專利名稱：一種焦化酚氰污水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種焦化酚氰污水的處理方法。
背景技術(shù)：
焦化酚氰廢水是煤制焦、煤氣凈化、化學(xué)產(chǎn)品精制及焦化產(chǎn)品回收過程中產(chǎn)生的 廢水，廢水水量大、污染物復(fù)雜、濃度高、色度深，含有酚、聯(lián)苯、吡啶和喹琳等幾十種多環(huán)、 雜環(huán)類生物難降解有機物及無機氟離子、氨氮離子、氰根離子等有毒有害污染物，是一種典 型的難降解有機廢水。其處理難度在于廢水的可生化性很差，氰化物、多環(huán)芳烴及雜環(huán)化合 物很難生物降解，另外高濃度氨氮對微生物細菌的活性有很強的抑制作用，生物脫氮效果 不佳。目前國內(nèi)有數(shù)百家焦化廠和煤氣廠，年廢水排放量達1億噸以上。國內(nèi)焦化 廢水處理技術(shù)主要為生物處理，即常規(guī)的“Α-0”、“Α-Α-0”工藝，部分焦化廢水處理到 三級標準COD < 500mg/L去直接熄焦，又將污染轉(zhuǎn)移到大氣，而大多數(shù)焦化廢水處理到 C0D150-500mg/L排放，嚴重地污染了水環(huán)境，而后繼普遍采用的是吸附和混凝法，吸附法 中，常采用活性碳、粉煤灰等作吸附劑，但活性炭的吸附壽命太短，頻繁更換經(jīng)濟上承受不 了，而且存在殘渣難處理等問題，目前國內(nèi)的廠家中很少采用。而混凝法的關(guān)鍵在于所用的 混凝劑，在對焦化廢水的處理中，一般采用聚合硫酸鐵或聚合氯化鋁作混凝劑，雖然操作使 用方便，但對C0Dra、色度、總CN-等主要污染指標的去除率都不高，致使出水遠遠未達到國 家或地方允許排放標。隨著廢水的再利用越來越受到各方面的重視，研究焦化廢水的處理 并回用將成為今后的一個發(fā)展趨勢。中國專利CN1014^945A公開了一種焦化廢水處理回用方法及其裝置，該方法針 對焦化廢水給出了一種新的組合工藝將傳統(tǒng)除油、生化與電化學(xué)、膜技術(shù)進行有效組合； 利用電化學(xué)加強預(yù)處理，提高難降解污染物的生化性；利用MBR加強生化處理；后面采用了 臭氧-活性炭-RO的回用處理方式，該方法對一、二級處理增加了兩道工序，將臭氧單元放 在回用消毒上面，可以說有一定的創(chuàng)新，但將膜處理單元與生化單元放在一起，對膜還是具 有一定的考驗的。而且在生化法處理中需補加2-10倍稀釋用新鮮水，運行成本比較高，整 體工藝較復(fù)雜。中國專利CN1721344A提供了一種新型的焦化廢水處理及回用技術(shù)，其特點 是采用物理化學(xué)方法處理焦化廢水，去除焦化廢水中的氨氮、酚、氰、懸浮物等污染物，主要 采用的是向焦化廢水中加入鋁鹽或鐵鹽類無機絮凝劑和有機高分子絮凝劑(如聚丙烯酰 胺)來去除廢水中的懸浮物。物化的方法雖然操作簡單，但產(chǎn)生的泥量巨大，后續(xù)處理存在 一定的困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的首要技術(shù)問題在于提供一種焦化酚氰污水的處理回用的系統(tǒng)工 藝，該系統(tǒng)工藝要求適用范圍較廣，對污染物去除能力強，污泥產(chǎn)生量小，廢水回收利用率 較高。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種焦化酚氰污水的處理方法，所述的方法包括下述步驟(1)焦化酚氰污水加堿液調(diào)節(jié)pH值為10 11，得到堿性焦化酚氰污水，然后攪 拌下加入脫氰劑和助沉劑，攪拌得到脫氰的泥水混合物，所述脫氰劑為I^eSO4與CaCO3，所述 FeSO4的加入質(zhì)量以堿性焦化酚氰污水的體積計為15000 25000mg/L，優(yōu)選20000mg/L ； CaCO3的加入質(zhì)量以堿性焦化酚氰污水的體積計為4000 6500mg/L，優(yōu)選5000mg/L ；(2)步驟(1)得到的脫氰的泥水混合物在臭氧反應(yīng)器中，以復(fù)合二元催化劑 Cu0-Ru/A1203與活性炭以質(zhì)量比1 0. 5 2混合得到的混合型催化劑為催化劑，通入臭 氧，并加入除氨劑，反應(yīng)完全后經(jīng)壓濾機過濾，得到處理后可回收的水。所述步驟(1)中，所述助沉劑為聚丙烯酰胺，所述聚丙烯酰胺的加入質(zhì)量以堿性 焦化酚氰污水的體積計為15 30mg/L，優(yōu)選25mg/L。所述步驟(1)中，所述堿液為氫氧化鈣水溶液或氫氧化鈉水溶液，優(yōu)選氫氧化鈣 水溶液。所述步驟(1)中，調(diào)節(jié)pH值的堿液的用量較少，相對于焦化酚氰污水的體積可以 忽略不計，在工業(yè)上堿性焦化酚氰污水的體積通常直接以焦化酚氰污水的體積來計量。所述步驟O)中，所述混合型催化劑的質(zhì)量用量以脫氰的泥水混合物的體積計為 50 300mg/L。所述混合型催化劑中，優(yōu)選復(fù)合二元催化劑Cu0-RU/A1203與活性炭的質(zhì)量比為
