專(zhuān)利名稱：：金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體及其制造方法，所述金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體由用于電子設(shè)備的機(jī)箱、家電設(shè)備的機(jī)箱、結(jié)構(gòu)用零件、機(jī)械零件等的金屬和樹(shù)脂組合物構(gòu)成。更詳細(xì)來(lái)講，涉及將由各種機(jī)械加工制作成的鎂合金制的基材和熱塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)行一體化而層合成的復(fù)合體及其制造方法，涉及用于各種電子設(shè)備、電化制品、醫(yī)療用設(shè)備、汽車(chē)、火車(chē)、航空飛機(jī)、車(chē)輛搭載用品、建筑材料等結(jié)構(gòu)用零件及包裝用零件的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體及其制造方法。
背景技術(shù)：
：將金屬和合成樹(shù)脂進(jìn)行一體化的技術(shù)正在汽車(chē)、家庭電氣化制品、工業(yè)設(shè)備等零件制造業(yè)等廣泛的工業(yè)領(lǐng)域有需求，為此已開(kāi)發(fā)有許多粘接劑。在這其中，提案有非常優(yōu)異的粘接劑。例如，常溫或通過(guò)加熱發(fā)揮其功能的粘接劑被用于將金屬和合成樹(shù)脂進(jìn)行一體化的接合，該方法目前為一般的接合技術(shù)。但是，目前也正在研究不使用粘接劑的更合理的接合方法。對(duì)于作為鎂、鋁或其合金的輕金屬類(lèi)或不銹鋼等鐵合金類(lèi)，不用粘接劑而將高強(qiáng)度的工程樹(shù)脂進(jìn)行一體化的方法為其一例。例如，本發(fā)明者等已提出在預(yù)先插入注塑成型金屬模內(nèi)的金屬零件中注射熔融樹(shù)脂而將樹(shù)脂部分進(jìn)行成形，同時(shí)將其成形品和金屬零件進(jìn)行固著(接合)的方法(下面，簡(jiǎn)稱"注射接合"。)。該發(fā)明提案有對(duì)鋁合金注射聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹(shù)脂(下面稱為"PBT"。)或聚苯硫醚樹(shù)脂(下面稱為"PPS"。)而使其接合的制造技術(shù)(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外，公開(kāi)有在鋁材的陽(yáng)極氧化被膜上設(shè)置大的孔穴，使合成樹(shù)脂侵入該孔穴而粘接的接合技術(shù)(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1的提案中的該注射接合的原理如下，即將鋁合金浸漬于水溶性胺類(lèi)化合物的稀薄水溶液中，利用水溶液的弱堿性使鋁合金微細(xì)地浸蝕。另外得知，在該浸漬中同時(shí)發(fā)生胺類(lèi)化合物分子向鋁合金表面的吸附。完成了該處理的鋁合金插入注塑成型金屬模內(nèi)，以高壓注射熔融后的熱塑性樹(shù)脂。此時(shí)，熱塑性樹(shù)脂和吸附于鋁合金表面的胺類(lèi)化合物分子進(jìn)行接觸而產(chǎn)熱。幾乎與該產(chǎn)熱同時(shí)，該熱塑性樹(shù)脂與保持在低溫的金屬模溫度的鋁合金接觸而驟冷，由此設(shè)定為結(jié)晶化和固化的樹(shù)脂固化遲緩，潛入超微細(xì)的鋁合金面上的凹部。由此，就鋁合金和熱塑性樹(shù)脂而言，樹(shù)脂不會(huì)從鋁合金表面脫落而堅(jiān)固地進(jìn)行接合(固著)。即，當(dāng)發(fā)生產(chǎn)熱反應(yīng)時(shí)，可以進(jìn)行堅(jiān)固的注射接合。實(shí)際確認(rèn)，能夠與胺類(lèi)化合物進(jìn)行產(chǎn)熱反應(yīng)的PBT及PPS可以與該鋁合金進(jìn)行注射接合。特開(kāi)2004-216425號(hào)WO2004/055248Al號(hào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明者為了使上述的發(fā)明更有效，對(duì)適于注射接合的樹(shù)脂組合物進(jìn)行了探索、開(kāi)發(fā)。即，進(jìn)一步發(fā)展在金屬表面設(shè)置無(wú)數(shù)微細(xì)凹部而粘接的技術(shù)并對(duì)其進(jìn)行了開(kāi)發(fā)。其結(jié)果判明，僅使線膨脹率和鋁合金一致的簡(jiǎn)單的PBT或PPS類(lèi)組合物不是最佳的，與雙方的樹(shù)脂的結(jié)晶性有關(guān)的物質(zhì)特性與該注射接合有更大關(guān)系。在其另一方面，本發(fā)明者也關(guān)注了被注射接合的金屬的表面層。結(jié)果是可以理解PBT或PPS的結(jié)晶性的特征，因此推論，除已經(jīng)闡明的進(jìn)行了超微細(xì)浸蝕加工的鋁合金之外，有時(shí)也可以用注塑成型進(jìn)行接合。下面，對(duì)該推論詳細(xì)地進(jìn)4亍{兌明。據(jù)認(rèn)為，要使熱塑性樹(shù)脂能夠與金屬形狀物進(jìn)行注射接合，其條件大體上有兩個(gè)。第一是具有微米水平的凹凸形狀的金屬表面層，此外，形成該凹凸的面本身是硬的面，并且以電子顯微鏡級(jí)觀察(以納米級(jí)的超微細(xì)度)具有凹凸形狀。只要是微米級(jí)的大的凹部直徑，即使沒(méi)有胺類(lèi)分子的吸附，PBT或PPS也可以侵入。第二，樹(shù)脂是結(jié)晶性樹(shù)脂，其結(jié)晶率高、樹(shù)脂的結(jié)晶部硬，從而具有機(jī)械強(qiáng)度，并且為適于樹(shù)脂的固著的大小，即，具體地為PBT或PPS。在該兩個(gè)條件中的注塑成型中，在熔融樹(shù)脂與低于樹(shù)脂的熔點(diǎn)約IOO'C左右的低溫的金屬模及插入金屬接觸而驟冷時(shí)，其樹(shù)脂的結(jié)晶固化是能在金屬表面凹部中發(fā)生的。這樣一來(lái)，在樹(shù)脂和金屬之間產(chǎn)生強(qiáng)的接合(固著)。另外，作為注射接合中優(yōu)選的條件(第三條件)，可以說(shuō)是當(dāng)改良上述的樹(shù)脂組合物時(shí)，注射接合變得更強(qiáng)。即，具有結(jié)晶性的樹(shù)脂組合物是在驟冷時(shí)進(jìn)行結(jié)晶并固化，因此是進(jìn)行樹(shù)脂組成的改良以使該固化速度變慢?？偠灾词贵E冷而降低為低于樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度，也不能直接自該樹(shù)脂產(chǎn)生晶種，并且進(jìn)行成長(zhǎng)、固化。某微小時(shí)間是成為過(guò)冷卻狀態(tài)且保持熔融狀態(tài)的時(shí)間。據(jù)推定可以通過(guò)在該樹(shù)脂中混入任一種雜質(zhì)樹(shù)脂而使該過(guò)冷卻時(shí)間推遲。據(jù)推定，作為晶種即樹(shù)脂結(jié)晶的最小的大小，大約為10nm左右或其以上，即使從晶種產(chǎn)生并開(kāi)始成長(zhǎng)、成長(zhǎng)結(jié)束后好容易到達(dá)20~80認(rèn)直徑的超微細(xì)凹部入口，其不容易侵入至深處。但是，只要是在驟冷時(shí)不直接產(chǎn)生晶種，并且其后的結(jié)晶成長(zhǎng)稍微慢一些的性質(zhì)的樹(shù)脂組合物，且只要是凹部直徑也為數(shù)百nm,樹(shù)脂就可以侵入凹部。另外認(rèn)為，如果該凹部?jī)?nèi)的表面粗糙，則在凹部?jī)?nèi)牢固地結(jié)晶、固化后的樹(shù)脂組合物就難以脫離，此時(shí)可以產(chǎn)生更堅(jiān)固的接合。鎂合金是比鋁合金更輕的合金，這是鎂合金的最大的特征，另一方面，與鋁合金相比，更具化學(xué)活性。在通過(guò)研磨等在鎂合金上也形成露出的金屬面后，產(chǎn)生自然氧化層而有一些穩(wěn)定度。但是，該自然氧化層的穩(wěn)定度及堅(jiān)固度遠(yuǎn)遠(yuǎn)劣于鋁合金的氧化被膜層。例如，在鋁合金中，如果在自然氧化層上存在防銹劑的油膜及涂裝涂膜，則在沒(méi)有凝結(jié)的室內(nèi)放置下保持十年以上的穩(wěn)定，但在鎂合金中，在不到1年內(nèi)膨脹或生銹。通過(guò)油膜及涂膜而擴(kuò)散過(guò)來(lái)的水分子，也通過(guò)自然氧化層將鎂進(jìn)行氧化?？偠灾?，在實(shí)際上使用鎂合金時(shí)必需用代替自然氧化層膜的堅(jiān)固的被膜覆蓋。具體來(lái)講，用轉(zhuǎn)化處理或電解氧化的任一種方法將鎂合金進(jìn)行處理，但現(xiàn)在一般為轉(zhuǎn)化處理。本發(fā)明者從實(shí)用的角度來(lái)考慮，確立了對(duì)進(jìn)行過(guò)轉(zhuǎn)化處理的鎂合金也可以注射接合樹(shù)脂的技術(shù)。幸而，轉(zhuǎn)化處理過(guò)的鎂合金的表面用比作為金屬本身的基材硬得多的金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磷酸鹽覆蓋。其與在上述的注射接合中所要求的兩個(gè)條件中的金屬側(cè)所要求的一個(gè)、即表面用硬的物質(zhì)的凹凸覆蓋一致。本發(fā)明是基于上述的理論的推論而完成的，達(dá)到下述的目的。本發(fā)明的目的在于，提供一種金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體及其制造方法，其中，對(duì)于鎂合金，使以PBT或PPS為主要成分的樹(shù)脂層可以進(jìn)行強(qiáng)力地接合。本發(fā)明的其他目的在于，提供一種金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體及其制造方法，所述金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體是將由表層進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理、耐腐蝕性優(yōu)異的鎂金屬構(gòu)成的基材和以PBT或PPS為主要成分的樹(shù)脂組合物成為一體。本發(fā)明的其他目的還在于，提供一種金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體及其制造方法，所述金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體利用注塑成型將以PBT或PPS為主要成分的熱塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形，由此大量生產(chǎn)性、生產(chǎn)率高。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取如下辦法。