一種聚酰亞胺薄膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括樹脂的聚合、添加改性劑和聚酰亞胺薄膜的拉伸形成三個(gè)步驟，樹脂聚合中采用多種二胺和多種二酐在DMAC溶劑中形成聚酰胺酸樹脂，將此樹脂在常溫下涂覆于載體或者流延形成聚酰亞胺薄膜，該膜在經(jīng)過拉伸的同時(shí)在220～410℃下閉環(huán)交聯(lián)形成聚酰亞胺薄膜，這種薄膜在抗張強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率上面均有提高，同時(shí)熱膨脹系數(shù)在經(jīng)過改性后趨近于銅箔，具有良好的熱收縮穩(wěn)定性，而且降低了成本，提高了品質(zhì)。
【專利說明】一種聚酰亞胺薄膜的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚合物材料的制備方法，特別涉及一種柔性線路板覆銅用的低收 縮聚酰亞胺薄膜的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚酰亞胺薄膜是一種新型的耐高溫有機(jī)聚合物薄膜，它是目前世界上性能最好的 薄膜類絕緣材料，具有優(yōu)良的力學(xué)性能、電性能、化學(xué)穩(wěn)定性以及很高的抗輻射性能、耐高 溫和耐低溫性能。聚酰亞胺薄膜自1966年首次推向市場(chǎng)，就以其優(yōu)異的性能作為高性能絕 緣材料應(yīng)用于航空航天工業(yè)、電子電氣工業(yè)和信息產(chǎn)業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。
[0003] 現(xiàn)有的柔性覆銅箔基板聚酰亞胺薄膜主要依賴于進(jìn)口，國(guó)內(nèi)聚酰亞胺薄膜在外 觀、熱膨脹系數(shù)以及尺寸穩(wěn)定性上面還存在多方面的不足，滿足不了中高端覆銅箔基板的 應(yīng)用。傳統(tǒng)的制備方法是采用單一二胺和單一的二酐的方式，這種方式制成的薄膜的抗張 強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率均很低，同時(shí)熱膨脹系數(shù)也不高，品質(zhì)達(dá)不到中高端產(chǎn)品的需要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，以達(dá)到提高 聚酰亞胺薄膜的品質(zhì)，滿足中高端覆銅箔基板的需求的目的。
[0005] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0006] -種聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括如下操作步驟：
[0007] (1)樹脂的聚合：在反應(yīng)釜一中添加 DMAC溶液溶解對(duì)苯二胺和二氨基二苯醚，對(duì) 苯二胺和二氨基二苯醚的摩爾比為1.5?2.0 : 1，溶解完成后，將反應(yīng)釜一中的溶液用泵 抽到反應(yīng)釜二中，同時(shí)過濾，在反應(yīng)釜二中添加3, 3'，4,4' -聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸 二酐，3,3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐的摩爾比為0.25?0.35:1，形成聚 酰胺酸樹脂，待樹脂粘度達(dá)到60000?80000cp S，添加樹脂總量1. 5 %?3 %的改性劑，平衡 攪拌5小時(shí)，靜置消泡待用；
[0008] (2)聚酰亞胺薄膜形成：將消泡后的聚酰胺酸樹脂，經(jīng)過擠出模頭擠出于鋼帶上 面，在150?195°C下，揮發(fā)溶劑形成樹脂干膜，將其固定在砧板上面，進(jìn)行MD和TD方向的 雙重拉伸，同時(shí)在220?410°C下不同時(shí)間段的閉環(huán)交聯(lián)形成聚酰亞胺薄膜。
[0009] 優(yōu)選的，所述改性劑為二（2-乙基己基）磷酸酯。
[0010] 優(yōu)選的，所述對(duì)苯二胺和二氨基二苯醚的摩爾比為1. 5 : 1。
[0011] 優(yōu)選的，所述3,3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐的摩爾比為0.3:1。
[0012] 優(yōu)選的，所述DMAC溶液的用量為樹脂總量的85%。
[0013] 優(yōu)選的，所述改性劑二（2-乙基己基）磷酸酯的用量為樹脂總量的2%。
[0014] 通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明提供的聚酰亞胺薄膜的制備方法采用多種二胺和多種 二酐在DMAC溶劑中形成聚酰胺酸樹脂，將此樹脂在常溫下涂覆于載體或者流延形成聚酰 亞胺薄膜，該膜在經(jīng)過拉伸同時(shí)在220?410°C下閉環(huán)交聯(lián)形成聚酰亞胺薄膜，經(jīng)過多種二 胺和二肝合成的薄膜，在抗張強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率上面均有提高，同時(shí)熱膨脹系數(shù)在經(jīng)過改性后 趨近于銅箔，具有良好的熱收縮穩(wěn)定性，同時(shí)降低了成本，提高了品質(zhì)。

【具體實(shí)施方式】
[0015] 下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。
[0016] 本發(fā)明提供了一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，該方法制得的聚酰亞胺薄膜性能 好，成本低，品質(zhì)高。
[0017] 一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括如下操作步驟：
[0018] 實(shí)施例1 :
