%堿、0.1-10%丙酮、
0.1-10% TAA,0.1-10%丙酮縮合產(chǎn)物、0.1-10%其它有機(jī)組分，并具有12-14的pH值。
[0123]76.在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，根據(jù)主題1-75的一項或多項的方法的特征在于，該方法用于處理使用過的水相，該水相包含5-20%無機(jī)鹽、5-20%堿、0.1-5%丙酮、
0.1-3% TAA,0.1-3%丙酮縮合產(chǎn)物、0.1-3%其它有機(jī)組分，并具有12-14的pH值。
[0124]發(fā)明詳述[0125]利用本方法可以處理各種類型的水性廢水。但是該方法特別適合于處理在三丙酮胺制備時生成的水溶液，且該水溶液尤其含有選自無機(jī)鹽、堿、丙酮TAA、丙酮縮合產(chǎn)物、其它有機(jī)組分的一種或多種成分。
[0126]“無機(jī)鹽”在此尤其是指 NaCl，KCl，NaNO3, KNO3, Na2SO4, K2SO4, NaHCO3, KHC03。
[0127]“堿”在此尤其是指 NaOH, KOH ；Na2C03, K2CO30
[0128]“丙酮縮合產(chǎn)物”在此尤其是指來基化氧、二丙酮醇、二丙酮胺、TMDH-吡啶、丙酮寧、佛爾酮。
[0129]“其它有機(jī)組分”在此尤其是指氨。
[0130]如果沒有其它說明的話，所有的“ ％ ”數(shù)據(jù)應(yīng)理解為質(zhì)量％。
[0131]在TAA制備時產(chǎn)生的且根據(jù)本發(fā)明的方法尤其適合對其進(jìn)行處理并且可以為此使用的溶液是水溶液，它包含0.1-49.9%無機(jī)鹽和0.1-49.9%堿和具有大于或等于pH7的pH值。優(yōu)選地，本發(fā)明方法適合于并用于處理水溶液，該水溶液包含1-39.9%無機(jī)鹽、1-20%堿、0.1-20%丙酮、0.1-20% TAA，和具有7-14的pH值。特別優(yōu)選地，本發(fā)明方法適合于并用于處理水溶液，該水溶液包含1-29.9%無機(jī)鹽、1-30%堿、0.1-20%丙酮、0.1-20%TAA，和具有10-14的pH值。非常特別優(yōu)選地，本發(fā)明方法適合于并用于處理水溶液，該水溶液包含5-20%無機(jī)鹽、5-20%堿、0.1-10%丙酮、0.1-10% TAA,0.1_10%丙酮縮合產(chǎn)物、
0.1-10%其它有機(jī)組分和具有12-14的pH值。最優(yōu)選地，本發(fā)明方法適合于并用于處理水溶液，它包含5-20%無機(jī) 鹽、5-20%堿、0.1-5%丙酮、0.1-3% TAA,0.1_3%丙酮縮合產(chǎn)物、
0.1-3%其它有機(jī)組分和具有12-14的pH值。
[0132]在本發(fā)明方法的第一步驟[步驟a)]中，用合適的萃取劑通過萃取從使用過的水相，優(yōu)選從得自制備TAA的廢水中除去第一有機(jī)成分，其中獲得第二水相和含有萃取劑的萃取液。該萃取劑優(yōu)選與水不可混溶。使用過的水相可以是各種水相。但是術(shù)語“使用過的水相”尤其被理解為在制備三丙酮胺時生成的水溶液，且該水溶液尤其含有選自無機(jī)鹽、堿、丙酮TAA、丙酮縮合產(chǎn)物、其它有機(jī)組分的一種或多種成分。所述萃取由水相與萃取劑合并和充分混合、隨之是兩相的分離組成。該萃取可以連續(xù)地或間歇地進(jìn)行。該萃取可以在對此合適的各種容器中進(jìn)行(例如攪拌釜、連續(xù)攪拌釜)。所需要的相分離同樣可以在對此合適的各種容器中進(jìn)行(例如攪拌釜、不可攪拌的沉淀容器、連續(xù)沉淀器)。實(shí)施步驟a)的溫度基本上不受限制。優(yōu)選的溫度在0-100°C范圍，特別優(yōu)選在10-60°C范圍，非常特別優(yōu)選在20-40°C范圍。實(shí)施步驟a)的壓力同樣不受限制。優(yōu)選的壓力在1-1Obar范圍，特別優(yōu)選在l_6bar范圍，非常特別優(yōu)選在l_3bar范圍。優(yōu)選的是在低溫和Ibar的常壓下進(jìn)行的萃取，因?yàn)樗鰲l件導(dǎo)致更好的相分離和在設(shè)備上可簡單地實(shí)現(xiàn)。原則上，各種與水不可混溶的萃取劑都適合用于萃取。優(yōu)選使用這樣的萃取劑，在該萃取劑中待萃取的成分具有高溶解性并且該萃取劑在給出的條件下是穩(wěn)定的。尤其使用在步驟c)中容易與水分離的萃取劑。優(yōu)選地，可以使用選自選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化的溶劑、酯、酮的萃取劑。其中脂族溶劑特別優(yōu)選地選自戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環(huán)己烷。