專利名稱：硅石填充的彈性體組合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備硅石填充的彈性體共混物的方法，更尤其，涉及一種制備包含C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物，通用橡膠，硅石和一種或多種硅烷偶聯(lián)劑的可著色彈性體組合物的方法。
背景技術(shù)：
汽車制造商對輪胎性能的要求總是不斷增加。今天的輪胎不僅需要滿足低滾動阻力，高溫牽引和耐磨性的功能需求；而且輪胎噪音和裝卸以及裝飾性吸引力之類的標準日益變得重要。盡管用于這些場合中的每一種的特殊橡膠組合物在其物理性能上明顯不同，但一種屬性保持相同-它們的顏色。大多數(shù)橡膠組合物是黑色的。另外，大多數(shù)橡膠組合物最終因熱，光，臭氧，等而褪色。用于受力的，要求高的場合的橡膠如輪胎側(cè)壁尤其如此。
其中，隨后溴化的異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物(BIMS聚合物)可用于輪胎側(cè)壁。BIMS聚合物的一個商業(yè)實施方案是EXXPROTM彈性體(ExxonMobil Chemical Company，Houston TX)。在輪胎側(cè)壁中使用BIMS聚合物的一個主要優(yōu)點在于，在使用炭黑作為填料時，輪胎保持其微閃光的黑色。由于BIMS聚合物穩(wěn)定性高，在包含BIMS聚合物作為彈性體組分之一的輪胎側(cè)壁配合物中無需抗氧化劑或抗臭氧劑。因此一般通用橡膠(GPR)輪胎側(cè)壁不會發(fā)生由這些添加劑起霜而造成的褪色。
本領(lǐng)域從業(yè)人員將增強填料″炭黑″的存在視為大多數(shù)橡膠為黑色的一個主要原因。盡管如此，炭黑不是唯一的因素。實際上，各種各樣的其它填料，固化劑，抗降解劑，油和橡膠自身都會導(dǎo)致對顏料基本上不可能的黑色。這在其中炭黑已被替換為硅石填料的組合物中是明顯的，因此橡膠仍然褪色。例如，EP 0 682 071 B1公開了一種硅石增強胎面，它由于存在芳族處理油，偶聯(lián)劑，抗降解劑和硫固化劑體系而仍然是黑色的。實際上，并不確定有多少種存在于橡膠組合物的成分必須加以改變以生產(chǎn)可著色組合物。
當然，確實存在一些可著色彈性體組合物。輪胎上的白色側(cè)壁是可著色橡膠的形式。通過使用填料如硅石，粘土，滑石和碳酸鹽替代炭黑并加入二氧化鈦作為增白顏料而獲得白色。但白色是用代價換來的。這些填料比炭黑更脆性并導(dǎo)致不能增強輪胎的弱橡膠組合物。因此，用于白色側(cè)壁的橡膠在其有用性上受局限。
另外，WO 99/31178公開了包含C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物，硅石和偶聯(lián)劑的透明的和可著色的彈性體組合物。其它相關(guān)專利包括U.S.S.N.09/691,764(2000年10月18日遞交，轉(zhuǎn)讓給本發(fā)明的受讓人)，US 5,817,719,6,201,054 B1，6,177,503和JP 09324069.尤其是，Zanzig等人的US 5,817,719公開了一種包含硅石和硅烷偶聯(lián)劑的橡膠/對甲基苯乙烯共聚物混合物，但沒有提供將這些化學物質(zhì)混合得到所需共混物的方法。
但不同于炭黑，硅石與許多彈性體的相互作用差，因此硅石與彈性體的組合物通常不能帶來最佳的輪胎性能如低滾動阻力和高濕牽引，表現(xiàn)為在-30℃，0℃，和60℃下的動態(tài)性能Tan值。低滾動阻力表現(xiàn)為在50-70℃下的低或下降的Tanδ，而高濕牽引表現(xiàn)為在0-10℃下的高或增加的Tanδ。因此工業(yè)上的問題仍在于提供一種用于輪胎，帶，軟管，和其它用途的能保持低滾動阻力和高濕牽引有利性能的可著色彈性體組合物。
發(fā)明綜述這些和其它問題在本發(fā)明中得到解決，其中提供了一種通過使用硅烷偶聯(lián)劑將異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物和GPR與硅石填料結(jié)合而形成彈性體組合物或″共混物″的方法。更尤其，為了得到硅石填充配合物用于低滾動阻力(在50-70℃下的低Tanδ)和高濕牽引(在0-10℃下的高Tanδ)的所需粘彈性能，將高度可分散的硅石與有效的硅烷偶聯(lián)劑一起使用。
本發(fā)明的一個實施方案是一種將硅烷偶聯(lián)劑(或″硅烷″)與硅石和包含異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物的組合物混合以得到在與填充有N220或N660黑的類似配合物相比時具有在0-10℃下的更高Tanδ和在50-70℃下的更低Tanδ的聚合物組合物的方法。所得結(jié)果表明，硅烷也可用作異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物和硅石之間的有效的偶聯(lián)劑，表現(xiàn)為該配合物的300％模量與100％模量的比率上有大的增加。不同于炭黑填充異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物的情形，異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物和硅石之間的偶聯(lián)在高溫下保持完整。這使得硅石填充配合物隨著溫度增加而保持其彈性和因此的低滾動阻力。
附圖簡述

圖1是在硅石填充聚合物生產(chǎn)的典型周期過程中溫度作為時間函數(shù)的代表圖。
發(fā)明詳述在本發(fā)明的一個實施方案中，生產(chǎn)出通用橡膠，對烷基苯乙烯基共聚物，硅和硅烷偶聯(lián)劑的共混物，它是可著色的并具有使得該組合物可用作汽車輪胎中的增強成分的性能。本文所用的術(shù)語″可著色″定義為基礎(chǔ)彈性體組合物或″共混物″被著色以得到各種著色共混物的能力。這些共混物通常不含炭黑。術(shù)語″共混物″用于指共聚物，通用橡膠，硅和硅烷偶聯(lián)劑的混合物，或任何兩種或多種這些組分的混合物。″母料″是共聚物/硅/硅烷偶聯(lián)劑或通用橡膠/硅/硅烷偶聯(lián)劑的混合物，所述共混物是母料的混合物。
