一種含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物，包括第一活性成分和第二活性成分，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:15～10:1，第一活性成分為草酸二丙酮胺銅，第二活性成分選自保護(hù)性殺菌劑代森鋅、代森錳鋅、代森聯(lián)、代森銨、丙森鋅、福美雙、福美鋅、百菌清、硫磺、菌核凈中的一種。本發(fā)明組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許使用的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑或可分散油懸浮劑，對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果褐斑病、蘋果白粉病，黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病，馬鈴薯晚疫病具有較好的防效。本發(fā)明有效地解決了單用草酸二丙酮胺銅或上述保護(hù)性殺菌劑防效不理想的問題，二者復(fù)配具有顯著的增效作用且對(duì)作物安全性好，減緩了抗性的產(chǎn)生。
【專利說明】一種含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于復(fù)配農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種殺菌組合物，具體涉及一種以草酸二丙 酮胺銅作為第一活性成分，保護(hù)性殺菌劑代森鋅、代森錳鋅、代森聯(lián)、代森銨、丙森鋅、福美 雙、福美鋅、百菌清、硫磺、菌核凈等殺菌成分作為第二活性成分的二元復(fù)配殺菌組合物。本 發(fā)明還涉及了該殺菌組合物的制劑劑型以及其在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 銅制劑是最為古老的農(nóng)用殺菌劑類型之一，具有抗菌譜廣、不易產(chǎn)生抗藥性等優(yōu) 點(diǎn)。以氫氧化銅、硫酸銅等為主體的無機(jī)銅制劑的使用歷史已超過200年，但由于其難以被 生物降解，長期大量使用已造成了銅在土壤中的累積，會(huì)對(duì)植物的正常生長以及土壤功能 造成不良影響。目前，有機(jī)銅制劑的開發(fā)利用，已成為農(nóng)用殺菌劑生產(chǎn)的熱門，有機(jī)銅制劑 對(duì)作物安全、無公害。
[0003] 西北農(nóng)林科技大學(xué)農(nóng)藥研究所以秦嶺鏈霉菌發(fā)酵液中分離出的二丙酮為原料，通 過對(duì)其結(jié)構(gòu)修飾，合成一種新型化合物--草酸二丙酮胺銅。這是一種新型有機(jī)銅化合物， 室內(nèi)活性表明其對(duì)多種農(nóng)業(yè)病原菌表現(xiàn)出良好的抑菌活性，田間試驗(yàn)結(jié)果表明其對(duì)黃瓜霜 霉病、馬鈴薯晚疫病、蘋果斑點(diǎn)落葉病等作物病害有很好的防治效果。
[0004] 保護(hù)性殺菌劑是指在病菌侵染作物之前，先在作物表面上施藥，防止病菌入侵，起 到保護(hù)作用。保護(hù)性殺菌劑使用后，能在作物表面形成一層透氣、透水、透光的致密性保護(hù) 藥膜，這層保護(hù)膜能抑制病菌孢子的萌發(fā)和入侵，從而達(dá)到殺菌防病的效果。這類殺菌劑對(duì) 已經(jīng)侵染和發(fā)病的作物病害防效很差，常和內(nèi)吸性殺菌劑混配使用才能達(dá)到較好的防效。 常見的保護(hù)性殺菌劑有代森鋅、代森錳鋅、代森聯(lián)、代森銨、丙森鋅、福美雙、福美鋅、百菌 清、硫磺、菌核凈等。
[0005] 代森鋅，英文通用名zineb，化學(xué)名稱為乙撐雙二硫代氨基甲酸鋅，是廣譜性、保護(hù) 性殺菌劑。代森鋅的作用機(jī)制是破壞輔酶A，從而影響脂肪酸的氧化。有效成分化學(xué)性質(zhì)較 活潑，在水中易被氧化成異硫氣氰化合物，對(duì)病原菌體內(nèi)含有-SH基的酶有較強(qiáng)的抑制作 用，并能直接殺死病菌孢子，抑制孢子的發(fā)芽，阻止病菌侵入植物體內(nèi)，但對(duì)已經(jīng)侵入植物 體內(nèi)的病原菌絲體的殺傷作用較小。主要用于防治麥類、蔬菜、葡萄、果樹和煙草等作物的 多種真菌病害，可防治白菜、黃瓜霜霉病，番茄炭疽病，馬鈴薯晚疫病，葡萄白腐病、黑斑病， 蘋果、梨黑星病。
[0006] 代森錳鋅，英文通用名mancozeb，化學(xué)名稱為乙撐雙二硫代氨基甲酰錳和鋅的絡(luò) 合鹽，是一種優(yōu)良的保護(hù)性殺菌劑，屬低毒農(nóng)藥。其殺菌范圍廣，不易產(chǎn)生抗藥性，防治效果 明顯優(yōu)于其他同類殺菌劑。目前，國內(nèi)多數(shù)復(fù)配殺菌劑都是用代森錳鋅加工配制而成，錳、 鋅微量元素對(duì)作物有明顯的促壯、增產(chǎn)作用，對(duì)防治梨黑星病、蘋果斑點(diǎn)落葉病、瓜菜類疫 病、霜霉病、大田作物銹病等效果顯著，質(zhì)量穩(wěn)定、可靠。
[0007] 代森聯(lián)，英文通用名metiram，化學(xué)名稱為三[氨]乙烯雙（二硫氨基甲酸酯）鋅 (2+))][四氫-1，4, 7-二噻二氮芳辛-3, 8-連二硫酮]，是一種聚合體，屬于苯并咪唑類保 護(hù)性殺菌劑。代森聯(lián)可阻止病菌孢子的萌發(fā)，抑制病菌芽管的伸長，使病菌無法侵染植物組 織，對(duì)卵菌綱真菌引起的各種病害有很好的防效，主要用于防治蔬菜霜霉病、炭疽病、褐斑 病等。