其中芳族溶劑特別優(yōu)選地選自苯、甲苯、二甲苯。其中醚特別優(yōu)選地選自二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚。其中鹵化的溶劑特別優(yōu)選地選自二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷。其中酯特別優(yōu)選地選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯。其中酮特別優(yōu)選地選自二乙基酮、甲基異丁基酮、苯基甲基酮。非常特別優(yōu)選地，用于萃取的溶劑選自甲苯、甲基叔丁基醚、甲基異丁基酮。[0133]“第一有機(jī)成分”在此尤其是指TAA和丙酮縮合產(chǎn)物和/或丙酮-氨縮合產(chǎn)物。
[0134]使用過的水相:萃取劑的優(yōu)選的質(zhì)量比為2: 1-40: 1，特別優(yōu)選5: 1-20: 1，非常特別優(yōu)選10: I。
[0135]萃取時間在0.1-5小時范圍，優(yōu)選在0.5-2小時范圍。
[0136]使用過的水相經(jīng)受了步驟a)，由此獲得第二水相和含有萃取劑的萃取液。 [0137]在第二步驟[步驟b)]中，從第二水相除去第二有機(jī)成分，其中獲得第三水相。第二水相是在步驟a)中獲得的水相。術(shù)語“第二有機(jī)成分”指易揮發(fā)的有機(jī)成分?！耙讚]發(fā)的有機(jī)成分”特別理解為有機(jī)組分，其沸點(diǎn)在常壓(Ibar)下低于水的沸點(diǎn)，或它與水形成其沸點(diǎn)在常壓(Ibar)下低于水的沸點(diǎn)的共沸物。它尤其是氨、丙酮、萊基化氧、二丙酮醇、二丙酮胺、丙酮寧、TMDH-吡啶。在a)中所使用的溶劑也可以屬于其中，如果該溶劑的沸點(diǎn)在常壓(Ibar)下低于水的沸點(diǎn)，或者它與水形成其沸點(diǎn)在常壓(Ibar)下低于水的沸點(diǎn)的共沸物。對于如下物質(zhì)而言尤其是這樣的情況:戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷；苯；二乙醚、二丙醚、甲基叔丁基醚；二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷；乙酸甲酯、乙酸乙酯。
[0138]“易揮發(fā)的有機(jī)成分”也被理解為甲苯、二甲苯、辛烷、癸烷；二丁醚；乙酸正丙基酯、乙酸丁酯；二乙基酮、甲基異丁基酮、苯基甲基酮。
[0139]易揮發(fā)性有機(jī)成分的除去特別可以通過蒸餾和/或反萃取進(jìn)行。
[0140]“反萃取”在此被理解為將物質(zhì)從液相轉(zhuǎn)移到氣相中，其中使該液相與氣體逆流接觸。反萃取可以在適合于分離目的的柱上進(jìn)行(例如板式柱、填料柱或帶有結(jié)構(gòu)化填料的柱)。蒸餾可以連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行。在此過程中，使用合適的容器(例如雙夾套反應(yīng)器、帶有外部熱交換器的反應(yīng)器、帶有內(nèi)置熱交換器的反應(yīng)器)以及適合于分離目的的蒸餾柱(例如板式柱、填料柱或帶有結(jié)構(gòu)化填料的柱)。
[0141]通過反萃取和/或蒸餾，各水相的有機(jī)負(fù)載得以降低。優(yōu)選地，這樣進(jìn)行蒸餾和反萃取，使得釜底產(chǎn)物的T0C(總有機(jī)碳)在20-5000ppm的范圍，特別優(yōu)選在50-2000ppm的范圍，非常特別優(yōu)選在100-1000ppm的范圍。
[0142]實(shí)施步驟b)時的壓力同樣是不受限制的。優(yōu)選的壓力在0.1-1Obar范圍，特別優(yōu)選0.5-5bar,非常特別優(yōu)選l-3bar。特別優(yōu)選的是在常壓(Ibar)下的蒸懼。優(yōu)選的蒸懼溫度在此過程中在40-200°C范圍，特別優(yōu)選在60-160°C范圍，非常特別優(yōu)選在80_120°C范圍。通過用第二水相實(shí)施步驟b),獲得第二水相。
