本技術(shù)涉及高分子,更具體地說(shuō),它涉及一種超高分子量聚乙烯條帶的成型方法。
背景技術(shù):
1、超高分子量聚乙烯是一種具有優(yōu)異綜合性能的熱塑性工程塑料,分子量一般為100-600萬(wàn)甚至更高。由超高分子量聚乙烯制成的薄膜具有優(yōu)異的耐磨性能、良好的抗附著能力,在民用、醫(yī)學(xué)、軍工等方面都有著廣泛的應(yīng)用,因此實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)具有十分重大的意義。多年來(lái),超高分子量聚乙烯材料及其相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員一直在探索一種適用于工業(yè)化生產(chǎn)超高分子量聚乙烯薄膜的方法。特別是如何獲得性能優(yōu)異的超高分子量聚乙烯條帶,已經(jīng)成為相關(guān)領(lǐng)域人員一直渴望解決的技術(shù)難題。
2、要制備力學(xué)性能優(yōu)異的超高分子量聚乙烯條帶,可以采用凍膠成型方法,先將超高分子量聚乙烯與合適的溶劑混合、高溫溶解制成溶液,然后經(jīng)過(guò)凍膠成型生成凍膠薄膜,對(duì)凍膠薄膜先進(jìn)行萃取干燥,然后切割干燥薄膜形成條帶,再進(jìn)行單軸多級(jí)熱拉伸,得到超高分子量聚乙烯成品條帶。
3、由于樹(shù)脂具有超高的分子量,所有樹(shù)脂完全溶解時(shí)粘度非常大,制備均勻的溶液條件苛刻,所以很難得到高濃度的均勻溶液;而且由于樹(shù)脂需要的溶解溫度很高,超高分子量聚乙烯分子量降低幅度很大,影響最終條帶的力學(xué)性能。
4、專(zhuān)利cn115302751a公開(kāi)了一種保留伸直鏈晶體的超高分子量聚乙烯薄膜制備工藝,通過(guò)在超高分子量聚乙烯溶液的制備過(guò)程中精確控制溫度,實(shí)現(xiàn)在低溫條件下只溶解超高分子量聚乙烯中熔點(diǎn)較低的折疊鏈片晶、而保留樹(shù)脂中的伸直鏈晶體的部分溶解,降低了超高分子量聚乙烯溶液的粘度,減少了由于加工溫度高而引起的分子量降低。溶解過(guò)程中保留的伸直鏈晶體作為超高分子量聚乙烯結(jié)晶的高效成核劑,誘導(dǎo)萃取干燥后熱拉伸過(guò)程中伸直鏈晶體和折疊鏈片晶的形成。
5、通過(guò)對(duì)保留伸直鏈晶體的超高分子量聚乙烯拉伸過(guò)程中的深入系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn),如果對(duì)凍膠薄膜進(jìn)行單軸熱拉伸,由于低分子量溶劑的存在,保留的纖維狀伸直鏈晶體更容易取向,并且更容易促進(jìn)后續(xù)伸直鏈晶體等高取向晶體的形成,從而大幅度提高最終條帶的拉伸力學(xué)性能等性能,形成一種獨(dú)特的超高分子量聚乙烯條帶的成型工藝。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為了進(jìn)一步有效提高超高分子量聚乙烯條帶的力學(xué)性能,本技術(shù)提供一種超高分子量聚乙烯條帶的成型方法。
2、本技術(shù)提供一種超高分子量聚乙烯條帶的成型方法,包括如下步驟,
3、步驟1:將超高分子量聚乙烯樹(shù)脂與低分子量溶劑混合配制成均勻的懸浮液,之后高溫?cái)D出,再冷卻定型得到凍膠薄膜;
4、步驟2:將凍膠薄膜進(jìn)行單軸高溫超倍熱拉伸;
5、步驟3:將拉伸后的凍膠薄膜萃取除去低分子量溶劑,再經(jīng)過(guò)熱風(fēng)干燥,得到干燥薄膜;
6、步驟4:將干燥薄膜進(jìn)行縱向切割形成條帶;
7、步驟5:將條帶進(jìn)行低倍數(shù)的單軸熱拉伸去除孔隙,得到最終的超高分子量聚乙烯條帶。