1 Io所述步驟O)中，所述除氨劑為27 35wt%的雙氧水或鎂鹽與磷酸鹽的混合物， 優(yōu)選雙氧水，所述除氨劑27 35wt%的雙氧水的質(zhì)量用量以脫氰的泥水混合物的體積計 為 1500 2800mg/L。本發(fā)明所述步驟O)中，臭氧的質(zhì)量用量以脫氰的泥水混合物的體積計為50mg/ L 100mg/L。更具體的，優(yōu)選本發(fā)明所述方法按照以下步驟進行(1)焦化酚氰污水加堿液調(diào)節(jié)pH值為10 11，得到堿性焦化酚氰污水，然后攪拌 下加入脫氰劑和聚丙烯酰胺，攪拌得到脫氰的泥水混合物，所述脫氰劑為I^eSO4與CaCO3，所 述I^eSO4的加入質(zhì)量以堿性焦化酚氰污水的體積計為15000 25000mg/L，CaCO3的加入質(zhì) 量以堿性焦化酚氰污水的體積計為4000 6500mg/L，所述聚丙烯酰胺的加入質(zhì)量以堿性 焦化酚氰污水的體積計為15 30mg/L ；(2)步驟(1)得到的脫氰的泥水混合物在臭氧反應(yīng)器中，以復(fù)合二元催化劑 Cu0-RU/A1203與活性炭以質(zhì)量比1 1混合得到的混合型催化劑為催化劑，通入臭氧，并加 入除氨劑雙氧水，反應(yīng)完全后經(jīng)壓濾機過濾，得到處理后可回收的水；所述混合型催化劑的 質(zhì)量用量以脫氰的泥水混合物的體積計為50 300mg/L，所述27 35wt%的雙氧水的質(zhì) 量用量以脫氰的泥水混合物的體積計為1500 2800mg/L，所述臭氧的質(zhì)量用量以脫氰的 泥水混合物的體積計為50mg/L 100mg/L。本發(fā)明將焦化酚氰污水通過堿液調(diào)節(jié)pH值至10 11之間，然后攪拌過程中投加 脫氰劑，后續(xù)的混泥出水進入催化臭氧氧化單元，出水經(jīng)過最后的壓濾，60%以上的出水可 以被回收利用。B
本發(fā)明所選催化劑是高效復(fù)合二元催化劑CU0-RU/A1203與活性炭混合得到的混 合型催化劑，該催化劑適用PH范圍廣，并且可以很大程度地降低臭氧投加量，提高臭氧利 用效率，同時在該單元中投加除氨劑，可以減少反應(yīng)時間，降低處理成本；臭氧處理后的出水可以經(jīng)過最后的壓濾機過濾，60%以上的出水可以被回收利 用，經(jīng)過臭氧處理后的污泥性能也有所改善，污泥脫水變得容易，降低了后續(xù)處理的難度。本發(fā)明所選的復(fù)合二元催化劑CuO-RuAl2O3按照CN200910097066. 6公開的方法 進行制備得到，具體的，所述Cu0-RU/A1203按照如下步驟制備a)將三水合硝酸銅Cu (NO3) 2 · 3H20、水合三氯化釕RuCl3 · 3H20溶解在水中 配成浸漬液；基于所述的三水合硝酸銅Cu(NO3)2 · 3H20和水合三氯化釕RuCl3 · 3H20， 所述的三水合硝酸銅Cu(NO3)2 · 3H20和水合三氯化釕RuCl3 · 3H20的重量配比如下 Cu(NO3)2 ·3Η2097· 9% 99. 4%,RuCl3 ·3Η20 0. 6% 2. 1 %；控制浸漬液中硝酸銅Cu(NO3)2 和三氯化釕RuCl3的總質(zhì)量濃度為365 422g/L ；b)采用等體積浸漬法，將載體活性三氧化二鋁倒入步驟a)配得的浸漬液中浸漬 完全；c)將步驟b)得到的浸漬物在80 100°C干燥2 4小時；d)將干燥后的負載有活性組分前驅(qū)體的載體在430 470°C焙燒10 13小時， 即得 Cu0-RU/A1203。本發(fā)明工藝由脫氰、除氨、降CODct等幾個單元組成，通過對各個處理系統(tǒng)的有效 整合，并輔以高效的混合型催化劑，極大地發(fā)揮了各個工藝系統(tǒng)的處理效果，同時脫氰后的 混泥出水中的鐵鹽繼續(xù)在臭氧系統(tǒng)中參與反應(yīng)，從而減少了費用成本，提高了污水回用率。本發(fā)明的處理系統(tǒng)出水可以達到表1的標準。表 權(quán)利要求