共混物的一個實施方案包括在硅烷偶聯(lián)劑如硅烷交聯(lián)劑存在下已與硅石反應(yīng)的異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物以及通用橡膠(GPR)如天然橡膠。本發(fā)明的可著色橡膠共混物包含至少一種C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物，以下稱″共聚物″。更理想地，該共聚物是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯(BIMS)的三元聚合物。
本發(fā)明的一個實施方案也包括一種將共混物的組分合并的方法，其中BIMS共聚物通過任何標準的方式與硅石和視需要的一種或多種偶聯(lián)劑混合形成硅石/共聚物共混物，單獨混合通用橡膠與硅石和一種或多種硅烷偶聯(lián)劑以形成硅石/通用橡膠共混物，并隨后將硅石/共聚物共混物與硅石/通用橡膠共混物混合。
異烯烴和對烷基苯乙烯共聚物組分本發(fā)明的C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物也包括C4-C7異烯烴，對烷基苯乙烯和鹵化對烷基苯乙烯的三元聚合物。在一個實施方案中，彈性體組分是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴-對甲基苯乙烯(BIMS)的三元聚合物，例如公開于US 5,162,445。異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物通常包括具有4-7個碳原子的異烯烴且共聚物包含約0.5wt％-約20wt％的對烷基苯乙烯，且其中約0.01摩爾％-約60摩爾％的存在于對烷基苯乙烯的苯環(huán)上的甲基基團包含鹵素原子。對烷基苯乙烯和鹵化的百分數(shù)可較寬變化。不同的場合可能需要明顯不同的配方。一般，本發(fā)明的共聚物具有2wt％-20wt％對烷基苯乙烯(優(yōu)選對甲基苯乙烯)。另外，本發(fā)明的共聚物具有0.20mol％-3.0mol％的鹵化化合物，如溴甲基苯乙烯。
通常使用低含量的溴和/或?qū)ν榛揭蚁?。在一個實施方案中，對烷基苯乙烯(優(yōu)選對甲基苯乙烯)占共聚物的5wt％-10wt％。在另一實施方案中，它是共聚物的約5wt％。在另一實施方案中，鹵化化合物，如溴甲基苯乙烯占共聚物的0.40mol％-3.0mol％。在另一實施方案中，它占共聚物的0.50mol％-1.25mol％。在又一實施方案中，它是共聚物的約0.75mol％。
在一個實施方案中，用于本發(fā)明可著色橡膠共混物的共聚物是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯的三元聚合物。在一個實施方案中，該共聚物占可著色橡膠共混物的20-100份，以每100份橡膠(phr)計。該共聚物在另一實施方案中為可著色橡膠共混物的30-80phr。
通用橡膠組分理想地，本發(fā)明的可著色橡膠共混物包含一種或多種通用橡膠。術(shù)語″通用橡膠″(GPR)包括天然橡膠和合成橡膠。合適的合成橡膠是共軛二烯的均聚物和共聚物，包括聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，氯丁橡膠，聚氯丁二烯，丁基橡膠和腈橡膠及其混合物。這些橡膠在100℃下的門尼粘度(ML 1+4)一般為20-150。(本文所提及的門尼粘度按照ASTM D-1646測定)。
在一個實施方案中，用于本發(fā)明的天然橡膠在100℃下的門尼粘度(ML 1+4)為30-120且在另一實施方案中為30-65。天然橡膠由Subramaniam詳細描述于RUBBER TECHNOLOGY 179-208(Van NostrandReinhold Co.Inc.，Maurice Morton，ed.1987)。市售天然橡膠的主體由順式-1，4-聚異戊二烯組成。一般93-95wt％的天然橡膠是順式-1，4-聚異戊二烯。
天然橡膠包括馬來西亞橡膠如SMR CV，SMR5，SMR10，SMR20，和SMR50及其混合物。油充天然橡膠可進一步用在各種等級中。生橡膠部分可以是膠乳或再混煉型橡膠。芳族或不著色(non-stainning)的環(huán)石蠟油通常以橡膠的10，25和30wt％重量使用。
也可使用結(jié)構(gòu)基本上與天然橡膠相同的聚異戊二烯橡膠。如同天然橡膠，聚異戊二烯可包括具有1，4-加成結(jié)構(gòu)的所有的順式聚異戊二烯。在一個實施方案中，聚異戊二烯在1，4-和1，3-加成結(jié)構(gòu)的相對量上與天然橡膠不同。除了聚(順式-1，4異戊二烯)，可以使用其它形式的聚異戊二烯-高純度的反式-1，4和反式-3，4以及例如與其它三種結(jié)構(gòu)協(xié)力得到的聚-1，2結(jié)構(gòu)。
聚丁二烯也可用作通用橡膠。聚丁二烯，一種加成聚合反應(yīng)產(chǎn)物，可以是1，4-加成產(chǎn)物且可具有順式-1，4或反式-1，4結(jié)構(gòu)。單個雙鍵的參與導(dǎo)致乙烯基或1，2-加成。兩個″1，4″結(jié)構(gòu)包含主鏈不飽和，而兩個1，2-聚丁二烯包含側(cè)不飽和。在100℃下測定的聚丁二烯橡膠的門尼粘度(ML 1+4)在一個實施方案中為40-70，在另一實施方案中為45-65，在又一實施方案中為50-60。
另外，也稱作氯丁二烯的氯丁橡膠可用作通用橡膠。這種包含2-氯-1，3-丁二烯單元的橡膠通常由主要反式-1，4結(jié)構(gòu)的線性序列組成，有少量的順式-1，4，1，2和3，4聚合。反式-1，4和順式-1，4結(jié)構(gòu)具有主鏈不飽和。1，2和3，4結(jié)構(gòu)通常還具有側(cè)不飽和。這些聚合物一般通過自由基乳液聚合反應(yīng)而制成。