[0143]在第三步驟[步驟C)]中，從第三水相除去水，其中獲得第四水相和分離的水相，其中所述分離的水相包括從第三相除去的水。在此過程中，從第三相除去水特別是通過蒸餾實(shí)施的。在此情況下，術(shù)語“分離的水相”是指獲得的餾出物流。該蒸餾可以連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行。如果進(jìn)行蒸餾，則使用合適的容器(例如雙夾套反應(yīng)器、帶有外部熱交換器的反應(yīng)器、帶有內(nèi)置熱交換器的反應(yīng)器)以及適合于分離目的的蒸餾柱(例如板式柱、填料柱或帶有結(jié)構(gòu)化填料的柱)。在此過程中，優(yōu)選獲得除了水外僅含有很少量的有機(jī)雜質(zhì)的餾出物流。優(yōu)選碳負(fù)載TOC < 1000ppm,特別優(yōu)選TOC < 250ppm,非常特別優(yōu)選TOC < IOOppm0在此過程中，該蒸餾可在常壓或減壓下或升高的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選的壓力在0.1-1Obar范圍，特別優(yōu)選0.5-5bar，非常特別優(yōu)選l-3bar。特別優(yōu)選的是在常壓下的蒸餾。優(yōu)選的蒸餾溫度在此過程中在40-200°C的范圍，特別優(yōu)選在60-160°C的范圍，非常特別優(yōu)選在80_120°C的范圍。從第三水相除去水，以調(diào)節(jié)第四水相中所希望的濃度。第四水相中鹽的濃度，特別是無機(jī)鹽的濃度，在分離水之后為5-75%，優(yōu)選10-70%，特別優(yōu)選20-65%，非常特別優(yōu)選30-60%，最優(yōu)選 40-60%。
[0144]在另一個實(shí)施方式中，步驟b)和c)可以以直接的順序，即在一個容器中進(jìn)行。在此過程中，通過分餾首先使易揮發(fā)的有機(jī)成分作為第一餾出物級分分離[相當(dāng)于步驟b)]，接著進(jìn)行水的去除作為第二餾出物級分[相當(dāng)于步驟c)]。在此過程中，優(yōu)選使用用于步驟
b)和c)所提及的參數(shù)范圍和實(shí)施方式。
[0145]在第四步驟[步驟d)]中，從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清，其中獲得第五水相。第三有機(jī)成分通常是殘留的非揮發(fā)性有機(jī)成分。非揮發(fā)性有機(jī)成分被理解為是在c)中使用的條件下殘留在水相中的有機(jī)組分，例如那些其沸點(diǎn)在常壓下高于水并因此在c)中通過蒸餾除去水時殘留在第四水相中的組分。它們尤其是三丙酮胺和三丙酮胺高沸物。在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，第一和第三有機(jī)成分是化學(xué)上相同的。
[0146]從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清特別是通過吸附作用，優(yōu)選用吸附劑進(jìn)行。
[0147]利用吸附劑的處理可以連續(xù)地或以間歇操作方式進(jìn)行。在此過程中可以使用各種合適的容器，以便使吸附劑與得自步驟c)的第四水相接觸(例如攪拌釜、環(huán)路(Schlaufen)反應(yīng)器、流動管)?？梢允褂酶鞣N合適的吸附劑。優(yōu)選地，所述吸附劑選自活性炭、沸石、硅膠。作為吸附劑特別優(yōu)選使用活性炭。
[0148]該吸附劑尤其可以作為粉末或作為顆粒來使用。在此過程中，吸附劑和水溶液之間的接觸可以通過直接混合或者借助于流過填充了吸附劑的容器進(jìn)行。所使用的吸附劑的優(yōu)選用量為0.01-10% (基于水相的重量計)，特別優(yōu)選為0.1_5%，非常特別優(yōu)選為0.2-1%。
[0149]實(shí)施步驟d)的溫度原則上沒有限制。優(yōu)選步驟d)在0_150°C范圍的溫度下，特別優(yōu)選在0-100°C范圍的溫度下，非常特別優(yōu)`選在10-50°c范圍的溫度下進(jìn)行。實(shí)施步驟d)的壓力原則上不受限制。優(yōu)選步驟d)在1-1Obar范圍的壓力下，特別優(yōu)選在l_5bar范圍的壓力下，非常特別優(yōu)選在l_3bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0150]處理后吸附劑的除去可以以各種合適的方式方法進(jìn)行。因此，例如可以通過過濾或離心分離粉末狀的吸附劑。在使用吸附劑顆粒時，可以將其通過合適的技術(shù)措施截住(例如篩板)。除去吸附劑后，獲得除了水和溶解的無機(jī)鹽之外僅含有很少量的有機(jī)雜質(zhì)的溶液。優(yōu)選碳負(fù)載TOC < lOOOppm，特別優(yōu)選TOC < 250ppm，非常特別優(yōu)選TOC < IOOppm0除去吸附劑后獲得僅具有少量本色的溶液。優(yōu)選色值A(chǔ)PHA < 100，特別優(yōu)選APHA < 50，非常特別優(yōu)選APHA < 10。