[0008] 代森銨，英文通用名amobam，化學(xué)名稱為乙撐雙二硫代氨基甲酸銨，有機(jī)硫制劑， 純品為無色晶體，可溶于水。防治病害主要起保護(hù)作用，因藥液能滲入植物表皮，又兼有治 療作用。作用機(jī)理是與菌體細(xì)胞內(nèi)正常代謝過程所需的微量元素（如酶或輔酶中所含的 鐵）形成螯環(huán)化合物，使物質(zhì)代謝失常。代森銨屬于低毒殺菌劑，作用強(qiáng)，使用濃度低，一般 制成45%或50%水溶液，殺菌譜廣，對(duì)多種作物真菌性病害有效，可供種子處理、葉面噴霧 及土壤消毒，用于防治水稻白葉枯病、紋枯病、稻瘟病、黃瓜霜霉病、白粉病、甘薯黑斑病、棉 花炭疽病、玉米大、小斑病等多種作物病害，同時(shí)還能促進(jìn)植物生長。
[0009] 丙森鋅，英文通用名propineb，化學(xué)名稱為丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅，是拜耳公 司研制開發(fā)的廣譜性的保護(hù)性殺菌劑，作用機(jī)制為抑制病原菌體內(nèi)丙酮酸的氧化。丙森鋅 對(duì)蔬菜、葡萄、煙草和啤酒花等作物的霜霉病以及番茄、馬鈴薯的早、晚疫病均有優(yōu)良的保 護(hù)性作用，并且對(duì)白粉病、銹病和葡萄孢屬的病害也有一定的抑制作用。
[0010] 福美雙，英文通用名thiram，化學(xué)名稱為四甲基秋蘭姆二硫化物，廣譜性有機(jī)硫類 殺菌劑，具有很好的保護(hù)作用，主要用于種子和土壤處理，可用于防治禾谷類黑穗病和多種 作物的苗期立枯病，也可用于防治一些果樹和蔬菜的病害。
[0011] 福美鋅，英文通用名ziram，化學(xué)名稱為雙-(二甲基硫代氨基甲酸）鋅，是一種高 效、廣譜性具有保護(hù)性作用的殺菌劑，主要作用機(jī)制是與病原菌體內(nèi)含-SH基的酶發(fā)生作 用，破壞正常的代謝作用，用于果樹炭疽病、花腐病、黑星病、褐腐病、白粉病等。福美鋅屬于 低毒農(nóng)藥，對(duì)人畜低毒，對(duì)魚類高毒，對(duì)皮膚、眼睛及上呼吸道有刺激作用，對(duì)植物安全，無 污染。
[0012] 百菌清，英文通用名chlorothalonil，化學(xué)名稱為四氯間苯二腈（2, 4, 5, 6-四 氯-1，3-苯二甲腈），是一種低毒廣譜、保護(hù)性殺菌劑。百菌清的作用機(jī)理為能與真菌細(xì)胞 中的三磷酸甘油醛脫氫酶發(fā)生作用，與該酶中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)相結(jié)合，從而破壞該 酶的活性，使真菌細(xì)胞的新陳代謝受破壞而失去生命力。百菌清沒有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，噴到植 物體上之后，能在體表上有良好的黏著性，不易被雨水沖刷掉，因此藥效期較長。
[0013] 硫磺，英文通用名sulfur，非內(nèi)吸性保護(hù)性殺菌劑，無治療效果。硫磺的作用機(jī)理 為呼吸抑制劑，作用于病菌氦化還原體系細(xì)胞色素b和c之間電子傳遞過程，奪取電子，干 擾正常"氧化_還原"。硫磺可用于小麥，甜菜，蔬菜如黃瓜、茄子等，果樹如蘋果、李、桃、葡 萄、柑橘，枸杞等作物病害的防治。硫磺的防治對(duì)象為小麥白粉病、銹病、黑穗病、赤霉病，瓜 類白粉病，蘋果、梨、桃黑星病，葡萄白粉病等。硫磺除了具有殺菌活性外，還具有殺螨作用， 如用于防治柑橘銹螨等。
[0014] 菌核凈，英文通用名dimetachlone，化學(xué)名稱為N_(3, 5-二氯苯基）丁二酰亞胺， 具有直接殺菌劑、治療作用，殘效期長，在我國自2002年開始作為油菜菌核病病原菌對(duì)多 菌靈產(chǎn)生抗性地區(qū)的替代藥劑使用，由于近年已經(jīng)在生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)了油菜菌核病病原菌對(duì)菌 核凈敏感性降低的現(xiàn)象，故單獨(dú)用其來防治油菜菌核病仍存在較大的風(fēng)險(xiǎn)。因此，對(duì)該殺菌 劑進(jìn)行合理的復(fù)配，對(duì)減少抗性風(fēng)險(xiǎn)具有重要意義。
[0015] 發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將草酸二丙酮胺銅和保護(hù)性殺菌劑代森鋅、代森錳鋅、代 森聯(lián)、代森銨、丙森鋅、福美雙、福美鋅、百菌清、硫磺、菌核凈中的一種復(fù)配，具有顯著的增 效作用，能顯著提高防治效果，減少用藥量，擴(kuò)大防治譜，降低防治成本，延緩了抗藥性的產(chǎn) 生，對(duì)作物安全。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明的目的在于提供一種復(fù)配組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本 低，不易產(chǎn)生抗藥性且對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。
[0017] 本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供含有草酸二丙酮胺銅的二元復(fù)配殺菌組合物的制 劑劑型。
[0018] 本發(fā)明的第三個(gè)目的在于提供上述殺菌組合物在防治農(nóng)作物病害上的應(yīng)用。