另外，可以使用腈橡膠，丁二烯和丙烯腈的無規(guī)乳液聚合物。這些聚合物是本領(lǐng)域熟知的且通常丙烯腈比例在15-60wt％內(nèi)變化。
另外，苯乙烯-丁二烯橡膠可用作通用橡膠。這些共聚物是本領(lǐng)域熟知的且由苯乙烯單元以及任何三個丁二烯形式(順式-1，4反式-1，4，和1，2或乙烯基)組成。苯乙烯和丁二烯的這些共聚物可以是兩個單體或嵌段共聚物的無規(guī)分散的混合物。在另一實施方案中，通常，苯乙烯-丁二烯共聚物包含10-90wt％，和30-70wt％的共軛二烯。
丁基橡膠在本發(fā)明的其它實施方案中用作GPR。丁基橡膠通過異烯烴和共軛二烯共聚單體之間的聚合反應(yīng)而制成，因此包含異烯烴衍生的單元和共軛二烯衍生的單元。與催化劑和引發(fā)劑體系有關(guān)的所用烯烴聚合反應(yīng)加料是已知其聚合反應(yīng)是陽離子引發(fā)的且沒有芳族單體如對烷基苯乙烯單體的那些烯烴化合物。優(yōu)選，用于本發(fā)明的烯烴聚合反應(yīng)加料是常用于制備丁基型橡膠聚合物的那些烯烴化合物。丁基聚合物通過共聚單體混合物的反應(yīng)而制成，所述混合物具有至少(1)C4-C6異烯烴單體組分如異丁烯與(2)多烯烴，或共軛二烯單體組分。在一個實施方案中，異烯烴是總共聚單體混合物的70-99.5wt％，而在另一實施方案中是85-99.5wt％。存在共聚單體混合物中的共軛二烯組分在一個實施方案中為30-0.5wt％，而在又一實施方案中是15-0.5wt％。在另一實施方案中，8-0.5wt％的共聚單體混合物是共軛二烯。
異烯烴是C4-C6化合物如異丁烯，異丁烯或2甲基-1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，2-甲基-2-丁烯，和4-甲基-1-戊烯。多烯烴是C4-C14共軛二烯如異戊二烯，丁二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，月桂烯，6，6-二甲基-富烯，己二烯和1，3-戊二烯。本發(fā)明丁基橡膠聚合物的一個實施方案通過將95-99.5wt％異丁烯與0.5-8wt％異戊二烯，或在另一實施方案中與0.5wt％-5.0wt％異戊二烯反應(yīng)而得到。
在一個實施方案中，丁基橡膠具有95-99.5wt％的異丁烯含量。用于本發(fā)明的丁基橡膠在125℃下測定的優(yōu)選的門尼粘度(ML 1+4)在一個實施方案中為20-80，在另一實施方案中為25-55，和在又一實施方案中為30-50。
在可著色共混物的一個實施方案中，GPR占共混物的10-90phr，選自丁基橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，乙烯-丙烯二烯橡膠，或其共混物。在另一實施方案中，可著色橡膠共混物包含30-80phr的GPR。
填料組分硅石是優(yōu)選的填料，但可以使用其它非黑色填料如粘土，滑石和其它礦物填料。另外，最終共混物的剩余組分在它們不影響彈性體的可著色性質(zhì)的基礎(chǔ)上被選擇。非黑色填料由M.P.Wagner詳細描述于RUBBERTRECHNOLOGY 86-104(Chapman & Hall 1995)。
用于本發(fā)明可著色橡膠共混物的硅石優(yōu)選為沉淀硅石。另外，沉淀硅石在一個實施方案中占可著色橡膠共混物的30-80份。在另一實施方案中，硅石占40-70份。
本發(fā)明的可著色橡膠配合物在制造能夠滿足目前性能要求的著色彈性體產(chǎn)品中是有用的。這些可著色配合物通過將炭黑填料替換為不著色的礦物填料如，但不限于，煅制或沉淀硅石，粘土，滑石，碳酸鈣，氧化鋁，氧化鈦，氧化硅和氧化鋅而制成。礦物填料必須增強聚合物體系且不抑制有效著色。另外，可著色配合物的剩余組分在它們不影響彈性體的可著色性質(zhì)的基礎(chǔ)上被選擇。本發(fā)明的固化可著色配合物仍具有滿足目前黑色胎面性能要求的相同的動態(tài)和物理性能。
如上所述，必須小心選擇可著色彈性體共混物的所有組分使得它們不影響共混物的可著色性。例如，彈性體，填料，加工助劑，抗降解劑和固化劑不應(yīng)在形成彈性體共混物過程中使共混物褪色。另外，組分不應(yīng)因暴露于光(包括UV)，熱，氧，臭氧和應(yīng)變而使彈性體共混物褪色。
本發(fā)明的填料可以是任何尺寸且通常如在輪胎工業(yè)中是約0.0001-約100微米。本文所用的硅石是指任何類型或顆粒尺寸的硅石或其它硅酸衍生物，或硅酸，它們通過溶液生熱或類似方法處理并具有一定表面積，包括未處理的，沉淀硅石，結(jié)晶硅石，膠態(tài)硅石，硅酸鋁或硅酸鈣，煅制硅石，和類似物。
硅烷偶聯(lián)劑一種或多種偶聯(lián)劑用于本發(fā)明的彈性體共混物。在一個實施方案中，偶聯(lián)劑是一種雙官能有機硅烷偶聯(lián)劑?！逵袡C硅烷偶聯(lián)劑″是指本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何硅烷偶聯(lián)的填料和/或交聯(lián)活化劑和/或硅烷增強劑。在一個實施方案中，用于本發(fā)明可著色橡膠共混物的硅烷偶聯(lián)劑是有機硅烷偶聯(lián)劑。在一個實施方案中，有機硅烷偶聯(lián)劑占共混物的0.1-20wt％，基于共混物重量，和在另一實施方案中占共混物的2-15wt％，基于共混物重量。在又一實施方案中，它占共混物的5-10wt％。
在另一實施方案中，偶聯(lián)劑是共混物的2-15wt％，基于GPR/硅/硅烷母料或BIMS/硅/硅烷母料重量；或在另一實施方案中是每種母料的5-10wt％。隨后根據(jù)所需應(yīng)用以各種比例混合母料。在一個實施方案中，GPR/硅/硅烷母料是共混物的30-70wt％，和在另一實施方案中是40-60wt％。硅烷在共混物中的最終wt％在該實施方案中是基于共混物重量的2-15wt％，或在另一實施方案中是5-10wt％。