[0151]在第五步驟[步驟e)]中進(jìn)行使用過的、第二、第三、第四和/或第五水相的pH值的調(diào)節(jié)。這是必需的，因?yàn)榈玫降膹U水流具有超過PH 7，優(yōu)選在pH 7-14范圍，特別優(yōu)選在pH 10-14范圍，非常特別優(yōu)選在pH12-14范圍的pH值。在此，在pH值調(diào)節(jié)后優(yōu)選的pH值為5-9，優(yōu)選6-8.[0152]“使用過的、第二、第三、第四和/或第五水相的pH值的調(diào)節(jié)”在此包括各步驟所有可能的組合。例如其包括下列非限制性的組合:其包括僅調(diào)節(jié)使用過的水相的PH值，僅調(diào)節(jié)第二水相的PH值，僅調(diào)節(jié)第三水相的pH值，僅調(diào)節(jié)第四水相的pH值，僅調(diào)節(jié)第五水相的pH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相和第二水相的pH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相和第三水相的PH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相、第三水相和第四水相的pH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相、第三水相、第四水相和第五水相的PH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第三水相、第四水相和第五水相的PH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第四水相和第五水相的PH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相和第五水相的pH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相、第四水相和第五水相的PH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相和第五水相的pH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相和第二水相的pH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相、第三水相和第五水相的PH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相、第三水相的PH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第二水相、第四水相和第五水相的pH值。還包括調(diào)節(jié)使用過的水相、第四水相和第五水相的PH值。
[0153]為了調(diào)節(jié)pH值，可以使用各種商業(yè)上慣用的酸或堿。所述酸優(yōu)選地選自鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、有機(jī)酸(乙酸、苯甲酸)。優(yōu)選的是，步驟e)中使用的助劑是一種堿。該堿優(yōu)選地選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈣、碳酸鈣。
[0154]優(yōu)選使用一種酸或一種堿，它們與廢水如此反應(yīng)，以至于產(chǎn)生化學(xué)上盡可能均一的溶液。因此特別優(yōu)選的是使用一種酸(或堿)，其共軛堿(或酸)作為一種鹽的陰離子(或陽離子)已經(jīng)包含在反應(yīng)混合物中。以此方式獲得一種鹽溶液，它僅僅含有化學(xué)上確定的溶解的鹽，該鹽因此是有用材料。
[0155]因此，在含有氫氧化鈉和氯化鈉的廢水的情況中，優(yōu)選使用鹽酸。以此方式，生成不含其它無機(jī)鹽的氯化鈉水溶液。因此，在含有氫氧化鈉和硫酸鈉的廢水情況下，優(yōu)選使用硫酸。以此方式生成不含其它無機(jī)鹽的硫酸鈉水溶液。因此，在含有氫氧化鈉和硝酸鈉的廢水情況下，優(yōu)選使用硝酸。以此方式生成不含其它無機(jī)鹽的硝酸鈉水溶液。該系列可類似延伸用于其它可設(shè)想的廢水流。
[0156]實(shí)施步驟e)的溫度原則上不受限制。優(yōu)選步驟e)在0_150°C范圍的溫度下，特別優(yōu)選在10-100°c范圍的溫度下，非常特別優(yōu)選20-80°C范圍的溫度下進(jìn)行。實(shí)施步驟e)的壓力原則上不受限制。優(yōu)選步 驟e)在1-1Obar范圍的壓力下，特別優(yōu)選在l_6bar范圍的壓力下，非常特別優(yōu)選在l_3bar范圍的壓力下進(jìn)行。