[0019] (1)樹脂的聚合：在反應(yīng)釜一中添加配方總量85 %的DMAC溶液，加熱至45? 65°C，添加摩爾比為1. 5 : 1的對(duì)苯二胺和二氨基二苯醚，溶解2?3小時(shí)，溶解完成后，此 時(shí)溶液呈紅褐色，然后將反應(yīng)釜一中的溶液用泵抽到反應(yīng)釜二中，同時(shí)過濾，在反應(yīng)釜二中 添加摩爾比為0.3 : 1的3,3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐，形成聚酰胺酸 樹脂，待樹脂粘度達(dá)到60000?80000cps，添加樹脂總量2%的改性劑二（2-乙基己基）磷 酸酯，使反應(yīng)更趨近于正反應(yīng)方向進(jìn)行，同時(shí)增加樹脂鍵與鍵之間的密著性，平衡攪拌5小 時(shí)，然后靜置消泡待用。反應(yīng)中保持樹脂溫度在70°C以下，若出現(xiàn)反應(yīng)溫度過高，采用循環(huán) 冷卻水進(jìn)行冷卻，以免樹脂裂解；
[0020] (2)聚酰亞胺薄膜形成：將消泡后的聚酰胺酸樹脂，經(jīng)過擠出模頭擠出于鋼帶上 面，在150?195°C下，揮發(fā)溶劑形成樹脂干膜，將其固定在砧板上面，進(jìn)行MD和TD方向的 雙重拉伸，同時(shí)在220?410°C下不同時(shí)間段的閉環(huán)交聯(lián)形成聚酰亞胺薄膜。
[0021] 實(shí)施例2:
[0022] (1)樹脂的聚合：在反應(yīng)釜一中添加配方總量85 %的DMAC溶液，加熱至45? 65°C，添加摩爾比為2.0 : 1的對(duì)苯二胺和二氨基二苯醚，溶解2?3小時(shí)，溶解完成后，此 時(shí)溶液呈紅褐色，然后將反應(yīng)釜一中的溶液用泵抽到反應(yīng)釜二中，同時(shí)過濾，在反應(yīng)釜二中 添加摩爾比為0.35 : 1的3, 3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐，形成聚酰胺酸 樹脂，待樹脂粘度達(dá)到60000?80000cps，添加樹脂總量3%的改性劑二（2-乙基己基）磷 酸酯，使反應(yīng)更趨近于正反應(yīng)方向進(jìn)行，同時(shí)增加樹脂鍵與鍵之間的密著性，平衡攪拌5小 時(shí)，然后靜置消泡待用。反應(yīng)中保持樹脂溫度在70°C以下，若出現(xiàn)反應(yīng)溫度過高，采用循環(huán) 冷卻水進(jìn)行冷卻，以免樹脂裂解；
[0023] (2)聚酰亞胺薄膜形成：將消泡后的聚酰胺酸樹脂，經(jīng)過擠出模頭擠出于鋼帶上 面，在150?195°C下，揮發(fā)溶劑形成樹脂干膜，將其固定在砧板上面，進(jìn)行MD和TD方向的 雙重拉伸，同時(shí)在220?410°C下不同時(shí)間段的閉環(huán)交聯(lián)形成聚酰亞胺薄膜。
[0024] 此薄膜在經(jīng)過表面處理和熱處理后，進(jìn)行裁邊包裝即可。本發(fā)明改變傳統(tǒng)的單 一二胺和單一二酐的體系，采用多種二胺和二酐的體系，在添加改性劑的情況下，形成高模 量的樹脂體系，再結(jié)合特定的工藝而形成MD和TD向均良好的低收縮性，高楊氏模數(shù)的聚酰 亞胺薄膜。
[0025] 經(jīng)過測(cè)試，可得到實(shí)施例1中聚酰亞胺薄膜的性能指標(biāo)，如表1所示：
[0026] 表1實(shí)施例1聚酰亞胺薄膜的性能指標(biāo)
[0027]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，包括如下操作步驟： (1) 樹脂的聚合：在反應(yīng)釜一中添加 DMAC溶液溶解對(duì)苯二胺和二氨基二苯醚，對(duì)苯二 胺和二氨基二苯醚的摩爾比為1.5?2.0 : 1，溶解完成后，將反應(yīng)釜一中的溶液用泵抽 到反應(yīng)釜二中，同時(shí)過濾，在反應(yīng)釜二中添加3, 3'，4,4' -聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二 酐，3, 3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐的摩爾比為0.25?0.35 : 1，形成聚酰 胺酸樹脂，待樹脂粘度達(dá)到60000?80000cpS，添加樹脂總量1. 5 %?3 %的改性劑，平衡攪 拌5小時(shí)，靜置消泡待用； (2) 聚酰亞胺薄膜形成：將消泡后的聚酰胺酸樹脂，經(jīng)過擠出模頭擠出于鋼帶上面，在 150?195 °C下，揮發(fā)溶劑形成樹脂干膜，將其固定在砧板上面，進(jìn)行MD和TD方向的雙重拉 伸，同時(shí)在220?410°C下不同時(shí)間段的閉環(huán)交聯(lián)形成聚酰亞胺薄膜。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述改性劑為 二（2-乙基己基）磷酸酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述對(duì)苯二胺 和二氨基二苯醚的摩爾比為1.5 : 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述3, 3'，4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐的摩爾比為0.3 : 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述DMAC溶液 的用量為樹脂總量的85%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述改性劑二 (2-乙基己基）磷酸酯的用量為樹脂總量的2%。
【文檔編號(hào)】B29C55/12GK104151822SQ201310175313
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年5月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月14日
【發(fā)明者】桂仁義 申請(qǐng)人:昆山杉木電子科技有限公司