適用于本發(fā)明的有機硅烷偶聯(lián)劑，或″硅烷″通?？捎靡韵陆Y(jié)構(gòu)式(1)描述 其中R1可以是乙烯基，硫(硫醇)，胺，烷基硫醇，烷基胺，烷基硅烷，烷氧基硅烷，甲基丙烯酸酯，亞硝基，或鹵素基團；R2-R4可相同或不同，且可以是烷基，芳基烷基基團，或苯基基團，和n是整數(shù)1-10，理想地2-4。在一個實施方案中，本發(fā)明的硅烷是至少雙官能的硅烷，其中兩個部分可與共聚物或GPR鍵接或緊密結(jié)合。硅烷偶聯(lián)劑的特定實施方案在結(jié)構(gòu)式(2)-(4)中給出 其中(2)是二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，(3)是3-氰硫基丙基三乙氧基硅烷，和(4)是3-巰基丙基-三甲氧基硅烷。其它合適的有機硅烷偶聯(lián)劑包括，但是不限于，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基-三-(β-甲氧基乙氧基)硅烷，甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基-丙基三乙氧基硅烷(以″A1100″由Witco銷售)，γ-巰基丙基三甲氧基硅烷，二(2-三乙氧基甲硅烷基-乙基)四硫化物，二(3-三甲氧基甲硅烷基-丙基)四硫化物，二(2-三甲氧基甲硅烷基-乙基)四硫化物，3-巰基丙基-三乙氧基硅烷，2-巰基丙基-三甲氧基硅烷，2-巰基丙基-三乙氧基硅烷，3硝基丙基-三甲氧基硅烷，3-硝基丙基-三乙氧基硅烷，3-氯丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基-三乙氧基硅烷，2-氯丙基三甲氧基硅烷，2-氯丙基-三乙氧基硅烷，3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?，3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧铮?-三乙氧基甲硅烷基-N，N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧铮?-三甲氧基甲硅烷基丙基-苯并噻唑四硫化物，3-三乙氧基甲硅烷基丙基-苯并噻唑四硫化物，甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙基酯單硫化物，甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙基酯單硫化物，和類似物，及其混合物。合適的硅烷偶聯(lián)劑也描述于US 5,827,912，5,780,535，6,005,027，6,136,913和6,121,347.在一個實施方案中，硅烷選自二(3(三乙氧基甲硅烷基)-丙基)-四硫烷(以″Si 69″由Degussa銷售)，3-氰硫基丙基-三乙氧基硅烷(″Si 264″)，和3-巰基丙基-三甲氧基硅烷(″Si 189″)。
一般，聚合物共混物，如，用于生產(chǎn)輪胎的那些是交聯(lián)的。已知的是，硫化橡膠配合物的物理性能，工作特性，和耐久性直接涉及在硫化反應(yīng)過程中形成的交聯(lián)鍵的數(shù)目(交聯(lián)密度)和種類。參見如，W.F.Helt，B.H.To和W.W.Paris的The Post VulcanizationStabilization for NR，RUBBER WORLD，18-23(1991)。一般，聚合物共混物可通過加入固化劑分子，例如硫，金屬氧化物(即，氧化鋅)，有機金屬化合物，自由基引發(fā)劑等，隨后加熱而交聯(lián)。該方法可被加速且通常用于硫化彈性體共混物。加速硫化天然橡膠的機理包括固化劑，促進劑，活化劑和聚合物之間復(fù)雜的相互作用。理想地，所有的可得固化劑在形成將兩個聚合物鏈連接在一起并增加聚合物基質(zhì)總體強度的有效交聯(lián)鍵時被消耗。許多固化劑是本領(lǐng)域已知的且包括，但是不限于，以下物質(zhì)氧化鋅，硬脂酸，二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)，4，4’-二硫代二嗎啉(DTDM)，二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)，2，2’-苯并噻唑基二硫化物(MBTS)，六亞甲基-1，6-二硫代硫酸二鈉鹽二水合物(以DURALINKTMHTS由Flexsys銷售)，2-(嗎啉代硫代)苯并噻唑(MBS或MOR)，90％MOR和10％MBTS的共混物(MOR 90)，和N-氧聯(lián)二亞乙基硫代氨基甲酰-N-氧聯(lián)二亞乙基磺酰胺(OTOS)，2-乙基己酸鋅(ZEH)。另外，各種硫化體系是本領(lǐng)域已知的。例如，參見Formulation Design and CuringCharacteristics of NBR Mixes for Seals，RUBBER WORLD25-30(1993)。
在一個實施方案中，最好使硅石，橡膠，和硅烷充分混合，然后加入其它配混成分如鋅固化添加劑。加工助劑如增塑劑可存在于第一混合階段，但最好在硅烷很好地分散在GPR和共聚物中之后在以后的混合階段加入。
可著色共混物本發(fā)明的可著色共混物通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的幾乎任何方式混合或共混各種組分而形成。在一個實施方案中，本發(fā)明的可著色橡膠共混物包含10-100份C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物(共聚物)/100份橡膠(phr)；10-100phr硅石；和在一個實施方案中的0.1-20wt％硅烷，和在另一實施方案中的2-15wt％硅烷偶聯(lián)劑，基于共混物的重量。另外，在另一實施方案中，本發(fā)明的可著色橡膠共混物包含10-90phr的GPR，包括丁基橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，乙烯-丙烯二烯橡膠，氯丁橡膠，聚氯丁二烯，腈橡膠，或其共混物。在另一實施方案中，可著色橡膠共混物包含30-80phr的GPR。