本發(fā)明的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體的要點(diǎn)包含包括鎂合金的基材；形成于所述鎂合金的表面的表層，該表層是通過(guò)將選自鉻、錳、釩、4丐、鋅、鉤、鍶、鋯、鈦及堿金屬碳酸鹽中的l種以上制成水溶液，且使用該水溶液進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理而得到的金屬氧化物、金屬碳酸鹽及金屬磷酸鹽中的任一種；樹(shù)脂層，該樹(shù)脂層利用注塑成型侵入上述表層的凹部并固化而進(jìn)行固著，并且以具有結(jié)晶性的熱塑性樹(shù)脂即聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂或聚苯硫醚樹(shù)脂為主要成分。本發(fā)明的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體的制造方法的要點(diǎn)包含形狀化工序，由鎂合金構(gòu)成的鑄造物或中間材料通過(guò)機(jī)械加工進(jìn)行形狀化而制成形狀零件；轉(zhuǎn)化處理工序，在上述形狀零件的表層形成選自金屬氧化物、金屬碳酸鹽及金屬磷酸鹽中的1種；注射工序，將完成了上述液處理工序的上述形狀零件插入注塑成型金屬模中，并注射以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或聚苯硫醚為主要成分的熔融后的樹(shù)脂組合物；固著工序，在上述金屬氧化物或上述金屬磷酸鹽的凹部利用上述注塑成型侵入并固化，將上述形狀零件和上述樹(shù)脂組合物固著成一體。下面，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的各要素具體地、詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中所說(shuō)的基材是指構(gòu)成復(fù)合體的金屬部分。該基材是包括由日本工業(yè)規(guī)格(nS)所規(guī)定的AZ31類(lèi)等鍛造和輥壓用合金、AZ91類(lèi)等鑄造用合金的市售或公知的所有鎂合金。該鎂合金如果是鑄造用合金，則可以4吏用通過(guò)壓鑄、镕鑄式(thixomolding)、注塑成型等成形方法成形為所希望的形狀的半成品、再將其進(jìn)一步進(jìn)行機(jī)械加工成為所希望的形狀而得到的機(jī)械零件等。另外，在展伸用合金中，可以使用作為市售品的板材、棒材、見(jiàn)方材料、管材等，再對(duì)這些材料施予沖壓加工、切削、研削等機(jī)械加工而形成的零件作為基材。[基材的表層(金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磚酸鹽)]本發(fā)明中所說(shuō)的表層是指在由鎂合金構(gòu)成的基材表面所形成的金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磷酸鹽。構(gòu)成該表層的材料優(yōu)選具有比基材的質(zhì)地硬的硬度，并且機(jī)械強(qiáng)度高的材料。通常，由于鎂合金的表面離子化傾向高、連空氣中的濕氣也容易將其腐蝕氧化，必需進(jìn)行表面處理。因此，一般采用如下措施將鎂或鎂合金浸漬于不同種金屬的鹽或酸的水溶液中，由此在其表面形成含有不同種金屬的金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬磷酸鹽等穩(wěn)定層，利用該層的存在進(jìn)行內(nèi)部金屬的防腐蝕。在本發(fā)明的基材表面形成有通過(guò)水溶液浸漬處理而得的金屬磷酸鹽、金屬碳酸鹽或金屬氧化物層。它們是進(jìn)行內(nèi)部金屬的防腐蝕的防腐蝕層，即，將離子化傾向高、連空氣中的濕氣等也容易腐蝕氧化的鎂合金浸漬于不同種金屬的鹽或酸的水溶液中，由此在表面形成不同種金屬及/或鎂的氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽的穩(wěn)定層，利用該層的存在進(jìn)行內(nèi)部金屬的防腐蝕。金屬的表面處理業(yè)界中將這種浸漬處理稱為轉(zhuǎn)化處理。所謂轉(zhuǎn)化處理大多也包含作為該轉(zhuǎn)化處理的前處理所進(jìn)行的脫脂及化學(xué)浸蝕。在本發(fā)明中為了不使兩者混同，"轉(zhuǎn)化處理，，是指用于制作耐腐蝕層的狹隘意義上的處理，作為該轉(zhuǎn)化處理的前處理進(jìn)行的脫脂及浸蝕等處理稱為"前處理"，而且，將包含前處理和轉(zhuǎn)化處理雙方的整體稱為"液處理"。鉻以外的轉(zhuǎn)化處理被稱為非鉻酸鹽處理，在本發(fā)明者等已知的限度內(nèi)，最近主要使用錳類(lèi)的處理(例如參照日本國(guó)特開(kāi)平7-126858號(hào)、特開(kāi)2001-123274號(hào))。此外，公知的是將由鋁、釩、鋅、鋯、鈦等復(fù)合氧化物構(gòu)成的層作為防腐蝕層而形成于表面的方法也作為非鉻酸鹽處理(例如參照日本國(guó)特開(kāi)2000-199077號(hào))。歷史上，使用鉻化合物的鉻酸鹽處理法作為耐腐蝕性優(yōu)異的處理方法被長(zhǎng)期使用。但是，由于使用鉻酸鹽處理用的鉻酸水溶液，因此，其從含有環(huán)境方面有問(wèn)題的6價(jià)鉻的角度來(lái)考慮存在問(wèn)題，近來(lái)正在謀求不使用鉻的轉(zhuǎn)化處理法。于是，正在開(kāi)發(fā)使用了上述的錳及其他金屬的方法，最近就要看到使用了錳化合物的方法可以代替鉻酸鹽處理的方法。本發(fā)明中使用的基材也可以使用通過(guò)這些中的任一種方法進(jìn)行了表面處理的材料。根據(jù)本發(fā)明者的研究結(jié)果，更優(yōu)選的要件為(l)防腐蝕性充分，(2)在由轉(zhuǎn)化處理得到的表面層上具有凹凸，并且用電子顯微鏡可看到表面有許多結(jié)晶狀物。在本發(fā)明中，條件(1)及條件(2)雙方的條件是必需的，但在本發(fā)明中，尤其關(guān)注條件(2)且進(jìn)行了探討。鎂或鎂合金優(yōu)選具有金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磷酸鹽這樣的硬且堅(jiān)固的表層。這是因?yàn)楸蛔⑸涞木哂薪Y(jié)晶性的熱塑性樹(shù)脂侵入上述的硬且堅(jiān)固的具有凹凸的表層并進(jìn)行結(jié)晶而固化，產(chǎn)生了強(qiáng)的接合力。由轉(zhuǎn)化處理得到的硬且堅(jiān)固的表面層具有微米級(jí)的大小的凹凸形狀(用其他表達(dá)說(shuō)的話，則稱為"具有微米級(jí)的粗度。")，并且如果是在其凹部面上有納米級(jí)的凹凸形狀的表面形狀，則樹(shù)脂被金屬的表面捕獲，即，在樹(shù)脂掛在金屬表面層的凹凸上而產(chǎn)生錨定效果，因此優(yōu)選。具體而言，雖然必需用電子顯微鏡觀察，但優(yōu)選每1"1112看到2個(gè)以上板狀結(jié)晶的情況、及針狀或棒狀結(jié)晶廣泛地覆蓋表面、或連接將針狀或棒狀結(jié)晶作為表皮的塊狀物而覆蓋基材表面的情況。另外，也可以用電子顯微鏡觀察形成許多直徑約10nm、長(zhǎng)度約100nm左右的圓形柱。但是，該圓形柱不限于結(jié)晶物。該每1|^1112看到約2個(gè)以上板狀結(jié)晶時(shí)，板狀結(jié)晶起凹凸部的壁的作用，其作為機(jī)械性地堅(jiān)固的固著部件對(duì)提高固著力是有效的。另一方面，當(dāng)針狀、棒狀結(jié)晶覆蓋30%以上的表面時(shí)，形成由自然和堅(jiān)固的凹凸形狀構(gòu)成的固著部件，并且對(duì)使其與樹(shù)脂的掛接可靠而提高注射接合力更有效。下面，對(duì)各工序的具體的實(shí)施方法和其觀點(diǎn)進(jìn)行敘述。本發(fā)明中所說(shuō)的前處理是用于在由鎂合金構(gòu)成的基材的表面形成由金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磷酸鹽構(gòu)成的表層的前處理。由鎂或鎂合金構(gòu)成的基材首先優(yōu)選浸漬于脫脂槽并通過(guò)機(jī)械加工除去附著的油劑、切削等雜質(zhì)。具體而言，優(yōu)選對(duì)市售的鎂用脫脂材料以藥劑制造廠的指定的濃度將鎂用脫脂材料溶解于溫水中，將鎂合金浸漬其中，此后再將其用清水進(jìn)行清洗。在通常的市售品中，將濃度設(shè)定為5~10%，將液體溫度設(shè)定為508(TC且浸漬510分鐘。然后，浸漬于酸性水溶液中進(jìn)行浸蝕，使鎂合金零件的表層進(jìn)行溶解，從而除去污垢和殘存的油劑及表面活性劑殘留成分。使用液最好使用PH2.0~5.0的有機(jī)羧酸，例如可以使用乙酸、丙酸、檸檬酸、苯曱酸、鄰苯二甲酸等弱酸性水溶液。除鎂純度接近于100°/的高純度鎂以外，在鎂合金中含有不同種金屬。例如在AZ31類(lèi)、AZ91類(lèi)中含有鋁3~9%，鋅1%左右，鋁和鋅在使用了弱酸性水溶液的該浸蝕工序中難以溶解而作為不溶物沉積于表面，因此需要將這些沉積物溶解、除去，從而達(dá)到清凈的工序。這是被稱為所謂的污物除去的工序。通常，上述的AZ31B、AZ91D等，首先浸漬于弱堿性水溶液中，將鋁污物溶解(第一污物處理)，接著浸漬于強(qiáng)堿性水溶液中，將鋅污物(溶解、除去第二污物處理)。在上述的第一污物處理中，市售的鋁合金用的脫脂材料水溶液可以以弱堿性使用。本發(fā)明者等采取將這種市售的鋁用脫脂劑以5~10%濃度制成608(TC的水溶液并浸漬數(shù)分鐘的方法。另外，第二污物處理釆取將15~25%濃度的氫氧化鈉水溶液設(shè)定為70~8(TC并浸漬5~10分鐘的方法。構(gòu)成本發(fā)明的樹(shù)脂層是具有結(jié)晶性的熱塑性樹(shù)脂即以PBT或PPS為主要成分的樹(shù)脂。聚酰胺也是具有高度結(jié)晶性的樹(shù)脂，不是本發(fā)明中不能使用的樹(shù)脂，但機(jī)械強(qiáng)度弱一些且具有吸水性，因此，從是否長(zhǎng)期間保持固著力這樣的角度來(lái)考慮，在現(xiàn)階段中，在可靠性方面不夠充分，在本發(fā)明中不使用。但是，也可以根據(jù)其用途而使用。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中所說(shuō)的樹(shù)脂層是利用注塑成型而形成的部分，用"層"字進(jìn)行了表示，但并不是指薄的物質(zhì)，是具有厚度的物質(zhì)并且是有形狀的。為了改善機(jī)械上的各種特性，本發(fā)明的樹(shù)脂層可以利用常規(guī)方法根據(jù)需要混入PBT或PPS以外的聚合物、玻璃纖維、碳纖維等填充劑、改性劑等。PBT的基本樹(shù)脂可以使用為注塑成型用而合成的各種PBT。另一方面，PPS的基本樹(shù)脂可以是直鏈狀的樹(shù)脂，也可以是導(dǎo)入支鏈結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂，也可以是在惰性氣體中實(shí)施了加熱處理的樹(shù)脂，但適宜的是優(yōu)選導(dǎo)入有支鏈結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂或在惰性氣體中實(shí)施了加熱處理的樹(shù)脂。本發(fā)明的樹(shù)脂層主要使用PBT或PPS，在使用PPS的情況下，特別是當(dāng)加入適量聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂時(shí)，固著強(qiáng)度變得更強(qiáng)。該推定的理由是由于驟冷時(shí)的結(jié)晶速度因聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的適量添加而變慢的緣故。