[0157]“使用過的、第二、第三、第四和/或第五水相的pH值的調(diào)節(jié)”在此是指在步驟e)中PH值的調(diào)節(jié)原則上可以在本發(fā)明方法的任何時間點(diǎn)進(jìn)行。因此，步驟e)可以利用使用過的水相[即在步驟a)之前]和/或利用第二水相[即在步驟a)和b)之間]和/或利用第三水相[即在步驟b)和c)之間]和/或利用第四水相[即在步驟c)和d)之間]和/或利用第五水相[即在步驟d)之后]進(jìn)行。
[0158]在其中步驟d)直接緊接步驟c)的上述實(shí)施方式的情況下，可以在步驟e)中用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二、第四和/或第五水相的PH值。
[0159]如果步驟e)在水蒸餾[步驟C)]之后進(jìn)行的話，則可以立即進(jìn)行該方法隨后的步驟而不分離作為固體物質(zhì)的鹽，且該鹽的濃度不可以任意地調(diào)高。因此，在步驟e)中優(yōu)選用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二和/或第三水相的pH值。
[0160]因此，在其中步驟d)直接緊接步驟c)的上述實(shí)施方式的情況下，在步驟e)中用助劑優(yōu)選調(diào)節(jié)使用過的和/或第二水相的PH值。特別優(yōu)選在步驟e)中調(diào)節(jié)第二水相的pH值。
[0161]在步驟a)_e)進(jìn)行實(shí)施(以一種所提及的可能順序)之后，根據(jù)本發(fā)明的方法得以完全實(shí)施。如此凈化使用過的水相，優(yōu)選得自TAA工藝的廢水流，使得在處理中的生成的兩個最大液流可以排放到凈化設(shè)備中或者直接排放到環(huán)境中{分離的水相，它含有從第三相除去的水[步驟c)]}或者成為具有商業(yè)價值的純凈物質(zhì)的水溶液[來自步驟d)的第五水相]。
[0162]在另一個有利的實(shí)施方式中，在步驟a)中獲得的萃取液在另外的步驟f)中進(jìn)行處理。該處理優(yōu)選通過蒸餾進(jìn)行。在此，在溶劑和經(jīng)萃取的有機(jī)成分之間優(yōu)選進(jìn)行蒸餾分離。在進(jìn)行蒸餾的優(yōu)選實(shí)施方式中，這例如在蒸餾柱上進(jìn)行。該蒸餾可以連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行。在此過程中，使用合適的容器(例如雙夾套反應(yīng)器、帶有外部熱交換器的反應(yīng)器、帶有內(nèi)置熱交換器的反應(yīng)器)以及適合于分離目的的蒸餾柱(例如板式柱、填料柱或帶有結(jié)構(gòu)化填料的柱)。
[0163]實(shí)施步驟f)的壓力原則上不受限制。優(yōu)選地，步驟f)在0.1-1Obar范圍的壓力下，特別優(yōu)選在0.5-5bar范圍的壓力下，非常特別優(yōu)選在l_3bar范圍的壓力下，和最優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。
[0164]在不連續(xù)蒸餾中，可以首先收集初餾分，它含有低沸點(diǎn)的經(jīng)萃取的物質(zhì)(例如丙酮)，其沸點(diǎn)低于用于萃取的溶劑或該物質(zhì)與萃取劑形成其沸點(diǎn)低于純萃取劑的共沸物。隨后，可以收集到萃取劑的純級分，隨后可將它再用于步驟a)中。在蒸餾的釜底物中，殘留那些經(jīng)萃取的組分，它們具有比萃取劑高的沸點(diǎn)(例如TAA)。
[0165]在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個有利的實(shí)施方式中，在另外的步驟g)中從第五水相離析固體物質(zhì)形式的廢水處理的產(chǎn)物。這提供的優(yōu)點(diǎn)是，獲得作為固體純物質(zhì)(代替溶液形式)的廢水處理的產(chǎn)物。
[0166]固體物質(zhì)的制備在此可以通過所有已知的方法進(jìn)行。因此，例如可以通過溫度降低、通過進(jìn)一步除去溶劑或通過這些步驟的組合進(jìn)行結(jié)晶。固體物質(zhì)的離析例如可以通過過濾、離心或其它合適的方法進(jìn)`行。為了提高所得固體物質(zhì)的純度，可以使用各種已知的方法，例如用合適的洗滌液體[即溶劑，在其中該固體物質(zhì)具有低的溶解性，而存在的雜質(zhì)具有高溶解性，例如在a)中提及的所有用于萃取的有機(jī)溶劑]洗滌、從合適的溶劑(即溶劑，在其中該固體物質(zhì)在高溫下具有良好溶解性，例如水)中重結(jié)晶，或其它合適的方法。