8、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,將凍膠薄膜在不除去低分子量溶劑的情況下進(jìn)行單軸熱拉伸,這樣低分子量溶劑有助于促進(jìn)凍膠薄膜中保留的纖維狀伸直鏈晶體取向和后續(xù)伸直鏈晶體等高取向晶體的形成,從而有助于大幅度提高最終條帶的拉伸性能等性能。
9、優(yōu)選的,步驟1中高溫?cái)D出過(guò)程中,所使用的雙螺桿擠出機(jī)的加料段溫度為80~130℃、壓縮段溫度為130~200℃、均化段溫度為130~200℃、模頭溫度為130~200℃,雙螺桿擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速為30~400r/min。
10、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,當(dāng)雙螺桿擠出機(jī)的壓縮段、均化段以及模頭的溫度超過(guò)200℃后,會(huì)使得超高分子量聚乙烯樹(shù)脂中大部分的伸直鏈晶體被溶解。而低于130℃時(shí),則超高分子量聚乙烯樹(shù)脂中的片晶幾乎都會(huì)被保留下來(lái),從而會(huì)影響超高分子量聚乙烯樹(shù)脂溶解效果造成流動(dòng)性下降,進(jìn)而導(dǎo)致擠出的凍膠薄膜不均勻。
11、優(yōu)選的,所述雙螺桿擠出機(jī)的壓縮段、均化段以及模頭溫度為130~170℃。
12、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,當(dāng)雙螺桿擠出機(jī)的壓縮段、均化段以及模頭溫度控制在130~170℃,既有利于超高分子量聚乙烯樹(shù)脂中大部分的伸直鏈晶體能夠得以保留而不被溶解,同時(shí)也保證了超高分子量聚乙烯樹(shù)脂溶解后的流動(dòng)性,使得凍膠薄膜均勻。
13、優(yōu)選的,步驟2中單軸超倍熱拉伸的溫度為90~130℃,拉伸速率為5~80m/min,拉伸比為6~18倍。
14、優(yōu)選的,單軸超倍熱拉伸的溫度為100~120℃。
15、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,熱拉伸溫度低,保留的伸直鏈晶體的取向與對(duì)后續(xù)高取向晶體生成的促進(jìn)作用不夠明顯;熱拉伸溫度高,超高分子量聚乙烯凍膠薄膜容易出現(xiàn)脫纏結(jié),引起條帶力學(xué)性能下降、熱拉伸過(guò)程不穩(wěn)定和薄膜質(zhì)量不穩(wěn)定。
16、優(yōu)選的,單軸高溫超倍熱拉伸的拉伸速率為10~60m/min。
17、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,拉伸速率低,取向分子鏈在低分子量溶劑的作用下更容易解取向,從而影響最終超高分子量聚乙烯條帶的力學(xué)性能,也影響生產(chǎn)效率;而拉伸速率過(guò)高會(huì)影響凍膠薄膜拉伸的穩(wěn)定性。
18、優(yōu)選的,單軸高溫超倍熱拉伸的拉伸比為10~15倍。
19、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,凍膠薄膜單軸熱拉伸倍數(shù)低,拉伸過(guò)程中保留的伸直鏈晶體促進(jìn)新形成的伸直鏈晶體數(shù)量不夠多,無(wú)法大幅度提高最終條帶的力學(xué)性能;凍膠薄膜單軸拉伸倍數(shù)過(guò)高會(huì)影響拉伸的穩(wěn)定性。
20、優(yōu)選的,所述低分子量溶劑為十氫化萘、白油或長(zhǎng)直鏈烷烴中的一種或多種混合物。