其結(jié)果可以理解為，樹(shù)脂在充分地侵入形成轉(zhuǎn)化處理面的凹部?jī)?nèi)后進(jìn)行結(jié)晶、固化，固化前的熔融樹(shù)脂的流動(dòng)在某種程度上也與凹部表面上的納米級(jí)的凹凸不平相對(duì)應(yīng)，結(jié)果變?yōu)榛瑒?dòng)停止、脫落也停止，從而固著強(qiáng)度提高的樹(shù)脂。由加入了本發(fā)明中使用的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的PPS構(gòu)成的樹(shù)脂組合物，優(yōu)選由包含PPS7097重量％及聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂3~30重量％的樹(shù)脂成分組合物構(gòu)成。在做成固著性優(yōu)異的復(fù)合體時(shí)，更優(yōu)選包含PPS8097重量％及聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂3~20重量％的樹(shù)脂成分組成為宜。在此，在PPS低于65重量°/。時(shí)或超過(guò)97重量％時(shí)，得到的復(fù)合體為在基材和樹(shù)脂層的固著力方面較差的復(fù)合體。PPS只要屬于被稱為PPS的范疇即可，其中，由于做成樹(shù)脂組合14物時(shí)的成形加工性優(yōu)異，因此，優(yōu)選熔融粘度為100~30，000泊的PPS。該熔融粘度的測(cè)定是用裝栽有直徑lmm、長(zhǎng)度2麵的模具(die)的高效流動(dòng)試驗(yàn)儀(highperformanceflowtester)，在測(cè)定溫度為315°C、荷重為10kg的條件下測(cè)定的值。另外，PPS可以是用氨基或羧基等取代了的PPS及在聚合時(shí)用三氯苯等共聚成的PPS。另外，不論是直鏈狀的PPS、還是導(dǎo)入了支鏈結(jié)構(gòu)的PPS、還是在惰性氣體中實(shí)施了加熱處理的PPS都可以z使用。而且，該P(yáng)PS在加熱固化前或后進(jìn)行去離子處理(酸清洗或熱水清洗等)或丙酮等有機(jī)溶劑的清洗處理，由此，PPS可以是減少了離子、低聚物等雜質(zhì)的物質(zhì)，也可以是在聚合反應(yīng)結(jié)束后在氧化性氣體中進(jìn)行加熱處理并進(jìn)行了固化的物質(zhì)。聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂為通常已知的乙烯類(lèi)樹(shù)脂、丙烯類(lèi)樹(shù)脂等，也可以是市售的樹(shù)脂。其中，特別是從得到粘接性優(yōu)異的復(fù)合體的角度來(lái)考慮，優(yōu)選馬來(lái)酸酐改性乙烯類(lèi)共聚物、曱基丙烯酸縮水甘油酯改性乙烯類(lèi)共聚物、縮水甘油醚改性乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物等。該馬來(lái)酸酐改性乙烯類(lèi)共聚物可以列舉例如馬來(lái)酸酐接枝改性乙烯聚合物、馬來(lái)酸酐-乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物等。其中，從獲得特別優(yōu)異的復(fù)合體的角度來(lái)考慮，優(yōu)選乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物，作為該乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物的具體的例示，可列舉"水7夕'<乂(產(chǎn)品名)(日本國(guó)京都府京都市、7Vi^y7公司制造)"等。該甲基丙烯酸縮水甘油酯改性乙烯類(lèi)共聚物可以列舉甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝改性乙烯聚合物、甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯共聚物，其中，從獲得特別優(yōu)異的復(fù)合體方面來(lái)考慮，優(yōu)選為曱基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯共聚物，作為該甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯共聚物的具體例，可列舉"水》卜'77—久卜(產(chǎn)品名)(日本國(guó)東京都中央?yún)^(qū)、住友化學(xué)公司制造)"等。該縮水甘油醚改性乙烯共聚物可以列舉例如縮水甘油醚接枝改性乙烯共聚物、縮水甘油醚-乙烯共聚物，作為該乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的具體例，可列舉"口卜'J/"(商品名)(日本國(guó)京都府京都市、7V"少7公司制造)"等。在本發(fā)明的復(fù)合體中，從成為基材和樹(shù)脂層的粘接性更優(yōu)異的復(fù)合體方面來(lái)考慮，樹(shù)脂組合物優(yōu)選對(duì)于包含PPS70-97重量％及聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂3~30重量°/。的樹(shù)脂成分的總計(jì)100重量份，再混合多官能性異氰酸酯化合物0.1~6重量份及/或環(huán)氧樹(shù)脂1~25重量份而組成的組合物。該多官能性異氰酸酯化合物可以使用市售的非嵌段型、嵌段型的多官能性異氰酸酯化合物。作為該多官能性非嵌段型異氰酸酯化合物，可例示例如4，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、4，4，-二苯基丙烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、二(4-異氰酸酯苯基)砜等。另外，該多官能性嵌段型異氰酸酯化合物為在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的異氰酸酯基、使該異氰酸酯基與揮發(fā)性的活性氫化物反應(yīng)，從而變?yōu)樵诔叵聻槎栊缘亩喙倌苄郧抖涡彤惽杷狨セ衔?。該多官能性嵌段型異氰酸酯化合物的種類(lèi)沒(méi)有特別規(guī)定，一般而言，具有利用醇類(lèi)、酚類(lèi)、e-己內(nèi)酰胺、肟類(lèi)、活性亞曱基化合物類(lèi)等嵌段劑，使異氰酸酯基被掩蔽的結(jié)構(gòu)。該多官能性嵌段型異氰酸酯可列舉例如"夕'少凈一卜(商品名)(日本國(guó)東京都、三井化學(xué)聚氨酯公司制造)"等。該環(huán)氧樹(shù)脂一般可以使用作為雙酚A型、甲酚盼醛清漆型等公知的環(huán)氧樹(shù)脂，該雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂可列舉例如"埃比科特環(huán)氧樹(shù)脂(工匕°3—卜)(商品名)(日本國(guó)東京都、日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造)"等，該曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂可列舉例如"Epikuron(商品名)(日本國(guó)東京都、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造)"等。本發(fā)明的樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分可以是混合有PBT及聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)的組合物。適當(dāng)?shù)幕旌媳壤荘BT65100重量°/。及PET0~35重量％。用于本發(fā)明的樹(shù)脂層的樹(shù)脂將具有結(jié)晶性的熱塑性樹(shù)脂即聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂或聚苯硫醚樹(shù)脂用作主聚合物使用，其中，從機(jī)械特性的改善等理由來(lái)考慮，可以在這些聚合物中混合填充劑。該填充劑的混合比例為相對(duì)于聚苯硫醚樹(shù)脂和聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的總計(jì)樹(shù)脂成分100重量份、或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂的總計(jì)樹(shù)脂100重量份，混合填充劑1~200重量份為宜。該填充劑可以列舉纖維狀填充劑、粒狀填充劑、板狀填充劑等填充劑。該纖維狀填充劑可列舉例如玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維等，作為玻璃纖維的具體的例示，可列舉平均纖維直徑6~14!iiin的短切纖維等。另外，該板狀、粒狀填充劑可列舉例如碳酸鈣、云母、玻璃薄片、玻璃球、碳酸鎂、硅石、滑石、粘土、碳纖維及芳族聚酰胺纖維的粉碎物等。該填充劑優(yōu)選用硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑處理過(guò)的填充劑。本發(fā)明的復(fù)合體的制造方法優(yōu)選利用將由鎂合金構(gòu)成的基材插入注塑成型金屬模，然后關(guān)閉金屬模并注射樹(shù)脂的方法、即注射接合法來(lái)制造，下面敘述優(yōu)選的制造例。準(zhǔn)備注塑成型金屬模，打開(kāi)該金屬;漠，從其一側(cè)插入通過(guò)如上所述的處理等而得到的轉(zhuǎn)化處理后的由鎂合金構(gòu)成的基材，關(guān)閉金屬模，注射包含PBT或PPS的樹(shù)脂成分組成的熱塑性樹(shù)脂組合物，在固化后打開(kāi)金屬模且進(jìn)行脫膜，由此進(jìn)行復(fù)合體的制造。下面對(duì)注射條件進(jìn)行說(shuō)明。作為金屬模溫度，特別是在樹(shù)脂的固化后，其對(duì)樹(shù)脂強(qiáng)度的影響小，復(fù)合體的生產(chǎn)效率優(yōu)異，因此優(yōu)選IOO。C以上，更優(yōu)選為120。C以上。另一方面，注射溫度、注射壓力、注射速度與通常的注塑成型條件沒(méi)有變化，如果一定要說(shuō)，那么注射速度和注射壓力高一些為好。如以上所詳述，就本發(fā)明的復(fù)合體而言，樹(shù)脂組合物零件和由鎂合金構(gòu)成的基材不剝離，從而能夠成為一體。另外，該復(fù)合體在其基材的表層形成有金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磷酸鹽，因此，耐腐17蝕性也很優(yōu)異。而且，通過(guò)注塑成型將以PBT或PPS為主要成分的熱塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形，由此可以制作批量生產(chǎn)性、生產(chǎn)率高的包含由鎂合金構(gòu)成的基材和樹(shù)脂層的復(fù)合體。圖1是示意性地表示制造鎂板片和樹(shù)脂組合物的復(fù)合體的過(guò)程的注塑成型金屬模的結(jié)構(gòu)圖。圖2是示意性地表示鎂板片和樹(shù)脂組合物的復(fù)合體的單體的外觀圖。