[0019] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取了如下的技術(shù)方案：
[0020] 一種含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物，包括第一活性成分和第二活性成分，第 一活性成分與第二活性成分的重量比為1:15?10:1，所述第一活性成分為草酸二丙酮胺 銅，所述第二活性成分選自保護(hù)性殺菌劑代森鋅、代森錳鋅、代森聯(lián)、代森銨、丙森鋅、福美 雙、福美鋅、百菌清、硫磺、菌核凈中的一種。
[0021] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明所述的殺菌組合物中，第一活性成分與第二活性成分的含量 之和為所述殺菌組合物總重量的5%?90%。
[0022] 進(jìn)一步地，含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物的劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、 懸浮劑或可分散油懸浮劑。
[0023] 進(jìn)一步地，含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物在防治農(nóng)作物病害上的用途。
[0024] 作為技術(shù)方案的優(yōu)選，所述農(nóng)作物病害為蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果褐斑病、蘋果白粉 病，黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病，馬鈴薯晚疫病。
[0025] 與分別單一使用草酸二丙酮胺銅或上述保護(hù)性殺菌劑相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效 果主要體現(xiàn)在如下方面：
[0026] (1)本發(fā)明所述殺菌組合物的第二活性成分選用代森鋅、代森錳鋅、代森聯(lián)、代森 銨、丙森鋅、福美雙、福美鋅、百菌清、硫磺、菌核凈中的一種。這些保護(hù)性殺菌劑在國內(nèi)作物 病害的防治中使用較為普遍，并且使用量較大。長期大量的施用上述保護(hù)性殺菌劑，多種病 原菌已對(duì)其產(chǎn)生了較強(qiáng)的抗藥性，使得單一施用這些保護(hù)性殺菌劑的防治效果較差，但這 幾種殺菌劑屬于保護(hù)性殺菌劑中的重要的品種，在短時(shí)間內(nèi)還難以取代，因此著實(shí)應(yīng)該考 慮上述殺菌劑的抗藥性問題。草酸二丙酮胺銅作為一種新的有機(jī)銅殺菌劑品種，其對(duì)作物 病害的防治以保護(hù)作用為主。本發(fā)明將作用機(jī)理不同的草酸二丙酮胺銅與上述保護(hù)性殺菌 劑中的一種進(jìn)行二元復(fù)配，這也是繼續(xù)發(fā)揮上述殺菌劑的功效和減緩抗性的行之有效的方 法。該殺菌組合物的活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，而是有顯著的增效作用。 此外，所述殺菌組合物的優(yōu)點(diǎn)還表現(xiàn)在組分合理，，殺菌效果好，用藥成本低，對(duì)作物安全性 好，延緩抗性的產(chǎn)生。
[0027] (2)本發(fā)明所述的殺菌組合物擴(kuò)大了防治譜，顯著提高了多種農(nóng)作物的多種病害 的防止效果，尤其對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果褐斑病、蘋果白粉病，黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病， 馬鈴薯晚疫病的防效較佳。
[0028] (3)本發(fā)明所述的殺菌組合物可以制備為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑或可分 散油懸浮劑等不同劑型的制劑，各制劑對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。

【具體實(shí)施方式】
[0029]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本 發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)闡述。
[0030](一）制劑制備部分
[0031]含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物可以配制成水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑 或可分散油懸浮劑等劑型。在配制上述不同劑型時(shí)，對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，除需要 使用含有供選的殺菌活性成分外，還需要選用多種助劑，可以根據(jù)需要選擇使用不同的農(nóng) 藥制劑輔助成分（助劑）。所述輔助成分可以為分散介質(zhì)、分散劑、乳化劑、潤濕劑、增稠劑、 消泡劑、防凍劑、崩解劑、粘結(jié)劑、填料等中的一種或幾種。