[0167]所得的固體物質(zhì)可以根據(jù)合適的方法進(jìn)行干燥(例如葉片(Schaufel)干燥器、平板干燥器等)。
[0168]可以將離析固體物質(zhì)時生成的母液返回步驟a)或步驟c)中并因此沒有廢物流。
[0169]由于下面的本發(fā)明特定性方面，根據(jù)本發(fā)明的方法解決了上面所述的任務(wù):
[0170]含于廢水中的由中性鹽和堿/酸構(gòu)成的混合物在步驟e)中調(diào)節(jié)pH值時通過使用酸/堿而轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)上單一的中性鹽溶液。它可以作為有用物質(zhì)進(jìn)一步加以利用。特別是在制備硝酸鈉溶液時，出現(xiàn)大量的應(yīng)用領(lǐng)域(作為肥料、作為制備水泥的添加物)。
[0171]所得物質(zhì)流的有機(jī)負(fù)載(來自步驟c)和g)的水餾出物和有用物質(zhì))降低到很低的值。以此方式可以將水餾出物直接排放到凈化設(shè)備中。所得的有用物質(zhì)沒有被負(fù)載有機(jī)成分。
[0172]有機(jī)成分在工藝的多個點(diǎn)處有針對性地被離析[在優(yōu)選通過蒸餾/反萃取實(shí)施的步驟c)中，在步驟d)中的吸附劑處，在步驟f)中處理萃取液時來自步驟a)的萃取液中]，以此僅僅生成最少量的物質(zhì)，必須作為廢物處理掉。[0173]根據(jù)本發(fā)明的方法具有以下意想不到的優(yōu)點(diǎn):
[0174]步驟a)和c)的組合使得在步驟c)中制備高純的水餾出物成為可能。僅必須取走很少量的有機(jī)負(fù)載的初餾分，作為廢物處理掉。后面的水餾出物不需要其它的特殊處理并可以直接地排放到凈化設(shè)備中。如果在步驟c)中優(yōu)選通過蒸餾進(jìn)行的去除水之前不進(jìn)行萃取的話，則不能在分餾中得到作為主餾分的純凈水。具有與水類似沸點(diǎn)的有機(jī)副組分也必須首先通過萃取盡可能地除去，因?yàn)樗荒芡ㄟ^蒸餾與水分離。
[0175]在調(diào)節(jié)pH值時通過使用合適的酸/堿，可以獲得化學(xué)上單一的鹽溶液[步驟c)、
d)和e)]或在步驟g)中獲得化學(xué)純的固體物質(zhì)。通過使用合適的酸/堿，避免了形成混合的鹽溶液或混合鹽。
[0176]即使沒有進(jìn)一步的闡述，仍認(rèn)為本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在最寬的范圍內(nèi)利用上述描述。因此僅應(yīng)將優(yōu)選的實(shí)施方式和實(shí)施例理解作為說明性的，決不是以任何的方式作為限制性的公開內(nèi)容。
[0177]下面借助實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
實(shí)施例
[0178]1.所使用的測量方法
[0179]1.1測定硝酸根含量
[0180]硝酸根離子的測定根據(jù)DIN EN ISO 10304通過離子色譜法進(jìn)行。使用的儀器是帶有導(dǎo)電性檢測的Metrohm離子色譜儀。使用的柱是Metrohm Metrosep Anion Dual
2。使用的洗脫液是2.0mmol NaHC03>l.3mmol Na2C03、2%的丙酮的水溶液。使用10 yl或100 V-1 (對于限度值< 20mg/kg的樣品來說)的注射環(huán)路(Schleifen)。10 U I環(huán)路的校準(zhǔn)范圍為0.5-100mg/l。100 ill`環(huán)路的校準(zhǔn)范圍是0.05-2.0mg/1。
[0181]2.1測定有機(jī)組分的含量
[0182]所有有機(jī)組分含量的測定用氣相色譜法在氣相色譜儀HP 5890上進(jìn)行。使用的柱是HP-50+，30m X 0,25mm x 0，25mm。使用的載氣為氮?dú)?。檢測器的溫度為280°C，注射器的溫度為250°C。溫度分布譜是在50°C進(jìn)行2min，然后以5°C /min的速率升溫到260 0C (Omin)。
[0183]3.1在Shimadzu TOC-V CPN總有機(jī)碳分析儀上測定TOC值。色值(APHA)借助于Dr.Lange LICO 200，借助于5cm的玻璃比色皿測定。
[0184]2.用于方法的實(shí)驗(yàn)性實(shí)施例，實(shí)施步驟a)-e):
[0185]應(yīng)當(dāng)要處理含有硝酸鈉、氫氧化鈉和有機(jī)雜質(zhì)(主要是丙酮，TAA)的廢水流。將其如下處理:
[0186]-步驟a)用萃取劑通過萃取從使用過的水相中除去第一有機(jī)成分并獲得第二水相