圖3是將乙酸水溶液用作粗浸蝕劑、使用稀硝酸作為微細(xì)浸蝕劑、進(jìn)一步進(jìn)行磷酸錳類(lèi)的轉(zhuǎn)化處理而得到的金屬結(jié)晶平均粒徑7Mm以下的AZ31B鎂合金的表面照片。圖4是將乙酸水溶液用作粗浸蝕劑、使用檸檬酸作為微細(xì)浸蝕劑、進(jìn)一步進(jìn)行高錳酸鉀類(lèi)的轉(zhuǎn)化處理而得到的金屬結(jié)晶粒徑以下的AZ31B鎂合金的表面照片。圖5是將乙酸水溶液用作粗浸蝕劑、使用稀硝酸作為微細(xì)浸蝕劑、進(jìn)一步進(jìn)行碳酸鉀類(lèi)的轉(zhuǎn)化處理而得到的金屬結(jié)晶平均粒徑的AZ31B鎂合金的表面照片。圖6是僅進(jìn)行了脫脂處理的金屬結(jié)晶平均粒徑7jara的AZ31B鎂合金(日本國(guó)東京都、日本金屬工業(yè)公司制造)的表面照片。符號(hào)的說(shuō)明1鎂合金板2...可動(dòng)側(cè)模板3固定側(cè)模板4樹(shù)脂組合物5...針孔型澆口6..接合面7.復(fù)合體具體實(shí)施例方式下面，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。圖1、圖2作為各實(shí)施例通用的圖使用。圖1是示意性地表示由可動(dòng)側(cè)模板、固定側(cè)模板等構(gòu)成的注塑成型金屬模的金屬模結(jié)構(gòu)圖。圖2是利用該注塑成型金屬模將基材1和樹(shù)脂組合物4結(jié)合成一體的復(fù)合體7的外觀。將被加工成規(guī)定形狀的鎂合金板1插入可動(dòng)側(cè)模板2、固定側(cè)模板3之間，從噴嘴注射熔融后的樹(shù)脂組合物4，通過(guò)針孔型澆口5注入模穴。樹(shù)脂組合物4固著在形成于鎂合金板1的表面的具有微細(xì)凹部的接合面6上，制造將兩者被一體化的復(fù)合體7。下面的各實(shí)施例要通過(guò)下面的測(cè)量對(duì)固著力進(jìn)行確認(rèn)，即，為了測(cè)量由各實(shí)施例中所制造的復(fù)合體7的固著強(qiáng)度，對(duì)鎂合金板1和樹(shù)脂組合物4彼此進(jìn)行拉伸，使其接合面6上負(fù)載剪切應(yīng)力，測(cè)定其斷裂強(qiáng)度，由此確認(rèn)其固著力。下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行詳述。作為前提，下面表示用于由后述的實(shí)施例得到的復(fù)合體的評(píng)價(jià)、測(cè)定的評(píng)價(jià)、測(cè)定方法及測(cè)定機(jī)械材料。(a)樹(shù)脂的熔融粘度測(cè)定為了測(cè)定樹(shù)脂的熔融粘度，作為測(cè)定熱塑性、熱固化性的各種塑料的熔融粘度、流動(dòng)性能的儀器，使用公知的高化流動(dòng)試驗(yàn)儀。用裝栽有直徑lmm、長(zhǎng)度2匪的胎具的高化流動(dòng)試驗(yàn)儀"CFT-SOO(商品名)"(日本國(guó)京都府，島津制作所公司制造)，在測(cè)定溫度315'C、荷重0.98Mpa(10kgf)的條件下進(jìn)行熔融粘度的測(cè)定。(b)X射線光電子分析裝置(XPS觀察)表面觀察方法之一是通過(guò)對(duì)試樣照射X射線，分析從試樣放出的光電子的能量，利用進(jìn)行元素的定性分析等的光電子分析裝置(XPS觀察)進(jìn)行觀察。該光電子分析裝置使用在至深度數(shù)nm的范圍內(nèi)對(duì)數(shù)nm直徑的表面進(jìn)行觀察的形式的"AXIS-Nova(商品名)"(英國(guó)Kratos19Ana1ytica1公司/島津制作所公司制造)。(c)電子顯微鏡觀察使用主要用于基材表面的觀察的電子顯微鏡。該電子顯微鏡使用掃描型(SEM)的電子顯微鏡"S-4800(商品名)(日本國(guó)東京都，日立制作所公司制)和"JSM-6700F(商品名)(日本國(guó)東京都，日本電子/>司制造)"，在1~2KV下進(jìn)行觀察。(d)掃描型探針顯微鏡觀察還使用主要用于觀察基材表面的上述顯微鏡。該顯微鏡是使用前端被消尖的探針，進(jìn)行移動(dòng)以掃描物質(zhì)的表面并將表面狀態(tài)放大進(jìn)行觀察的掃描型探針顯微鏡。作為該掃描型探針顯微鏡，使用"SPM-9600(商品名)(日本國(guó)京都府,島津制作所公司制造)"。(e)復(fù)合體的接合強(qiáng)度的測(cè)定拉伸應(yīng)力用拉伸試驗(yàn)機(jī)對(duì)復(fù)合體7進(jìn)行拉伸使其負(fù)載剪切力，將斷裂時(shí)的斷裂力設(shè)定為剪切應(yīng)力。該拉伸試驗(yàn)機(jī)使用"乇于V"1323(商品名)(日本國(guó)東京都、7<3—工》)'-^卩7夕'公司制造)"，以拉伸速度10mm/分鐘測(cè)定剪切力。(f)鹽水噴霧試驗(yàn)驗(yàn)。該試驗(yàn)使用噴霧鹽水并對(duì)材料的耐腐蝕性、劣化等進(jìn)行試驗(yàn)的材料試驗(yàn)機(jī)的一種即鹽水噴霧試驗(yàn)"SPT-90(日本國(guó)東京都，只力'試驗(yàn)機(jī)公司制造)"。該P(yáng)PS的制備例1表示混合有PPS和聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的制備例。在裝設(shè)攪拌機(jī)的具有50升容量的反應(yīng)釜中加入Na2S.2.9H206.21化及N-甲基-2-吡咯烷酮17，OOOg，一邊在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行攪拌，一邊緩慢地升溫至205。C，蒸餾除去1355g的水。將該系統(tǒng)冷卻至140。C后，添加對(duì)二氯苯7160g和N-甲基-2-吡咯烷酮5000g，并在氮?dú)饬飨路馊胂到y(tǒng)。將該系統(tǒng)用2小時(shí)升溫至225°C,在225。C下使其聚合2小時(shí)后，用30分鐘升溫至250。C，進(jìn)一步在250。C下進(jìn)行3小時(shí)聚合。聚合結(jié)束后，冷卻至室溫，利用離心分離機(jī)將聚合物進(jìn)行分離。用溫水反復(fù)沖洗聚合物，在IOO'C下將該固體成分進(jìn)行一晝夜的干燥，由此得到熔融粘度為280泊的PPS(下面記作PPS(l)。)。將該P(yáng)PS(l)進(jìn)一步在氮?dú)夥諊隆?50'C下進(jìn)行3小時(shí)固化，得到PPS(下面記作PPS(2)。)。得到的PPS(2)的熔融粘度為400泊。將得到的PPS(2)6.Okg和乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物1.5kg"水》夂4:xTX8030(商品名)(日本國(guó)京都府京都市、7A少t公司制造)"、環(huán)氧樹(shù)脂"埃比科特環(huán)氧樹(shù)脂1004(商品名)(日本國(guó)東京都、日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造)"0.5kg預(yù)先用轉(zhuǎn)筒混合均勻。然后，用雙螺桿擠出機(jī)"TEM-35B(商品名)(日本國(guó)靜岡縣、東芝機(jī)械公司制造)"從側(cè)向進(jìn)料口供給平均纖維直徑9jum、纖維長(zhǎng)度3mm的玻璃纖維"RES03-TP91(商品名)(日本國(guó)東京都、日本板硝子公司制造)"，以使其添加量為20重量％,同時(shí)在料筒溫度300。C下進(jìn)行熔融混合，得到顆粒化了的PPS組合物(l)。該P(yáng)PS組合物(1)為聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂占樹(shù)脂成分總計(jì)的20%的樹(shù)脂組成，并且將樹(shù)脂成分總計(jì)設(shè)定為100份時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂占7份。將得到的PPS組合物(1)在175。C下干燥5小時(shí)。將由PPS組合物的制備例l得到的PPS組合物(1)在氧氣氛圍下、25(TC下進(jìn)行3小時(shí)固化，得到PPS(下面記作PPS(3)。)。得到的PPS(3)的熔融粘度為1800泊。將得到的PPS(3)5.98kg和聚乙烯0.02kg"-水口y乂、一K8300A(商品名)"(日本國(guó)東京都、東曹^^司制造)預(yù)先用轉(zhuǎn)筒均勻地進(jìn)行混合。然后，用上述的雙螺桿擠出機(jī)"TEM-35B"(前出)從側(cè)進(jìn)料口供給平均纖維直徑9mih、纖維長(zhǎng)度3mm的玻璃纖維"RES03-TP91",以使其添加量為40重量％,同時(shí)在料筒溫度300。C下進(jìn)行熔融混煉，得到顆粒化了的PPS組合物(2)。該組合物為聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂占樹(shù)脂成分總計(jì)的0.3%的樹(shù)脂組成。將得到的PPS組合物(2)在175。C下千燥5小時(shí)。將由PPS組合物的制備例1得到的PPS(2)7.2kg和曱基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯共聚物0.8kg"術(shù)y卜'77—》卜E(住友化學(xué)公司制造)"預(yù)先用轉(zhuǎn)筒混合均勻。然后，用雙螺桿擠出機(jī)"TEM-35B，，(前出)從側(cè)進(jìn)料口供給平均纖維直徑9|am、纖維長(zhǎng)度3mm的玻璃纖維"RES03-TP91"，以使其添加量為20重量％，同時(shí)在料筒溫度300。C下進(jìn)行熔融混煉，得到顆?；说腜PS組合物(3)。該組合物為聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂占樹(shù)脂成分總計(jì)的10%的樹(shù)脂組成。將得到的PPS組合物(3)在175。C下干燥5小時(shí)。將由PPS組合物的制備例l得到的PPS(2)4.Okg和乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物4.Okg"水7夕'47TX8030(商品名)(日本國(guó)京都府京都市、7VL^少7公司制造)"預(yù)先用轉(zhuǎn)筒混合均勻。然后，用雙螺桿擠出機(jī)"TEM-35B"(前出)從側(cè)進(jìn)料口供給平均纖維直徑9jam、纖維長(zhǎng)度3mm的玻璃纖維"RES03-TP91"，以使其添加量為20重量％,同時(shí)在料筒溫度30(TC下進(jìn)行熔融混煉，得到顆?；说腜PS組合物(4)。該組合物為聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂占樹(shù)脂成分總計(jì)的50%的樹(shù)脂組成。將得到的PPS組合物(4)在175X:下干燥5小時(shí)。將市售的PBT樹(shù)脂"卜k371101G45(日本國(guó)東京都、東曹公司制造)"和PET樹(shù)脂使用雙螺桿擠出機(jī)"TEM-35B"(以前出)，得到含有PBT47%、玻璃纖維38%的PBT組合物(1)。該P(yáng)BT組合物(1)為PET占樹(shù)脂成分總計(jì)的24%的樹(shù)脂組合物。得到的組合物在130'C下千燥5小時(shí)。