[0032]對(duì)于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散 劑選用聚羧酸鹽（TERSPERSE2700、T36、GY-D06等）、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或 多種；潤濕劑選用烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑選用硫酸銨、 硫酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨潤土中一種或多種；粘結(jié)劑選用淀粉、葡萄 糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、蔗糖中的一種或多種；填料選用硅藻土、高嶺土、 白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。
[0033]在配制相應(yīng)的可濕性粉劑時(shí)，可使用的助劑有：分散劑選用聚羧酸鹽類 (TERSPERSE2700、T36、GY-D06 等）、木質(zhì)素磺酸鹽類（Ufoxane3A、BorresperseNA、 BorresperseCA-SA等）、萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽類（NN0、MF、MorwetD-425、Tamol NN、TERSPERSE2020等）、拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉）、EO-PO嵌段聚醚類（聚氧乙烯聚 氧丙烯嵌段共聚物）、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸 鹽（SOPA)中一種或多種；潤濕劑選用硫酸鹽類（K-12)、磺酸鹽類（ABS-Na、BX、Terwetl004 等）、復(fù)合潤濕劑（MorwetEFW)中一種或多種；填料選用硅藻土、高嶺土、輕鈣、滑石粉、白 炭黑、凹凸棒土、陶土、硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸鈉、多聚磷酸鈉中的一種 或多種。
[0034]在配制相應(yīng)的懸浮劑時(shí)，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、 烷基萘磺酸鹽（擴(kuò)散劑NN0)、TERSPERSE2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽 類）中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳 2201、斯盤-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐溫-60#(通用名：聚氧乙烯失水山 梨醇硬脂酸酯）、農(nóng)乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、 TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品）中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚 甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸 鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品）中一種或多種；增稠劑 如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中 一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機(jī) 硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為 去離子水。
[0035]在配制相應(yīng)的可分散油懸浮劑時(shí)，可使用的助劑有：乳化劑選用BY(蓖麻油聚氧 乙烯醚）系列乳化劑（BY-110、BY-125、BY-140)、十二烷基苯磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚、農(nóng) 乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201、斯盤-60#(通用名：山梨醇酐 單硬脂酸酯）、吐溫-60# (通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601# (通用 名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品）中的一種 或多種；分散劑選用聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、EO-PO嵌段共聚物（聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段 共聚物）、磷酸酯及其鹽類、磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽（擴(kuò)散劑NN0)、TERSPERSE2020 (美國 亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）中的一種或多種；潤濕劑選用烷基酚聚氧乙烯基醚甲 醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、 烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品）中的一種或多種；增稠劑選 用氣相白炭黑、聚乙烯醇、有機(jī)膨潤土、凹凸棒土、硅酸鎂鋁中的一種或多種；穩(wěn)定劑選用有 機(jī)酸、有機(jī)堿、酯類、醇類、抗氧劑、環(huán)氧氯丙烷、妥爾油中的一種或多種；分散介質(zhì)選用大豆 油、菜籽油、棉籽油、玉米油、蓖麻油、棕櫚油、環(huán)氧大豆油、油酸甲酯及其甲酯化油類、柴油、 機(jī)油、礦物油，及酯類溶劑如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯 中一種或多種。