21、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,上述低分子量溶劑均能夠較為容易溶解超高分子量聚乙烯樹(shù)脂,從而便于凍膠薄膜熱拉伸過(guò)程中促進(jìn)保留的纖維狀伸直鏈晶體取向和后續(xù)伸直鏈晶體等高取向晶體的形成。
22、優(yōu)選的,所述低分子量溶劑為長(zhǎng)直鏈烷烴。
23、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,由于長(zhǎng)直鏈烷烴是成分c12至c16的正構(gòu)烷烴,長(zhǎng)直鏈烷烴的鏈結(jié)構(gòu)與超高分子量聚乙烯鏈結(jié)構(gòu)相似,更容易精確調(diào)控超高分子量聚乙烯樹(shù)脂溶解中伸直鏈晶體的保留和凍膠薄膜熱拉伸過(guò)程中高取向晶體的形成。
24、優(yōu)選的,步驟1中所述超高分子量聚乙烯與低分子量溶劑的質(zhì)量比為(0.18~0.45):1。
25、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,選用少量的部分溶解超高分子量聚乙烯樹(shù)脂的方法降低了實(shí)際溶解的濃度,保留的伸直鏈晶體的高剛性使溶液形成類(lèi)似液晶溶液的特征,可以大幅度降低超高分子量聚乙烯溶液的粘度。然而樹(shù)脂含量過(guò)低會(huì)導(dǎo)致制備的凍膠薄膜內(nèi)部纏結(jié)程度過(guò)低從而影響力學(xué)性能,過(guò)高的樹(shù)脂含量又會(huì)影響部分溶解效果。為兼顧超高分子量聚乙烯樹(shù)脂溶解效果以及條帶的力學(xué)性能,因此優(yōu)選上述范圍。
26、優(yōu)選的,步驟5中萃取干燥后條帶熱拉伸的溫度為120~150℃,拉伸比為1.5~4倍。
27、通過(guò)采用上述技術(shù)方案,熱拉伸溫度低,熔融重結(jié)晶效應(yīng)弱使得萃取干燥導(dǎo)致的孔隙無(wú)法被完全消除;熱拉伸溫度高,超高分子量聚乙烯薄膜中容易出現(xiàn)脫纏結(jié),引起熱拉伸過(guò)程不穩(wěn)定和薄膜質(zhì)量不穩(wěn)定等問(wèn)題。同時(shí),縱向熱拉伸倍數(shù)低,無(wú)法完全消除干燥薄膜中存在的孔隙,影響最終薄膜的力學(xué)性能;單軸拉伸倍數(shù)過(guò)高會(huì)影響薄膜拉伸的穩(wěn)定性。
28、綜上所述,本技術(shù)具有以下有益效果:
29、1、由于本技術(shù)中凍膠薄膜是在未除去低分子量溶劑的情況進(jìn)行單軸高溫超倍熱拉伸,這樣既有助于促進(jìn)凍膠薄膜中保留的纖維狀伸直鏈晶體取向,又有利于后續(xù)伸直鏈晶體等高取向晶體的形成,從而大幅度提高最終超高分子量聚乙烯條帶的拉伸性能等性能;
30、2、本技術(shù)中將雙螺桿擠出機(jī)的壓縮段、均化段以及模頭溫度控制在130~170℃,既有利于超高分子量聚乙烯樹(shù)脂中大部分的伸直鏈晶體能夠得以保留而不被溶解,同時(shí)也保證了超高分子量聚乙烯樹(shù)脂溶解后的流動(dòng)性,使得生產(chǎn)出來(lái)的凍膠薄膜較為均勻;
31、3、本技術(shù)中選用長(zhǎng)直鏈烷烴作為低分子量溶劑,由于長(zhǎng)直鏈烷烴是成分c12至c16的正構(gòu)烷烴。長(zhǎng)直鏈烷烴的鏈結(jié)構(gòu)與超高分子量聚乙烯鏈結(jié)構(gòu)相似,更容易精確調(diào)控超高分子量聚乙烯樹(shù)脂溶解中伸直鏈晶體的保留和凍膠薄膜熱拉伸過(guò)程中高取向晶體的形成;
32、4、本技術(shù)中凍膠薄膜單軸高溫超倍熱拉伸的倍率為10~15倍,這樣既能夠使得超高分子量聚乙烯樹(shù)脂中纖維狀伸直鏈晶體取向,從而保證超高分子量聚乙烯條帶的力學(xué)性能,同時(shí)不影響到凍膠薄膜單軸高溫超倍熱拉伸的穩(wěn)定性。