使用最終表面加工為濕式的拋光(wetbutting)、其表面的平均金屬結(jié)晶粒徑為7ym的0.8mm厚的AZ31B鎂合金(日本國(guó)東京都、日本金屬工業(yè)公司制造)。將該鎂合金板切成18mmx45mm(0.8mm厚)的長(zhǎng)方形片，做成鎂合金板1。在該鎂合金板1的端部開(kāi)設(shè)有貫穿孔，將用二氯乙烯進(jìn)行了涂層的銅線穿過(guò)十個(gè)鎂合金板1，以使多片鎂合金板1彼此不相互重疊的方式，對(duì)銅線并進(jìn)行彎曲加工，同時(shí)將全部鎂合金板1懸掛起來(lái)。在脫脂槽中將市售的鎂合金用脫脂劑"夕i;一大-i6o(商品名)(日本國(guó)東京都、>^于少夕只公司制造)"投入水中，制成75°C、濃度10%的水溶液。將上述合金片放在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為40'C的2。/。的乙酸水溶液，將上述合金片放在其中浸漬2分鐘，充分地進(jìn)行水洗。附著有黑色的污物。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75。C的鋁合金用脫脂劑"NE-6(商品名)(日本國(guó)東京都、、7夕久公司制造)"7.5%水溶液，浸漬5分鐘充分地進(jìn)行水洗?？煽吹接迷撘后w的弱堿性可以溶解污物內(nèi)的鋁成分的現(xiàn)象。接著在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75'C的20%的氫氧化鈉水溶液，將上述合金片放在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。由此推定其為可以溶解污物內(nèi)的鋅成分的溶液。接著，在其他槽中準(zhǔn)備好的4(TC的2%的硝酸水溶液中浸漬1.5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備45X:的磷酸錳類(lèi)的非鉻酸鹽轉(zhuǎn)化處理液。即，準(zhǔn)備含有雙磷酸錳2.5%、85%濃度磷酸2.5%、三乙基胺2%的水溶液，在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗，放入設(shè)定為60'C的熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥10分鐘。干燥后，在清潔的鋁箔上從鎂合金板抽出銅線，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋，密封保管。此時(shí)，手指不要接觸用于接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)等。兩天后，利用電子顯微鏡對(duì)其中的1個(gè)進(jìn)行觀察。在表面可看到許多板狀結(jié)晶，此外，可看到不定形物。板狀結(jié)晶彼此建立的空隙部的長(zhǎng)直徑為600~400nm,深度為500服以上。每lpm見(jiàn)方可以確認(rèn)的板狀結(jié)晶因場(chǎng)所而不同，為1~5個(gè)。其表面的圖像示于電子顯微鏡照片(參照?qǐng)D3。)。而且，一天后取出剩余的鎂合金板1，用手套捏住有貫穿孔的一端，以使油分等不會(huì)附著，將其插入設(shè)定為1"'C的注塑成型金屬模。關(guān)閉金屬模，在注射溫度260。C下注射含有玻璃纖維30%的PBT樹(shù)脂組合物"夕7《少卜G1030(商品名)(日本國(guó)東京都、三菱k437公司制造)"。金屬模溫度為HO。C,從而得到20個(gè)圖2所示的一體化后的復(fù)合體。樹(shù)脂部的大小為10mmx45mmx5mm,接合面6為10mmx5mm的0.5cm2。在成形當(dāng)天對(duì)4個(gè)復(fù)合體進(jìn)行拉伸斷裂試驗(yàn)，結(jié)果平均剪切力為11.8Mpa。另外，在成形當(dāng)天，將5個(gè)復(fù)合體投入150。C的熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行l(wèi)小時(shí)退火，再在一天后對(duì)其進(jìn)一步進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切斷裂應(yīng)力為11.9MPa。在10個(gè)剩余的一體化產(chǎn)品上以設(shè)定的10Mm厚度涂裝涂料"才一7少夕/'〉乂1^、'一>夕！J、7夕(商品名)"(日本國(guó)大阪府、大橋化學(xué)工業(yè)公司制造)，然后燒結(jié)170€x30分鐘。使用1%鹽水在常溫下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧后，進(jìn)行水洗、干燥，在外觀上都沒(méi)有看到異常。獲得平均的金屬結(jié)晶粒徑為7nm的厚度0.8mm的AZ31B合金板。與實(shí)施例1同樣地切斷并做成長(zhǎng)方形片，將其在75'C的脫脂劑"夕卩一大-160"10%濃度的水溶液中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為40'C的2%乙酸的水溶液，將上述鎂合金板1放在其中浸漬2分鐘，充分地進(jìn)行水洗。附著有黑色的污物。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75'C的鋁合金用脫脂劑"NE-6(商品名)(日本國(guó)東京都、'7夕義公司制造)"7.5%水溶液，浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75。C的20%氫氧化鈉水溶液，將一組上述鎂合金板1放在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。至此為止為前處理，處理法與實(shí)施例l相同。接著，在其他槽中準(zhǔn)備好的40'C、0.5%濃度的檸檬酸水溶液中浸漬15秒，進(jìn)行水洗。然后，準(zhǔn)備含有高錳酸鉀3%、乙酸1%、乙酸鈉0.5%的水溶液并加熱到45°C，浸漬1分鐘，充分地進(jìn)行水洗。成為褐色，且被二氧化錳覆蓋。放入已加熱到60TC的暖風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行10分鐘的干燥，在清潔的鋁蕩上從鎂合金板1抽出銅線，整理后打包，再將其放入聚乙烯袋，密封保管。在該操作中，手指不要與應(yīng)該接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。兩天后，利用電子顯微鏡對(duì)其中1個(gè)進(jìn)行觀察，結(jié)果聚集有生成了細(xì)的針狀結(jié)晶的80~120nm直徑的球狀物，它們聚集且相互接合，創(chuàng)建有大的周期性的凹凸，其周期為0.5~lpm，其凹部的深度為0.3~1mm。每1jum見(jiàn)方所數(shù)到的球狀物為90~120個(gè)。圖4表示其照片。而且，在一天后取出剩余的鎂合金板1，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140'C的注塑成型金屬模。進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到圖2所示的一體化而成的復(fù)合體10個(gè)。在成形當(dāng)天投入150。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得其平均剪切力為11.6MPa。[實(shí)施例3]獲得平均的金屬結(jié)晶粒徑為7pm的厚度0.8mm的AZ31合金板。與實(shí)施例1同樣地切斷成長(zhǎng)方形片，將其在設(shè)定為75'C的脫脂劑"夕卩一大-160"l(W濃度的水溶液中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為4(TC的2%乙酸水溶液，將上述鎂合金板1放在其中浸漬2分鐘，充分地進(jìn)行水洗。附著有黑色的污物。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75。C的鋁合金用脫脂劑"NE-6(商品名)"7.5%水溶液，浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75。C的20%氬氧化鈉水溶液，將一組上述鎂合金板1放在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。至此為止為前處理，處理方法與實(shí)施例l相同。接著，在其他槽中準(zhǔn)備好的40°C、0.5%濃度的檸檬酸水溶液中浸漬15秒，進(jìn)行水洗。然后，在含有乙酰丙酮鋯0.1"/。、氟化鈦酸的40%水溶液0.05%的設(shè)定為60。C的水溶液中浸漬2分鐘，充分地進(jìn)行水洗。放入設(shè)定為60。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥10分鐘。在清潔的鋁箔上從鎂合金板l抽出銅線，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋，密封保管。在該操作中，手指不要與應(yīng)該接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。而且，在一天后取出剩余的鎂合金板1,用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140。C的注塑成型金屬模。進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到圖2所示的一體化成的復(fù)合體10個(gè)。在成形當(dāng)天投入15(TC的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為7.7MPaG8kgf/cm2)。[實(shí)施例4]獲得平均的金屬結(jié)晶粒徑為7|im的厚度0.8mm的AZ31合金板。與實(shí)施例1同樣地切斷成長(zhǎng)方形片，將其在設(shè)定為75'C的脫脂劑"夕卩一大-160"10%濃度的水溶液中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為4(TC的2%乙酸水溶液，將上述的鎂合金板1放在其中浸漬2分鐘，充分地進(jìn)行水洗。附著有黑色的污物。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75。C的鋁合金用脫脂劑"NE-6(商品名)"7.5%水溶液，浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備i史定為75。C的20%氫氧化鈉水溶液，將一組上述鎂合金板1放在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。至此為止為前處理，處理方法與實(shí)施例1相同。接著，在其他槽中準(zhǔn)備好的40°C、0.5。/。濃度的檸檬酸水溶液中浸漬15秒，進(jìn)行水洗。然后，在含有乙酰丙酮鋅2%、硫酸鈦的24%水溶液1%、氟鋯酸二銨0.1%的設(shè)定為70'C的水溶液中浸漬5秒，充分地進(jìn)行水洗。放入設(shè)定為6(TC的熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥10分鐘，在清潔的鋁箔上從鎂合金板l抽出銅線，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋，密封保管。