用于本發(fā)明可著色橡膠共混物的共聚物如上所述在一個實施方案中是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯的三元聚合物。在一個實施方案中共聚物占可著色橡膠共混物的20-100phr。共聚物在另一實施方案中占可著色橡膠共混物的30-80phr。
在另一實施方案中，共混物包含10-100phr的C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物，10-100phr的通用橡膠，10-100phr的硅石；和基于共混物重量的0.1-20wt％的偶聯(lián)劑。
按照本發(fā)明生產(chǎn)的共混物也可包含常用于橡膠混合物的其它組分和添加劑，如有效量的非褪色的和非褪色性的加工助劑，顏料，促進劑，交聯(lián)和固化材料，抗氧化劑，抗臭氧劑，填料和環(huán)烴，芳族或石蠟增量劑油(如果需要存在增量油的話)。加工助劑包括，但是不限于，增塑劑，增粘劑，增量劑，化學調(diào)節(jié)劑，勻化劑和膠溶劑如硫醇，石油和硫化植物油，蠟，樹脂，松香，和類似物。促進劑包括胺，胍，硫脲，噻唑，秋蘭姆，亞磺酰胺，亞磺酰亞胺，硫代氨基甲酸酯，黃原酸鹽，和類似物。交聯(lián)和固化劑包括硫，氧化鋅，和脂肪酸?？梢允褂眠^氧化物固化體系。填料包括上述的礦物填料如硅石和粘土。
可著色共混物的組分也可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何標準方式，例如通過BANBURYTM型混合器而混合。在一個實施方案中，組分在三步方法中混合，這樣共聚物和硅石首先與至少一種偶聯(lián)劑混合(母料混合)。在單獨的混合步驟中，GPR和硅石進行混合。在該實施方案中，在共聚物/硅石混合物或GPR/硅石混合物中混有硅烷偶聯(lián)劑。最終，將共聚物/硅石/(硅烷，如果存在)和GPR/硅石/(硅烷，如果存在)兩種母料混合形成本發(fā)明的共混物?？梢源嬖谝环N以上的偶聯(lián)劑。
在本發(fā)明的其它實施方案中，首先將共聚物與硅石和硅烷偶聯(lián)劑混合。在一個單獨的混合步驟中，GPR與硅石和硅烷偶聯(lián)劑混合。隨后將共聚物/硅石/硅烷和GPR/硅石/硅烷的兩種母料混合在一起。這兩個步驟中的硅烷偶聯(lián)劑可相同或不同，且可以存在一種以上的偶聯(lián)劑。
BIMS/硅石/硅烷和GPR/硅石/硅烷的母料混合在理想的實施方案中應(yīng)該是分開的，但可以任何順序，同時或時間上間隔地進行。在最終的混合步驟中，BIMS/硅石和GPR/硅石混合物與其它交聯(lián)或固化劑混合在一起。每個階段的典型的混合時間是4-10分鐘的母料混合，和2-5分鐘的最終階段混合。
本發(fā)明提供了包含C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物，硅石和，視需要，一種或多種偶聯(lián)劑的改進的彈性體共混物。這些共混物具有改進的性能，包括改進的耐磨性，降低的切口生長，改進的粘附性，降低的積熱，并在例如″漏氣保用″輪胎和用于運輸車輛的發(fā)動機支架所經(jīng)歷的嚴重積熱條件下保持機械性能?；旧袭愊N(異丁烯)主鏈彈性體是關(guān)鍵成分，它產(chǎn)生對積熱的一種自限制作用。在較低的溫度下，這些彈性體具有高緩沖作用，能驅(qū)散熱形式的機械能。但當彈性體受熱，緩沖作用減小且彈性體性質(zhì)是更富彈性且較少驅(qū)散。
通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方式在單個步驟或在多個步驟中混合這些材料。例如，本發(fā)明的彈性體可在一個，兩個，或三個步驟中加工。在一個實施方案中，將硅石和視需要的硅烷與C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物混合形成硅石/共聚物共混物；通用橡膠單獨與硅石和(如果存在)一種或多種硅烷偶聯(lián)劑混合形成硅石/通用橡膠共混物；并最終，將硅石/共聚物共混物與硅石/通用橡膠共混物混合。硫可在任何步驟加入。
在一個更優(yōu)選的實施方案中，抗氧化劑，抗臭氧劑和加工材料在已將硅石和硅烷與橡膠一道進行加工之后的一個步驟中加入，并將氧化鋅在最后步驟中加入以使配混物模量最大化。因此，兩個或三個(或更多)步驟加工順序是理想的。其它的步驟可包括增量加入填料和加工油。
試驗方法肖氏硬度。DIN 53505/ISO R 868/ASTM 2240。
模量。ASTM D 412-83。
拉伸強度。ASTM D 412-83。
斷裂伸長率。ASTM D 412-83。
門尼粘度。使用MDR 2000在指定的溫度和0.5度弧下測定固化性能。試驗試樣在指定的溫度，通常150℃至160℃下固化對應(yīng)于T90+合適的模具滯后的時間(分鐘)。如果可能，使用標準ASTM試驗確定固化配混物物理性能。在室溫使用Instron 4202或Instron 4204測定應(yīng)力/應(yīng)變性能(拉伸強度，斷裂伸長率，模量值，斷裂能)。在室溫下通過使用Zwick Duromatic測定肖氏A硬度。
動態(tài)性能。動態(tài)性能(G*，G’，G″和Tanδ，其中G″/G’等于Tanδ)使用用于純剪切試樣(雙搭接剪切幾何)的MTS 831機械光譜計在溫度-20℃，0℃和60℃下使用1Hz頻率在0.1，2和10％應(yīng)變下測定。溫度依賴性(-80℃至60℃)動態(tài)性能使用Rheometrics ARES得到。長方形扭轉(zhuǎn)樣品幾何在1Hz和2％應(yīng)變下測試。在-10℃至10℃下在實驗室動態(tài)測試中測定的G″或Tanδ的值可用于預(yù)示炭黑填充的BR/sSBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)配合物的輪胎濕牽引。在Sid Richardson Carbon Company使用1MHz頻率和乙醇作為流體介質(zhì)進行溫度依賴性(-90℃至60℃)高頻聲學測量。