[0187]使用含有16.3% NaNO3和15.9%氫氧化鈉的廢水(“使用過的水相”)。該液流負(fù)載有有機(jī)組分(TOC:6700ppm)。
[0188]al)用甲苯萃取
[0189]將500g的廢水與50.0g的甲苯混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第一萃取步驟)。獲得水相(495g, TOC:2030ppm)和有機(jī)相(53.0g) 0將480g的得自第一萃取步驟的水相重新與50.0g的甲苯混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第二萃取步驟)。獲得水相(480g，T0C:930ppm)和有機(jī)相(50.0g)。將465g的得自第二萃取步驟的水相重新與50.0g的甲苯混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第三萃取步驟)。獲得水相(“第二水相”，464g，TOC:921ppm)和有機(jī)相(50.4g)。
[0190]a2)用 MTBE 萃取
[0191] 將500g的廢水與50.0g的MTBE混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第一萃取步驟)。獲得水相(495g, TOC:4540ppm)和有機(jī)相(53.8g)。將485g的得自第一萃取步驟的水相重新與50.0g的MTBE混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第二萃取步驟)。獲得水相(485g，TOC:1230ppm)和有機(jī)相(50.1g)。將475g的得自第二萃取步驟的水相重新與50.0g的MTBE混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第三萃取步驟)。獲得水相(“第二水相”，473g，T0C:990ppm)和有機(jī)相(49.Sg)。
[0192]a3)用甲基異丁基酮萃取
[0193]將500g的廢水與50.0g的甲基異丁基酮混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第一萃取步驟)。獲得水相(499g，T0C:2644ppm)和有機(jī)相(5L Og)。將490g的得自第一萃取步驟的水相重新與50.0g的甲基異丁基酮混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第二萃取步驟)。獲得水相(485g，T0C:3120ppm)和有機(jī)相(54.1g)。將475g的得自第二萃取步驟的水相重新與50.0g的甲基異丁基酮混合。使該兩相混合物通過震搖均化，然后分離各相(第三萃取步驟)。獲得水相(471g，T0C:2040ppm)和有機(jī)相(55.2g)。
[0194]-步驟e)用助劑調(diào)節(jié)第二水相的pH值
[0195]el)將450g得自(al)的經(jīng)萃取的廢水[含有73.4g NaOH和71.6gNaN03, pH-值
>14]在冷卻下與硝酸(65%，173g)混合。獲得pH值為7和TOC為620ppm的黃色溶液。
[0196]e2)將450g得自(a2)的經(jīng)萃取的廢水[含有73.4g NaOH和71.6gNaN03, pH-值
>14]在冷卻下與硝酸(65%，173g)混合。獲得pH值為7和TOC為180ppm的黃色溶液。
[0197]e3)將450g得自(a3)的經(jīng)萃取的廢水[含有73.4g NaOH和71.6gNaN03, pH-值
>14]在冷卻下與硝酸(65%，173g)混合。獲得pH值為7和TOC為1410ppm的黃色溶液。
[0198]-步驟b)從第二水相除去第二(易揮發(fā)的)有機(jī)成分，其中獲得第三水相，和步驟
c)從第三水相除去水，以調(diào)節(jié)溶液濃度，其中獲得第四水相
[0199]b+cl)將1000g得自(e I)的經(jīng)中和的廢水在常壓(Ibar)下分餾，該廢水含有364g的硝酸鈉。在此過程中獲得水餾出物(頭部溫度100°C)，其中各級分以不同的方式負(fù)載有有機(jī)組分。分離如下級分:
[0200]表1:除去易揮發(fā)成分和除去水，實(shí)施例1
級分質(zhì)量TOC
Sppm_.[0201]I51.622 000
228.7674
319085
[0202]獲得黃褐色蒸懼殘余物(Destillationssumpf)( “第四水相”；728g,含有364gNaNO3, TOC:670ppm)。
[0203]獲得的蒸餾級分3 (總餾出物的70.3% )僅僅負(fù)載有很少的有機(jī)組分并因此適合于排放到凈化設(shè)備中。只是必須將蒸餾級分I和2(總餾出物的29.7% )送去特殊處理掉。