在該操作中手指不要與應(yīng)接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。而且，在一天后取出剩余的鎂合金板1,用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140t的注塑成型金屬模。進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到圖2所示的一體化成的復(fù)合體10個(gè)。在成形當(dāng)天將其投入150。C的熱風(fēng)千燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為6.9MPa。[實(shí)施例5]獲得平均的金屬結(jié)晶粒徑為7mm的厚度0.8mm的az31b合金板。與實(shí)施例1同樣地切斷成長(zhǎng)方形片，進(jìn)行包括脫脂的前處理。前處理法與實(shí)施例1~4相同。接著，在其他槽中準(zhǔn)備好的40'C、0.25%濃度的水合檸檬酸水溶液中浸漬30秒，進(jìn)行水洗。然后，將上述鎂合金片在含有20%鉻酸的設(shè)定為75。C的水溶液中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。然后，放入設(shè)定為6(TC的熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥10分鐘，在漂亮的鋁箔上從鎂合金片上抽出銅線，整理后打包，而且進(jìn)一步將其放入聚乙烯袋，密封保管。在該操作中，手指不要與應(yīng)接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。一天后，用ESCA對(duì)1個(gè)進(jìn)行觀察。觀察到大量的鉻和氧?？煽吹街鞒煞譃榕c3價(jià)的氧化鉻或氫氧化鉻的復(fù)合物。而且，一天后取出鎂合金片，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140'C的注塑成型金屬模。進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，得到20個(gè)圖2所示的一體化成的復(fù)合體7。將其直接投入150'C的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為6.6MPa。在剩余的IO個(gè)一體化產(chǎn)品上以，沒(méi)定的10um厚度涂裝涂料"才一^少夕/、〉乂1^《一>夕卩少夕(商品名)"，并燒結(jié)170X:x30分鐘。使用5%鹽水在35C下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，且進(jìn)行水洗、干燥，但在外觀上都沒(méi)有看到異常。[實(shí)施例6]將最終處理為濕式拋光的平均金屬結(jié)晶粒徑為7Mm以下的0.8mm厚的AZ31B鎂合金(日本國(guó)東京都、日本金屬工業(yè)公司制造)切斷成與實(shí)施例1相同形狀的長(zhǎng)方形片，進(jìn)行包括脫脂的前處理。前處理法與實(shí)施例15相同。接著，在其他槽中準(zhǔn)備好的WC、0.25%濃度的檸檬酸水溶液中浸潰30秒，進(jìn)行水洗。然后，在含有1%碳酸鉀的設(shè)定為7(TC的水溶液中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。放入設(shè)定為60。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中千燥IO分鐘，在清潔的鋁箔上從鎂合金片上抽出銅線，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋，密封保管。在該操作中，手指不要與應(yīng)接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。一天后，用電子顯微鏡對(duì)1個(gè)進(jìn)行觀察。圖5的照片表示其結(jié)果。交錯(cuò)的棒狀結(jié)晶變?yōu)榫W(wǎng)眼狀的漂亮的結(jié)晶。另一方面，在利用ESCA的分析中，除鎂、氧、碳之外，還看到了微量的鋁、鋅、硅。由于確認(rèn)為非微量的碳，因此，推定為碳酸鎂為表層的主要成分。而且，在一天后取出剩余的鎂合金片，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140。C的注塑成型金屬模。進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，進(jìn)行注塑成型，得到20個(gè)圖2所示的一體化成的復(fù)合體7。在成形當(dāng)天將其投入150。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為7.OMPa。[實(shí)施例7]進(jìn)行與實(shí)施例l完全同樣的操作，使用平均金屬結(jié)晶粒徑為7um以下的0.8mm厚的AZ31B鎂合金(日本金屬公司制造)片進(jìn)行至前處理。然后，在其他槽中準(zhǔn)備好的40°C、0.25%濃度的檸檬酸水溶液中浸漬30秒，進(jìn)行水洗。然后，在含有水合硝酸鈣1%、水合硝酸鍶1%、氯化鈉0.05°/。及80%磷0.95%的設(shè)定為65。C的水溶液中浸漬10分鐘，充分地進(jìn)行水洗。放入設(shè)定為6(TC的熱風(fēng)干燥機(jī)中IO分鐘進(jìn)行干燥，在清潔的鋁箔上從鎂合金片上抽出銅線，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋，密封保管。在該操作中，手指不要與應(yīng)接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。一天后，用ESCA對(duì)1個(gè)進(jìn)行觀察。觀察到了大量的鎂、鈣、鍶及氧，另外極少量的鋅、鋁、碳、硅。據(jù)認(rèn)為主要成分為鎂、鈣和鍶的氧化物。單一組合物或多種組合物在使用的分析裝置中不能分辨。而且，在一天后取出剩余的鎂合金片，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140。C的注塑成型金屬模。進(jìn)行與實(shí)施例1完全同樣的操作，進(jìn)行注塑成型，得到20個(gè)如圖2所示的一體化成的復(fù)合體。在成形當(dāng)天將其投入150。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為7.3MPa。[實(shí)施例8〗進(jìn)行與實(shí)施例l完全同樣的操作，使用平均金屬結(jié)晶粒徑為7jam以下的0.8mm厚的AZ31B鎂合金片進(jìn)行至前處理。然后，在其他槽中準(zhǔn)備好的40'C、0.25%濃度的檸檬酸水溶液中浸漬30秒，進(jìn)行水洗。然后，在含有1°/。三氯化釩的設(shè)定為45。C的水溶液中浸漬2分鐘，充分地進(jìn)行水洗。放入設(shè)定為60'C的熱風(fēng)干燥機(jī)中IO分鐘干燥，在清潔的鋁箔上從鎂合金片上抽出銅線，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋密封保管。在該操作中手指不要與應(yīng)接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。一天后，用ESCA對(duì)1個(gè)進(jìn)行觀察。觀察到了大量的釩、氧、少量的鎂，另外極少量的鋅、鋁、硅。認(rèn)為主要成分為釩氧化物或釩和鎂的氧化物。另外，在一天后取出剩余的鎂合金片，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140'C的注塑成型金屬才莫。與實(shí)施例l完全同樣地進(jìn)行操作，進(jìn)行注塑成型，得到20個(gè)圖2所示的一體化成的復(fù)合體7。在成形當(dāng)天將它們投入150'C的熱風(fēng)干燥才幾中l(wèi)小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為7.OMPa。在剩余的IO個(gè)一體化產(chǎn)品上以設(shè)定的10jim厚度涂裝涂料"才一7少夕/'〉乂",一少夕卩少夕(商品名)"，燒結(jié)170。Cx30分鐘。使用5%鹽水在35。C下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，且進(jìn)行水洗、干燥，但在外觀上都沒(méi)有看到異常。[實(shí)施例9]實(shí)施例9是用于確認(rèn)PPS類(lèi)樹(shù)脂的效果的實(shí)施例。作為注射的樹(shù)脂，使用含有30%的玻璃纖維的作為PPS類(lèi)樹(shù)脂的"廿義^4一^GS-30(商品名)"(日本國(guó)東京都、東曹公司制造)。成形時(shí)的注射條件是在注射溫度31(TC下進(jìn)行注射，金屬模溫度設(shè)定為14(TC。除該注塑成型條件之外，為與實(shí)施例1完全相同的條件。在成形當(dāng)天對(duì)4個(gè)進(jìn)行拉伸斷裂試驗(yàn)，結(jié)果平均剪切力為8.詣Pa(90Kgf/cm2)。另外，在成形當(dāng)天將5個(gè)投入170。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行1小時(shí)退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為9.3MPa。在剩余的10個(gè)一體化產(chǎn)品上以設(shè)定的10jam厚度涂裝涂料"才一t少夕/'〉^^一>夕！i少夕(商品名)"，燒結(jié)170。Cx30分鐘。使用1%鹽水在常溫下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，進(jìn)行水洗、干燥，但在外觀上都沒(méi)有看到異常。[實(shí)施例10]實(shí)施例10是用于確認(rèn)PPS類(lèi)樹(shù)脂的效果的實(shí)施例。鎂合金片的處理進(jìn)行與實(shí)施例9基本上相同的處理，注射接合也與實(shí)施例9完全同樣地進(jìn)行。但是，使用的合成樹(shù)脂代替實(shí)施例9中使用的"廿只^4一乂kGS-30"而使用由PPS組合物的調(diào)制例1得到的PPS組合物(1)。所以，得到20個(gè)圖2所示的一體化成的復(fù)合體7。樹(shù)脂部的大小為10mmx45mmx5mm，接合面6為10mmx5mm的0.5cm2。在成形當(dāng)天對(duì)4個(gè)進(jìn)行拉伸斷裂試驗(yàn)，結(jié)果平均剪切力為13.0MPa。在成形當(dāng)天將它們投入170。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行了退火的5個(gè)，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為12.8MPa。在剩余的10個(gè)一體化產(chǎn)品上以設(shè)定的lOiam厚度涂裝涂料"才一T少夕/'〉^,一>夕卩少夕(商品名)"，燒結(jié)170°Cx30分鐘。