孟山都疲勞破壞試驗。ASTM D 4482-85。
德馬蒂亞切口生長。ASTM D 430-73。
耐臭氧性。ASTM D 1171-83/DIN 53509。
實施例Y-混合步驟如下將EXXPROTM/硅石母料(加入或沒有加入硅烷偶聯(lián)劑)在130℃至170℃溫度(在一個實施方案中)下混合3-10分鐘，或在145℃至155℃(在另一實施方案中)混合5-8分鐘。GPR/硅石母料(有或沒有硅烷偶聯(lián)劑)在130℃至170℃溫度(在一個實施方案中)下混合3-10分鐘，或在145℃至155℃(在另一實施方案中)下混合5-8分鐘。將兩種母料隨后在最終混合操作中共同與任何固化劑在90℃至120℃(在一個實施方案中)下混合在一起2-4分鐘，或在105℃至115℃(在另一實施方案中)混合1.5-2.5分鐘。
以下實施例A-D描述偶聯(lián)方法和由本發(fā)明方法得到的最終共混物。為了有助于硅石在混合過程中的硅烷化，必須使用不僅用作向聚合物中加入填料和其它添加劑的設(shè)備而且還用作反應(yīng)器的混合器。圖1給出了在EXXPROTM聚合物和/或GPR與硅石的典型的混合周期過程中的溫度-時間圖。對于用于我們研究的硅烷偶聯(lián)劑，需要145℃-165℃的硅烷化溫度和2-4分鐘硅烷化時間。
如下混合樣品A-C將混合器中的GPR和BIMS組分設(shè)定為溫度約120℃和轉(zhuǎn)子速度約60轉(zhuǎn)/分。在混合1分鐘之后，將硅石與硅烷一起加入，并將混合速率增加至約95轉(zhuǎn)/分。如此持續(xù)約3分鐘或直至溫度達到150℃。此時，將油和增粘劑樹脂被加入共混物中，進一步混合2-3分鐘，直至溫度達到150℃。
對于樣品D，使用Y-混合步驟，其中GPR母料和BIMS母料如樣品A-C分開混合。然后，將兩個母料以50∶50wt％比率混合。溫度在約150℃下保持約3分鐘混合。通過敞口磨或通過在不超過120℃的溫度下再次混合來加入所有的固化劑從而最終形成所有的共混合物。
表1描述用于實施例的各種組分和相應(yīng)的商品名。表2給出了硅烷偶聯(lián)劑對硅石(ZEOPOLTM8745)填充的EXXPROTM90-10聚合物的固化，物理和動態(tài)性能的影響并將它們與填充有N220和N660炭黑的EXXPROTM聚合物相比。這些配合物都包含40phr填料和20phr油。用于所有的配合物的固化劑包括4phr硬脂酸，2phr ZnO和2.5phr二甲基二硫代氨基甲酸鋅。使用三種硅烷偶聯(lián)劑(用摩爾當量表示，即3phr Si69，1.5phr Si 264和1.1phr Si 189)。
可以看出，除了Si 189的情形，硅烷偶聯(lián)劑的使用降低了門尼粘度。由于硅石與炭黑相比具有較強的填料-填料相互作用，硅石填充配合物的門尼粘度通常大于填充有炭黑的那些。硅烷的加入通常降低門尼粘度。不愿局限于理論，在Si 189的情況下，高門尼粘度與硅石用作交聯(lián)點并有效地增大EXXPROTM聚合物分子量是一致的。
從數(shù)據(jù)還可看出，由于使用硅烷偶聯(lián)劑Tc90而下降較大。硅烷偶聯(lián)劑增加硅石填充EXXPROTM配合物的固化速率。不愿局限于理論，固化速率增加可能因為較少量的偶聯(lián)劑吸附到現(xiàn)覆蓋有硅烷的硅石填料上。
Si 189的使用明顯增加100％和300％模量，這與硅石和EXXPROTM聚合物基質(zhì)之間的強相互作用是一致的。300％模量與100％模量的比率遵循以下順序Si 189＞Si 69＞＞Si 264。這與以下觀察內(nèi)容是一致的Si 189最有效地促進硅石/BIMS聚合物相互作用，而Si 264最不有效。應(yīng)該注意，這些硅石填充配合物實現(xiàn)與N220或N660炭黑填充EXXPROTM聚合物類似或更好的增強性能。
使用硅烷偶聯(lián)劑也提高硅石填充EXXPROTM聚合物的動態(tài)性能。動態(tài)性能研究表明，如果使用硅烷偶聯(lián)劑，在-20℃和0℃下的Tanδ值(在20Hz下測定)增加，而在60℃下的Tanδ值(在20Hz下測定)下降。硅石填充配合物可預(yù)期具有與N220或N660炭黑填充EXXPROTM聚合物相當?shù)臐衤犯街透偷臐L動阻力，這可從類似低溫Tanδ值和較低的高溫Tanδ值看出。表5給出了沒有任何硅烷，具有Si 69的硅石填充EXXPROTM聚合物和炭黑填充50/50 EXXPROTM聚合物/GPR配合物的Tanδ作為溫度函數(shù)的數(shù)據(jù)。
對硅石填充EXXPROTM聚合物的研究表明，使用硅烷偶聯(lián)劑進一步提高″高分散″硅石在EXXPROTM配合物中的分散性。這樣釋放出填料網(wǎng)中″捕獲了的″聚合物(在低溫下用作玻璃)并使得它們驅(qū)散能量，導(dǎo)致在低溫下的Tanδ較高(較好的濕路附著力)。硅烷偶聯(lián)劑也可促進硅石和EXXPROTM聚合物之間的相互作用。不同于炭黑，硅石和EXXPROTM聚合物之間的硅烷誘導(dǎo)的相互作用隨著溫度升高而保持不變。這使得硅石填充配合物隨著溫度升高而保持其彈性和因此的低滾動阻力。與炭黑增強EXXPROTM聚合物相反，硅石填充EXXPRO聚合物的門尼粘度隨著溫度升高而下降較少(表4A和4B)。這表明，硅石和EXXPROTM聚合物之間的相互作用在最高100℃的溫度下受更多影響。
表4A和4B比較了硅石填充EXXPROTM聚合物(樣品B)，硅石填充GPR(樣品C)，通過正?；旌系墓枋畛銭XXPROTM聚合物/GPR共混物(樣品A)和通過Y-混合的硅石填充EXXPROTM聚合物/GPR共混物(樣品D)的各種輪胎側(cè)壁性能。