1.一種焦化酚氰污水的處理方法，其特征在于所述的方法包括下述步驟(1)焦化酚氰污水加堿液調(diào)節(jié)PH值為l(Tll，得到堿性焦化酚氰污水，然后攪拌下加 入脫氰劑和助沉劑，攪拌得到脫氰的泥水混合物，所述脫氰劑為FeSO4與CaCO3,所述!^eSO4 的加入質(zhì)量以堿性焦化酚氰污水的體積計為1500(T25000mg/L，CaCO3的加入質(zhì)量以堿性焦 化酚氰污水的體積計為400(T6500mg/L ；(2)步驟(1)得到的脫氰的泥水混合物在臭氧反應(yīng)器中，以復(fù)合二元催化劑CuO-Ru/ Al2O3與活性炭以質(zhì)量比1 0. 5^2混合得到的混合型催化劑為催化劑，通入臭氧，并加入除 氨劑，反應(yīng)完全后經(jīng)壓濾機過濾，得到處理后可回收的水。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述助沉劑為聚丙烯酰胺， 所述聚丙烯酰胺的加入質(zhì)量以堿性焦化酚氰污水的體積計為15 30mg/L。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述堿液為氫氧化鈣水溶 液或氫氧化鈉水溶液。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，所述混合型催化劑的質(zhì)量用 量以脫氰的泥水混合物的體積計為50 300mg/L。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，所述除氨劑為27 35wt%的 雙氧水或鎂鹽與磷酸鹽的混合物。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，所述除氨劑為27 35wt%的 雙氧水。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，所述27 35wt%的雙氧水的 質(zhì)量用量以脫氰的泥水混合物的體積計為150(T2800mg/L。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述!^SO4的加入質(zhì)量以堿 性焦化酚氰污水的體積計為20000mg/L ； CaCO3的加入質(zhì)量以堿性焦化酚氰污水的體積計 為 5000mg/L。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，所述混合型催化劑中，復(fù)合 二元催化劑CuO-Ru /Al2O3與活性炭的質(zhì)量比為1:1。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按照以下步驟進行(1)焦化酚氰污水加堿液調(diào)節(jié)PH值為l(Tll，得到堿性焦化酚氰污水，然后攪拌下加 入脫氰劑和聚丙烯酰胺，攪拌得到脫氰的泥水混合物，所述脫氰劑為FeSO4與CaCO3，所述 FeSO4的加入質(zhì)量以堿性焦化酚氰污水的體積計為1500(T25000mg/L，CaCO3的加入質(zhì)量以 堿性焦化酚氰污水的體積計為400(T6500mg/L，所述聚丙烯酰胺的加入質(zhì)量以堿性焦化酚 氰污水的體積計為15 30mg/L ；(2)步驟(1)得到的脫氰的泥水混合物在臭氧反應(yīng)器中，以復(fù)合二元催化劑CuO-Ru/ Al2O3與活性炭以質(zhì)量比1: 1混合得到的混合型催化劑為催化劑，通入臭氧，并加入除氨劑 27^35wt%的雙氧水雙氧水，反應(yīng)完全后經(jīng)壓濾機過濾，得到處理后可回收的水；所述混合 型催化劑的質(zhì)量用量以脫氰的泥水混合物的體積計為50 300mg/L，所述27 35wt%的雙氧 水的質(zhì)量用量以脫氰的泥水混合物的體積計為150(T2800mg/L，所述用量以脫氰的泥水混 合物的體積計為50mg/L 100mg/L。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種焦化酚氰污水的處理方法焦化酚氰污水加堿液調(diào)節(jié)pH值為10~11,然后攪拌下加入脫氰劑FeSO4與CaCO3和助沉劑，攪拌得到脫氰的泥水混合物，脫氰的泥水混合物在臭氧反應(yīng)器中，以復(fù)合二元催化劑CuO-Ru/Al2O3與活性炭以質(zhì)量比1:0.5~2混合得到的混合型催化劑為催化劑，通入臭氧，并加入除氨劑,反應(yīng)完全后經(jīng)壓濾機過濾，得到處理后可回收的水。本發(fā)明采用混合型催化劑，適用pH值范圍廣，可以大幅降低臭氧投加量，提高臭氧利用效率,同時投加除氨劑,可以減少反應(yīng)時間,降低處理成本，脫氰的泥水混合物中的鐵鹽繼續(xù)在臭氧系統(tǒng)中參與反應(yīng)，從而減少了費用成本，提高了污水回用率。
文檔編號C02F9/04GK102070263SQ20101056000
公開日2011年5月25日 申請日期2010年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月25日
發(fā)明者于梅, 朱顯躍, 童少平, 魏狀 申請人:杭州誠潔環(huán)保有限公司, 浙江工業(yè)大學(xué)