[0036] 本發(fā)明的殺菌組合物包括第一活性成分和第二活性成分，第一活性成分是草酸二 丙酮胺銅，第二活性成分是保護(hù)性殺菌劑中的一種。第一活性成分與第二活性成分的重量 比為1:15?10:1，并且第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述殺菌組合物總重 量的5%?90%。作為一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例，第二活性成分保護(hù)性殺菌劑選自代森鋅、代森錳 鋅、代森聯(lián)、代森銨、丙森鋅、福美雙、福美鋅、百菌清、硫磺、菌核凈中的一種。
[0037] 需要說明的是，下屬各制劑實(shí)施例中的有效成分（或是活性成分）為折百后重量。
[0038] 制劑實(shí)施例1
[0039] 稱取30克草酸二丙酮胺銅、450克代森鋅、30克GY-D06 (聚羧酸鹽）、25克烷基萘 磺酸鹽、15克拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉）、20克K-12 (十二烷基硫酸鈉）、25克PVA(分子 量2000)、25克硫酸鈉、凹凸棒土補(bǔ)足1000克。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即 混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟，制取有效成分含量為48%草酸二丙酮胺銅?代森鋅 水分散粒劑。
[0040] 制劑實(shí)施例2
[0041] 稱取50克草酸二丙酮胺銅、500克代森錳鋅、30克TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美 國亨斯邁公司出品）、25克擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物）、20克拉開粉BX(二丁 基萘磺酸鈉）、20克K-12 (十二烷基硫酸鈉）、高嶺土加至1000克。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水 分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟，制取有效成分含量為55%草酸二 丙酮胺銅?代森錳鋅水分散粒劑。
[0042] 制劑實(shí)施例3
[0043] 稱取100克草酸二丙酮胺銅、500克代森聯(lián)、40克T36 (聚羧酸鹽）、20克擴(kuò)散劑 NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物）、30克拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉）、20克K-12 (十二烷基 硫酸鈉）、25克羧甲基纖維素鈉、60克硫酸鈉、滑石粉加至1000克。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水 分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟，制取有效成分含量為60%草酸二 丙酮胺銅?代森聯(lián)水分散粒劑。
[0044] 制劑實(shí)施例4
[0045] 稱取100克草酸二丙酮胺銅、300克代森銨、35克GY_D06、35克二丁基萘磺酸鈉、 30克十二烷基硫酸鈉、滑石粉加足至1000克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步 驟，制備得有效成分含量為40%草酸二丙酮胺銅?代森銨可濕性粉劑。
[0046] 制劑實(shí)施例5
[0047] 稱取400克草酸二丙酮胺銅、500克丙森鋅、10克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 10克烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物（TERSPERSE2020)、10克十二烷基硫酸鈉、玉米淀粉加足至 1000克。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟，制備得有效成分含量為90%草酸 二丙酮胺銅?丙森鋅可濕性粉劑。
[0048] 劑實(shí)施例6
[0049] 稱取250克草酸二丙酮胺銅、250克福美雙、20克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 15克TamolNN(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物）、15克烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽 (SOPA)、20克ABS-Na、多聚磷酸鈉加至1000克。上述原料經(jīng)混合，氣流粉碎后制得有效成 分含量為50 %草酸二丙酮胺銅?福美雙可濕性粉劑。