表4B中的結(jié)果表明，硅石填充EXXPROTM聚合物和硅石填充GPR配合物的固化特性，耐臭氧性以及抗疲勞切口生長和抗疲勞破壞性大大不同，其中后一配合物具有較快的固化速率，較好的疲勞性能，但耐臭氧性較差。另一方面，硅石填充EXXPROTM聚合物與硅石填充GPR配合物相比具有明顯較好的動態(tài)性能(更高的低溫Tanδ和更低的高溫Tanδ)。如果BIMS共聚物和GPR組分都存在于共混物中，在采用正?；旌现芷?其中彈性體和填料都在單步中混合在一起)時，性能一般處于硅石填充共聚物和GPR之間。我們可以從表4B看出，混合步驟對硅石填充共聚物/GPR共混物性能產(chǎn)生主要影響。與衍生自正常混合周期(樣品A)的配合物相比，Y-混合的配合物(樣品D)具有明顯較好的抗孟山都疲勞破壞和抗德馬蒂亞切口生長性。兩步Y(jié)-混合也導(dǎo)致配合物具有明顯較好的耐臭氧性。這最可能解釋該配合物的改進的疲勞和耐臭氧性。另外，混合步驟還對硅石填料在不同的彈性體相中的分布產(chǎn)生主要影響。
本發(fā)明的可著色彈性體共混物與已知的可著色彈性體相比具有改進的滯后性能，牽引，熱穩(wěn)定性和老化時的性能保持。這導(dǎo)致可著色橡膠共混物具有足夠的性能以用作汽車輪胎中的增強成分。該可著色橡膠使得制造商可生產(chǎn)出具有改進的產(chǎn)品外觀的輪胎。
更尤其，硅石填充BIMS非常有潛力開發(fā)出具有良好的白色，彩色或黑色側(cè)壁外觀的輪胎。由硅石填充BIMS聚合物作為側(cè)壁制成的輪胎與由常規(guī)由全炭黑填充GPR配合物制成的輪胎相比還具有更好的動態(tài)性能。一般當用于輪胎配合物時，BIMS與GPR共混以獲得較高的″生膠″(預(yù)硫化)粘著性以便于制造輪胎和在硫化過程中的較好的配合物-配合物粘附性。
本發(fā)明的彈性體共混物可用于各種場合，尤其氣動輪胎元件(如，輪胎側(cè)壁)，軟管，帶，實心輪胎，鞋類元件，用于制版印刷的輥，震動隔離設(shè)備，制藥設(shè)備，粘合劑，密封劑，用于流體保持的保護涂層和軟外殼以及固化用途。
盡管為說明本發(fā)明已給出了某些代表性的實施方案和細節(jié)，但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員顯然看出，本文所公開的方法和產(chǎn)品可在不背離由所附權(quán)利要求書確定的本發(fā)明范圍的情況下變化。
對于其中允許引入的所有權(quán)限，所有的優(yōu)先權(quán)文件在此作為參考完全并入本發(fā)明。另外，對于其中允許引入的所有權(quán)限，本文所引用的包括試驗步驟在內(nèi)的所有文件在此作為參考完全并入本發(fā)明。表1.用于實施例的組分
表2.各種EXXPROTM混合物的門尼粘度以及固化，物理和動態(tài)性能的比較
所有的混合物包含20phr SUNPARTM2280(高度飽和的石蠟油，Sunoco，Philadelphia PA)并使用ZnO(1phr)，硬脂酸(1phr)，MTBS(1.2phr)，硫(0.5phr)VULTACTM5(0.5phr)，DHT-4A-2(0.5phr)固化。
表3在各種溫度下測定的組分的門尼粘度ML(1+4)
表4A樣品A-D的組成
表4B.樣品A-D的性能
表5.加入或沒有加入硅烷，炭黑的硅石填充EXXPROTM樣品，和EXXPRO/GPR樣品的Tanδ值。
1.EXXPROTM8745(ExxonMobil Chemical Company，Houston TX)。
2.第二次試驗。
3. 2×Si 69是指Si 69量的兩倍。正常量是1.5phr，如表4A，2×是3phr。
權(quán)利要求
1.一種制備共混物的方法，包括a)將C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物與硅石混合；b)單獨將通用橡膠與硅石混合，其中一種或多種硅烷偶聯(lián)劑與至少一種硅石/共聚物或硅石/通用橡膠混合物混合；和c)將硅石/共聚物混合物與硅石/通用橡膠混合物混合形成共混物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，氯丁橡膠，聚氯丁二烯，丁基橡膠，腈橡膠及其共混物。
3.權(quán)利要求2的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠及其共混物。
4.權(quán)利要求3的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠及其共混物。
5.權(quán)利要求1的方法，其中C4-C7異烯烴是異丁烯。
6.權(quán)利要求5的方法，其中對烷基苯乙烯是對甲基苯乙烯。
7.權(quán)利要求1的方法，其中共聚物是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯的三元聚合物。
8.權(quán)利要求1的方法，其中共混物是可著色的。
9.權(quán)利要求1的方法，其中共混物基本上不含炭黑和抗氧化劑。
10.權(quán)利要求1的方法，其中共混物包含a)10-100phr C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物；b)10-100phr通用橡膠；c)10-100phr硅石；和d)0.1-20wt％偶聯(lián)劑，基于共混物的重量。
11.權(quán)利要求10的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，氯丁橡膠，聚氯丁二烯，丁基橡膠，腈橡膠及其共混物。
12.權(quán)利要求10的方法，其中共聚物是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯的三元聚合物。
13.權(quán)利要求12的方法，其中共混物包含20-100phr異丁烯、對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯的三元聚合物。
14.權(quán)利要求10的方法，其中硅石是沉淀硅石。
15.權(quán)利要求14的方法，其中共混物包含30-80phr沉淀硅石。