使用5%鹽水在35'C下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，進(jìn)行水洗、干燥，但在外觀上都沒(méi)有看到異常。代替由PPS組合物的制備例1得到的PPS組合物(1)，使用由制備例3得到的PPS組合物(3)，除此之外，用與實(shí)施例10完全同樣的方法進(jìn)行操作，得到復(fù)合體。在成形當(dāng)天進(jìn)行170°Cx1小時(shí)的退火，兩天之后用拉伸試驗(yàn)機(jī)對(duì)該復(fù)合體進(jìn)行剪切力測(cè)定，結(jié)果平均為12.5MPa。在剩余的IO個(gè)一體化產(chǎn)品上以設(shè)定的10jum厚度涂裝涂料"才一t'7夕/'〉^"一>夕卩少夕(商品名)"(日本國(guó)大阪府、大橋化學(xué)工業(yè)公司制造)，燒結(jié)170°Cx30分鐘。使用5°/。鹽水在"。C下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，且進(jìn)行水洗、干燥，但在外觀上都沒(méi)有看到異常。[實(shí)施例12]代替由制備例1得到的PPS組合物(l)，使用由制備例2得到的PPS組合物(2)，除此之外，與實(shí)施例10完全同樣地進(jìn)行操作而制作鎂合金片，并進(jìn)行注塑成型，得到復(fù)合體。將得到的復(fù)合體在170'C下進(jìn)行l(wèi)小時(shí)退火?？傊鞘褂昧藘H含有很少量聚烯烴類(lèi)聚合物的PPS和只有填充劑的PPS類(lèi)樹(shù)脂組合物的實(shí)驗(yàn)。一天后，對(duì)它們進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，結(jié)果剪切力10個(gè)的平均為9.0MPa。結(jié)果不超過(guò)實(shí)施例1的數(shù)值的約70%，顯示出使用的樹(shù)脂材料的差異。使用平均金屬結(jié)晶粒徑為7jam的0.8mm厚的AZ31B合金板。與實(shí)施例1同樣地切斷成長(zhǎng)方形片，將其在設(shè)定為75。C的脫脂劑"夕卩一大-(Cleaner)160"10%濃度的水溶液中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為40。C的2%乙酸水溶液，將上述合金片放在其中浸漬2分鐘，充分地進(jìn)行水洗。附著有黑色的污物。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75。C的鋁合金用脫脂劑"NE-6(商品名)"7.5%水溶液，浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。接著，在其他槽中準(zhǔn)備設(shè)定為75。C的20%氫氧化鈉水溶液，將一組上述合金片放在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗。至此為止為前處理，處理法與實(shí)施例l相同。接著，在其他槽中準(zhǔn)備好的4(TC、0.5%濃度的水合檸檬酸水溶液中浸漬15秒，進(jìn)行水洗。然后，準(zhǔn)備含有高錳酸鉀3%、乙酸1%、水合乙酸鈉0.5°/。的水溶液并設(shè)定為45'C，浸漬1分鐘，充分地進(jìn)行水洗。成為褐色，放入設(shè)定為60'C的熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥10分鐘，在漂亮的鋁箔上從鎂合金片上抽出銅線，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋，密封保管。在該操作中，手指不要與應(yīng)接合的面(與打開(kāi)了貫穿孔一側(cè)相反側(cè)的端部)接觸。兩天后，用ESCA對(duì)1個(gè)進(jìn)行觀察，觀察到了大量的錳和氧，還觀察到了微量的鎂、鋅、鋁、碳、硅。認(rèn)為主要成分是以二氧化錳為主要成分的氧化錳。色彩也為褐色，對(duì)其進(jìn)行了證明。一天后再將剩余的鎂合金片取出，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為140'C的注塑成型金屬模。與實(shí)施例1完全同樣地進(jìn)行操作，得到20個(gè)圖2所示的一體化成的復(fù)合體7。在成形當(dāng)天將其投入170。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為15.lMPa。以設(shè)定的10um厚度將涂料"才一T少夕/〉乂W、'一爿夕卩少夕(商品名)"涂裝在剩余的10個(gè)一體化產(chǎn)品上，燒結(jié)nO'Cx30分鐘。使用5°/。鹽水在35。C下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，且進(jìn)行水洗、干燥，但在外觀上都沒(méi)有看到異常。[實(shí)施例14]與實(shí)施例13完全同樣地進(jìn)行操作，對(duì)AZ31B合金片進(jìn)行前處理。然后，在其他槽中準(zhǔn)備好的40'C、0.5%濃度的水合檸檬酸水溶液中浸漬1分鐘，進(jìn)行水洗。然后，準(zhǔn)備含有高錳酸鉀2%、乙酸1%、水合乙酸鈉0.5%的水溶液并設(shè)定為45°C，浸漬1分鐘且進(jìn)行水洗。放入設(shè)定為60。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中干燥15分鐘，在清潔的鋁箔上將銅線從鎂合金片上抽出，整理后打包，而且將其放入聚乙烯袋，密封保管。兩天后將其取出，插入設(shè)定為140'C的注塑成型金屬模，注射PBT組合物(1)。注塑成型條件與實(shí)施例l相同。得到圖2所示的一體化物，將其在同日內(nèi)投入150。C的熱風(fēng)干燥機(jī)中1小時(shí)進(jìn)行退火，一天后進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為15.8MPa。以設(shè)定的10|am厚度將涂料"才一，'7夕/'〉A(chǔ)戸一>夕！J、7夕(商品名)"涂裝在殘留的IO個(gè)一體化產(chǎn)品上，燒結(jié)17(TCx30分鐘。使用5%鹽水在35。C下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，且進(jìn)行水洗、千燥，但在外觀上都沒(méi)有看到異常。比較例l是為了確認(rèn)實(shí)施例1的轉(zhuǎn)化處理的效果而進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)。除不進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理這一點(diǎn)外，與實(shí)施例1完全同樣地進(jìn)行操作，得到鎂合金板1。即，制作AZ31B鎂合金板1,進(jìn)行脫脂、粗浸蝕、脫污物、微細(xì)浸蝕、直到脫污物為止?？傊?，只是不進(jìn)行磷酸錳類(lèi)的非鉻酸鹽處理，而進(jìn)行水洗并千燥。在兩天后取出剩余的鎂合金板1，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為M(TC的注塑成型金屬模。關(guān)閉注塑成型金屬模，在注射溫度260'C下注射與實(shí)施例l相同的PBT類(lèi)樹(shù)脂。金屬模溫度為140'C，得到圖2中所示的一體化成的復(fù)合體14個(gè)。樹(shù)月旨部的大小為10ramx45mmx5mm,接合面6為10mmx5nrni的0.5cm2。在成形當(dāng)天進(jìn)行150'C、l小時(shí)的退火后，對(duì)4個(gè)復(fù)合體進(jìn)行拉伸斷裂試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為7.4MPa。以設(shè)定的10nm厚度將涂料"才一"T少夕/'〉/1^《一>夕'J7夕(商品名)"涂裝在IO個(gè)剩余的一體化產(chǎn)品上，燒結(jié)170'Cx30分鐘。第二天，對(duì)該涂裝品使用1%鹽水在常溫下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，進(jìn)行水洗、干燥，結(jié)果在全部一體化產(chǎn)品中觀察到了細(xì)微的涂膜膨脹。對(duì)該10個(gè)一體化產(chǎn)品全部進(jìn)行拉伸斷裂試驗(yàn)，結(jié)果測(cè)得平均剪切力為4.9MPa(50kgf/cm2)。在斷裂面也侵入有脆的氧化膜，從而確認(rèn)，僅進(jìn)行涂裝而不進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理的情況實(shí)際上不耐使用。[比較例2]除不進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理外，與實(shí)施例1完全同樣地進(jìn)行操作，得到鎂合金片。即，制作AZ31B鎂合金片，進(jìn)行脫脂、粗浸蝕、脫污物、微細(xì)浸蝕、直到脫污物為止?？傊?，只是不進(jìn)行磷酸錳類(lèi)的非鉻酸鹽處理，而進(jìn)行水洗并千燥。通過(guò)電子顯微鏡觀察沒(méi)有觀察到結(jié)晶狀的物體，表面為鎂合金的自然氧化物層。兩天后取出剩余的鎂合金片，用手套捏住有貫穿孔的一端，以不使油分等附著，將其插入設(shè)定為14(TC的注塑成型金屬模。關(guān)閉金屬模，在注射溫度310。C下注射由制備例l得到的PPS(l)。金屬模溫度為140。C，得到圖2中所示的一體化成的復(fù)合體14個(gè)。樹(shù)脂部的大小為10mmx45mmx5mm,接合面6為10mmx5mm的0.5cm2。在成形當(dāng)天對(duì)4個(gè)復(fù)合體進(jìn)行拉伸斷裂試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為11.3MPa。以設(shè)定的10jam厚度將涂料"才一7少夕/'〉乂1^<一>夕卩少夕(商品名)"涂裝在IO個(gè)剩余的一體化產(chǎn)品上，燒結(jié)170'Cx30分鐘。第二天，對(duì)該涂裝品使用5%鹽水在35'C下進(jìn)行8小時(shí)鹽水噴霧，進(jìn)行水洗、干燥，結(jié)果在全部一體化產(chǎn)品中觀察到了細(xì)微的涂膜膨脹。對(duì)該10個(gè)一體化產(chǎn)品全部進(jìn)行拉伸斷裂試驗(yàn)，測(cè)得平均剪切力為7.0MPa。在斷裂面也侵入有脆的氧化膜，從而確認(rèn)僅進(jìn)4亍涂裝而不進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理的情況實(shí)際上不耐使用。代替PPS組合物的制備例1的PPS組合物(1)，用PPS組合物的制備例4的PPS組合物(4)，除此之外，利用與實(shí)施例10同樣的方法嘗試復(fù)合體的制造?？傊?，是使用了極大量地含有聚烯烴類(lèi)聚合物的pps類(lèi)樹(shù)脂組合物的實(shí)驗(yàn)。該樹(shù)脂材料與稱為PPS類(lèi)材料相比，應(yīng)該稱為聚烯烴類(lèi)材料。在成形時(shí)產(chǎn)生了大量的氣體，因注塑成型困難而中止操作。