[0204]b+c2)將1000g得自(e2)的含有364g的硝酸鈉的經(jīng)中和的廢水在常壓(Ibar)下分餾。在此過程中獲得水餾出物(頭部溫度100°c)，其中各級分以不同的方式負(fù)載有有機(jī)組分。分離如下級分:
[0205]表2:除去易揮發(fā)的成分和除去水，實(shí)施例2
【權(quán)利要求】
1.用于處理使用過的水相的方法，其包括: a)使用萃取劑通過萃取從使用過的水相中除去第一有機(jī)成分，其中獲得第二水相和含有萃取劑的萃取液； b)從第二水相除去第二有機(jī)成分，其中獲得第三水相； c)從第三水相除去水，其中獲得第四水相和分離的水相，其中所述分離的水相包含從第二相除去的水； d)從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清，其中獲得第五水相； 其中在另一步驟e)中，使用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二、第三、第四和/或第五水相的pH值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟c)直接緊接步驟b)，并在步驟e)中使用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二、第四和/或第五水相的PH值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在步驟e)中使用助劑調(diào)節(jié)使用過的、第二和/或第三水相的pH值。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的一項或多項的方法，其特征在于，在另一步驟f)中處理在步驟a)中獲得的萃取液，其中在經(jīng)萃取的有機(jī)成分和萃取劑之間進(jìn)行分離。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的一項或多項的方法，其特征在于，在另一步驟g)中從第五水相中離析固體物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的一項或多項的方法，其特征在于，步驟a)中的萃取劑選自脂族溶劑、芳族溶劑、醚、鹵化的溶劑、酯、酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的一項或多項的方法，其特征在于，在步驟a)中使用過的水相:萃取劑的質(zhì)量比為2: 1-40: I。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的一項或多項的方法，其特征在于，步驟e)中所使用的助劑是堿。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的一項或多項的方法，其特征在于，在步驟e)中調(diào)節(jié)pH值后水相的P H值在pH5-pH9的范圍。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的一項或多項的方法，其特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清通過吸附作用進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的一項或多項的方法，其特征在于，在步驟d)中從第四水相除去第三有機(jī)成分并使第四水相澄清借助于吸附劑通過吸附作用進(jìn)行，且所述吸附劑選自活性炭、沸石、硅膠。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的一項或多項的方法，其特征在于，步驟b)中的第二有機(jī)成分選自氨、丙酮、萊基化氧、二丙酮醇、二丙酮胺、丙酮寧、TMDH-吡唆、戍燒、己燒、庚燒、環(huán)己烷；苯；二乙醚、二丙醚、甲基叔丁基醚；二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的一項或多項的方法，其特征在于，在步驟c)中從第三水相除去水通過蒸餾進(jìn)行。
【文檔編號】C02F9/04GK103663773SQ201210535613
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月7日
【發(fā)明者】J·尼邁耶, M·諾伊曼, V·布雷梅, M·米歇爾, C·施瓦茨 申請人:贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán)股份有限公司