[0050] 制劑實(shí)施例7
[0051] 稱取250克草酸二丙酮胺銅、200克福美鋅、40克斯盤_60#、25克烷基酚聚氧乙烯 基醚磷酸酯、25克擴(kuò)散劑NN0、15克膨潤土、5克聚乙烯醇、45克丙二醇、7克苯甲酸、10克有 機(jī)硅消泡劑（商品名：s-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品）、去離子水加至1000克。上述 原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得有效成分含量為45%草酸二丙酮 胺銅?福美鋅懸浮劑。
[0052] 制劑實(shí)施例8
[0053] 稱取300克草酸二丙酮胺銅、100克百菌清、30克吐溫_60#、20克烷基硫酸鹽、25 克木質(zhì)素磺酸鹽、22克硅酸鎂鋁、5克聚乙烯醇、45克甘油、8克苯甲酸鈉、7克有機(jī)硅消泡劑 (商品名：s-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品）、去離子水加至1000克。上述原料經(jīng)混合， 高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得有效成分含量為40%草酸二丙酮胺銅?百菌清 懸浮劑。
[0054] 制劑實(shí)施例9
[0055] 稱取40克草酸二丙酮胺銅、10克硫磺，20克烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸 鹽，40克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，50克脂肪醇聚氧乙烯醚，25克農(nóng)乳700#，25克十二 烷基苯磺酸鈣，8克凹凸棒土，12克硅酸鎂鋁，15克BHT(2, 6-二叔丁基對(duì)甲酚，抗氧劑），棉 籽油補(bǔ)足1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5um即制得有效成分含量為 5%草酸二丙酮胺銅?硫磺可分散油懸浮劑。
[0056] 制劑實(shí)施例10
[0057] 稱取500克草酸二丙酮胺銅、100克菌核凈，40克十二烷基苯磺酸鈣，35克 TERSPERSE2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類），50克TERSPERSE4894 (美國亨斯 邁公司出品），40克農(nóng)乳700#，25克有機(jī)膨潤土，25克妥爾油，環(huán)氧大豆油補(bǔ)足1000克。 上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5um即制得有效成分含量為60%草酸二丙酮胺 銅?菌核凈可分散油懸浮劑。
[0058] 制劑實(shí)施例11
[0059] 稱取350克草酸二丙酮胺銅，50克代森鋅，25克斯盤-60#，55克BY-140, 35克蓖 麻油聚氧乙烯醚，40克農(nóng)乳1601#，25克TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品），10克凹 凸棒土，15克聚乙烯醇，15克BHT(2, 6-二叔丁基對(duì)甲酚，抗氧劑），鄰苯二甲酸二甲酯補(bǔ)足 1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5um即制得有效成分含量為40%草酸 二丙酮胺銅?代森鋅可分散油懸浮劑。
[0060] 制劑實(shí)施例12
[0061] 稱取500克草酸二丙酮胺銅、50克代森錳鋅，35克TERSPERSE2500 (美國亨斯邁公 司出品），40克BY-110, 50克山梨醇酐單硬脂酸酯，35克苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚， 30克脂肪醇聚氧乙烯醚，15克聚乙烯醇，10克凹凸棒土，25克環(huán)氧氯丙烷，苯甲酸甲酯補(bǔ)足 1000克。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5um即制得有效成分含量為55%草酸 二丙酮胺銅?代森錳鋅可分散油懸浮劑。
[0062](二）生物測(cè)定部分
[0063] 1、室內(nèi)毒力實(shí)驗(yàn)部分
[0064] 室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)1 :黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定
[0065] 為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的蔬菜、果樹、小麥、草莓、花舟上的白粉病，發(fā)明人以草酸二 丙酮胺銅與保護(hù)性殺菌劑代森鋅、福美雙、硫磺進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為：
[0066] 試驗(yàn)對(duì)象為黃瓜白粉病菌（Sphaerothecafuliginea)。將原藥配制成需要的試驗(yàn) 藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11-2008農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè) 定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆栽法》。