使用最終表面加工為濕式的拋光、其表面的平均金屬結(jié)晶粒徑為7jam的0.8mm厚的AZ31B鎂合金(日本國(guó)東京都、日本金屬工業(yè)公司制造)。將其切成18讓x45腿片，在該片的端部開(kāi)設(shè)貫穿孔，將用二氯乙烯進(jìn)行了涂層的銅線穿過(guò)該貫穿孔，以使多個(gè)鎂合金片彼此不重疊的方式將銅線進(jìn)行彎曲加工，將io個(gè)鎂合金片同時(shí)懸掛起來(lái)。在脫脂槽中將市售的鎂合金用脫脂劑"夕'J一大-(Cleaner)160"以10%濃度投入設(shè)定為65'C的熱水中，使其溶解。將上述合金片在其中浸漬5分鐘，充分地進(jìn)行水洗，在67。C下使其干燥15分鐘?？傊?，是用于確認(rèn)僅進(jìn)行脫脂處理的合金中的接合強(qiáng)度的試驗(yàn)。3天后，對(duì)其中的1個(gè)用電子顯微鏡進(jìn)行拍照。將其照片示于圖6。再經(jīng)過(guò)一天后，將該合金片插入設(shè)定為14(TC的注塑成型金屬模中，向其中注射PPS組合物(l)。注塑成型條件在與實(shí)施例10相同的條件下進(jìn)行，在打開(kāi)注塑成型金屬模時(shí)，發(fā)現(xiàn)其沒(méi)有成為一體化物。將使用的樹(shù)脂由PPS組合物(1)替換為PBT組合物(1),并且使注塑成型滋養(yǎng)券與實(shí)施例1一致，除此之外，進(jìn)行與比較例4完全同樣的實(shí)驗(yàn)。此時(shí)打開(kāi)注塑成型金屬模時(shí)，樹(shù)脂成形物和鎂合金片，也不能得以一體化。下面所示的表是表示上述的實(shí)施例及比較例的概要的一覽表。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>本發(fā)明的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體及其制造方法，可以用于電子設(shè)備的機(jī)箱、家電設(shè)備的機(jī)箱、結(jié)構(gòu)用零件、機(jī)械零件等。特別是由于鎂合金的每重量的強(qiáng)度及彎曲彈性率比鋁合金及鋼鐵高，因此，作為結(jié)構(gòu)材料或零件，其用途也很廣泛。為有效利用該特性，期待著將其應(yīng)用于要求輕量化的移動(dòng)用電子設(shè)備、航空飛機(jī)的機(jī)體零件、汽車(chē)零件等。權(quán)利要求1.金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其包含包含鎂合金的基材；將金屬氧化物、金屬碳酸鹽及金屬磷酸鹽中的任一種形成于所述鎂合金的表面的表層，所述金屬氧化物、金屬碳酸鹽及金屬磷酸鹽中的任一種是通過(guò)將選自鉻、錳、釩、鈣、鋅、鈣、鍶、鋯、鈦及堿金屬碳酸鹽中的l種以上制成水溶液，且使用該水溶液進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理而得到的；樹(shù)脂層，該樹(shù)脂層利用注塑成型侵入上述表層的凹部并固化而進(jìn)行固著，并且以具有結(jié)晶性的熱塑性樹(shù)脂即聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂或聚苯疏醚樹(shù)脂為主要成分。2.如權(quán)利要求1所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，在上述表層上用電子顯微鏡觀察，每1jam見(jiàn)方的正方形面積上看到2個(gè)以上板狀結(jié)晶。3.如權(quán)利要求1所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，用電子顯微鏡觀察，上述表層由針狀結(jié)晶纏繞成的塊狀物覆蓋。4.如權(quán)利要求1所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，用電子顯微鏡觀察，在上述表層上形成有多個(gè)直徑約10nm、長(zhǎng)度約100nm左右的圓形柱。5.如權(quán)利要求1所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其中，上述樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分包含上述聚苯硫醚樹(shù)脂及聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂。6.如權(quán)利要求5所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，上述聚苯硫醚為70~97重量％,上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂為3~30重量％。7.如權(quán)利要求1所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，上述樹(shù)脂層的樹(shù)脂成分包含上述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯及聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。8.如權(quán)利要求7所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，上述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯為65~10G重量％及上述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為0~35重量％。9.如權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，上述樹(shù)脂層是相對(duì)于上述聚苯硫醚樹(shù)脂和上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的總計(jì)樹(shù)脂成分100重量份，進(jìn)一步混合多官能性異氰酸酯化合物0.1~6重量份及/或環(huán)氧樹(shù)脂1~25重量份而形成。10.如權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，上述樹(shù)脂層是相對(duì)于上述聚苯硫醚樹(shù)脂及上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的總計(jì)樹(shù)脂成分ioo重量份、或上述聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹(shù)脂和上述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂的總計(jì)樹(shù)脂100重量份，進(jìn)一步混合填充劑1~200重量份而形成。11.如權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂為選自馬來(lái)酸酐改性乙烯類(lèi)共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯改性乙烯類(lèi)共聚物、縮水甘油醚改性乙烯類(lèi)共聚物及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物中的至少l種聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂。12.權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體，其特征在于，上述聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂為選自乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯二元共聚物中的至少1種聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂。13.金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體的制造方法，其包含形狀化工序，由鎂合金構(gòu)成的鑄造物或中間材料通過(guò)機(jī)械加工進(jìn)行形狀化而制成形狀零件；轉(zhuǎn)化處理工序，在上述形狀零件的表層形成選自金屬氧化物、金屬碳酸鹽及金屬磷酸鹽中的l種；注射工序，將完成了上述液處理工序的上述形狀零件插入注塑成型金屬模中，并注射以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或聚苯疏醚為主要成分的熔融后的樹(shù)脂組合物；固著工序，利用上述注塑成型侵入上述金屬氧化物或上述金屬磷酸鹽的凹部并固化，將上述形狀零件和上述樹(shù)脂組合物固著成一體。14.如權(quán)利要求13所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體的制造方法，其特征在于，上述轉(zhuǎn)化處理工序?yàn)槭褂昧诉x自鉻、錳、釩、4丐、鋅、鉤、鍶、鋯、鈦化合物及堿金屬碳酸鹽中的1種以上的水溶液的轉(zhuǎn)化處理。15.如權(quán)利要求13所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體的制造方法，其特征在于，用電子顯微鏡觀察，在上述表層上，每1jjra見(jiàn)方的正方形面積上看到2個(gè)以上板狀結(jié)晶。16.如權(quán)利要求13所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體的制造方法，其特征在于，用電子顯微鏡觀察，上述表層由針狀結(jié)晶纏繞成的塊狀物覆蓋。17.如權(quán)利要求13所述的金屬和樹(shù)脂的復(fù)合體的制造方法，其特征在于，用電子顯微鏡觀察，在上述表層上形成有多個(gè)直徑約10nm、長(zhǎng)度約100nm左右的圓形柱。全文摘要本發(fā)明提供一種以將金屬和樹(shù)脂牢固地接合為一體的方式進(jìn)行了改善的金屬零件和樹(shù)脂組合物零件的復(fù)合體及其制造技術(shù)。將鎂合金零件插入金屬模型中，并注射樹(shù)脂組合物使兩者進(jìn)行接合而得到復(fù)合體?？梢允褂迷阪V合金板1上通過(guò)使用常規(guī)方法的轉(zhuǎn)化處理或其變形法而形成了金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磷酸鹽的表層的零件。在由金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬磷酸鹽構(gòu)成的表面層上，納米水平的結(jié)晶狀物的量越多表面越硬，用顯微鏡觀察為粗糙面，注射接合力良好，這些可以用轉(zhuǎn)化處理法控制。另一方面，樹(shù)脂組合物零件使用以PBT或PPS為主要成分的樹(shù)脂組合物4。文檔編號(hào)B29C45/14GK101313087SQ200680043789公開(kāi)日2008年11月26日申請(qǐng)日期2006年10月4日優(yōu)先權(quán)日2005年10月4日發(fā)明者安藤直樹(shù),山野直樹(shù),成富正德申請(qǐng)人:大成普拉斯株式會(huì)社