[0067] 首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度（防效在5%?90%的范圍內(nèi)按 等比級(jí)數(shù)設(shè)定）。用加有少量表面活性劑（吐溫80)的純凈水，洗取長滿白粉病菌黃瓜葉片 上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為I X IO5個(gè)孢子/毫升的懸浮液，備用。每 處理3盆，4次重復(fù)，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。用孢 子懸浮液在藥劑處理前24h接種，將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風(fēng)干后 備用。接種和藥劑處理后的盆栽黃瓜自然風(fēng)干，然后移至恒溫室，在溫度20°C?24°C的條 件下培養(yǎng)7天?10天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每 處理至少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為：
[0068] 0級(jí)：無病；
[0069] 1級(jí)：病斑面積占整片葉面積的5%以下；
[0070] 3級(jí)：病斑面積占整片葉面積的6%?15%;
[0071] 5級(jí)：病斑面積占整片葉面積的16%?25%;
[0072] 7級(jí)：病斑面積占整片葉面積的26%?50%;
[0073] 9級(jí)：病斑面積占整片葉面積的50%?75%;
[0074] 11級(jí)：病斑面積占整片葉面積的75%以上。
[0075] 計(jì)算方法：
[0076] 病情指數(shù)=E(各級(jí)病葉數(shù)X相對(duì)級(jí)數(shù)值V(調(diào)查總?cè)~片數(shù)XII) XlOO
[0077] 防治效果（％ )=[(對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)）/對(duì)照病情指數(shù)]X100
[0078] 通過防效的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl 值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)（CTC)，以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。
[0079] 復(fù)配制劑的共毒系數(shù)（CTC)彡120表現(xiàn)為增效作用；CTC彡80表現(xiàn)為拮抗作用； 80 <CTC< 120表現(xiàn)為相加作用。
[0080] 室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)1 (黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定）的試驗(yàn)結(jié)果見表1-1至表1-3。
[0081] 表1-1草酸二丙酮胺銅與代森鋅組合對(duì)黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測(cè)定
[0082]

【權(quán)利要求】
1. 一種含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物，其特征在于，包括第一活性成分和第二活 性成分，第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:15?10:1，所述第一活性成分為草酸 二丙酮胺銅，所述第二活性成分選自保護(hù)性殺菌劑代森鋅、代森錳鋅、代森聯(lián)、代森銨、丙森 鋅、福美雙、福美鋅、百菌清、硫磺、菌核凈中的一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物，其特征在于，所述第一 活性成分與第二活性成分的含量之和為所述殺菌組合物總重量的5%?90%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物的劑型為水分散粒 齊IJ、可濕性粉劑、懸浮劑或可分散油懸浮劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物在防治農(nóng)作物病害上的 用途。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有草酸二丙酮胺銅的殺菌組合物在防治農(nóng)作物病害上的 用途，其特征在于，所述農(nóng)作物病害為蘋果斑點(diǎn)落葉病、蘋果褐斑病、蘋果白粉病，黃瓜霜霉 病、黃瓜白粉病，馬鈴薯晚疫病。
【文檔編號(hào)】A01N47/14GK104351243SQ201410620595
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年11月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月6日
【發(fā)明者】張仙, 馬強(qiáng), 馮建雄, 李明甫, 鄭敬敏, 張崇斌, 烏小瑜 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司