16.權(quán)利要求10的方法，其中偶聯(lián)劑是有機硅烷偶聯(lián)劑。
17.權(quán)利要求16的方法，其中共混物包含基于共混物重量的2-15wt％的有機硅烷偶聯(lián)劑。
18.權(quán)利要求1的方法，其中偶聯(lián)劑是有機硅烷偶聯(lián)劑，選自二-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)-四硫烷，γ-巰基丙基三甲氧基硅烷，3-氰硫基丙基-三乙氧基硅烷及其共混物。
19.通過權(quán)利要求1的方法生產(chǎn)的共混物。
20.一種制備共混物的方法，包括a)將通用橡膠與硅石和一種或多種偶聯(lián)劑混合形成硅石/通用橡膠混合物；和b)將硅石/通用橡膠混合物與C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物混合形成共混物。
21.權(quán)利要求20的方法，其中改變硅石/通用橡膠共混物與C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物混合的時間量以控制在彈性體共混物中硅石在通用橡膠和共聚物之間的分散。
22.權(quán)利要求20的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，氯丁橡膠，聚氯丁二烯，丁基橡膠，腈橡膠及其共混物。
23.權(quán)利要求22的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠及其共混物。
24.權(quán)利要求23的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠及其共混物。
25.權(quán)利要求20的方法，其中C4-C7異烯烴是異丁烯。
26.權(quán)利要求25的方法，其中對烷基苯乙烯是對甲基苯乙烯。
27.權(quán)利要求20的方法，其中共聚物是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯的三元聚合物。
28.權(quán)利要求20的方法，其中共混物是可著色的。
29.權(quán)利要求20的方法，其中共混物基本上不含炭黑和抗氧化劑。
30.通過權(quán)利要求20的方法生產(chǎn)的彈性體共混物。
31.權(quán)利要求1的方法，進一步包括在步驟b)，步驟c)，或這兩個步驟中加入硫。
32.一種制備共混物的方法，包括a)將C4-C7異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物與硅石和一種或多種偶聯(lián)劑混合形成硅石/共聚物混合物；b)單獨將通用橡膠與硅石和一種或多種偶聯(lián)劑混合形成硅石/通用橡膠混合物；和c)將硅石/共聚物混合物與硅石/通用橡膠混合物混合形成共混物。
33.權(quán)利要求32的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，氯丁橡膠，聚氯丁二烯，丁基橡膠，腈橡膠及其共混物。
34.權(quán)利要求33的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠及其共混物。
35.權(quán)利要求34的方法，其中通用橡膠選自天然橡膠，聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠及其共混物。
36.權(quán)利要求32的方法，其中C4-C7異烯烴是異丁烯。
37.權(quán)利要求36的方法，其中對烷基苯乙烯是對甲基苯乙烯。
38.權(quán)利要求32的方法，其中共聚物是異丁烯，對甲基苯乙烯和溴對甲基苯乙烯的三元聚合物。
39.權(quán)利要求32的方法，其中共混物是可著色的。
40.權(quán)利要求32的方法，其中共混物基本上不含炭黑和抗氧化劑。
41.一種共混物，包含異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物，所述異烯烴具有4-7個碳原子且所述共聚物包含約0.5wt％-約20wt％的對烷基苯乙烯，且其中存在于對烷基苯乙烯的苯環(huán)上的約0.2摩爾％-約3摩爾％的甲基基團包含鹵素原子；通用橡膠，選自聚丁二烯，聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，氯丁橡膠，聚氯丁二烯，丁基橡膠和腈橡膠及其混合物；硅石填料；和至少一種具有以下結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑 其中R1可以是乙烯基，硫，胺，烷基硫醇，烷基胺，烷基硅烷，烷氧基硅烷，甲基丙烯酸酯，亞硝基，或鹵素基團；R2-R4可相同或不同，且可以是烷基，芳基烷基基團，或苯基基團，和n是整數(shù)1-10。
42.權(quán)利要求41的共混物，其中C4-C7異烯烴是異丁烯。
43.權(quán)利要求42的共混物，其中硅烷偶聯(lián)劑選自二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3-氰硫基丙基-三乙氧基硅烷，3-巰基丙基-三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基-三-(β-甲氧基乙氧基)硅烷，甲基丙烯?；籽趸柰?，γ-氨基-丙基三乙氧基硅烷，γ-巰基丙基三甲氧基硅烷，二(2-三乙氧基甲硅烷基-乙基)四硫化物，二(3-三甲氧基甲硅烷基-丙基)四硫化物，二(2-三甲氧基甲硅烷基-乙基)四硫化物，3-巰基丙基-三乙氧基硅烷，2-巰基丙基-三甲氧基硅烷，2-巰基丙基-三乙氧基硅烷，3-硝基丙基-三甲氧基硅烷，3-硝基丙基-三乙氧基硅烷，3-氯丙基-三甲氧基硅烷，3-氯丙基-三乙氧基硅烷，2-氯丙基-三甲氧基硅烷，2-氯丙基-三乙氧基硅烷，3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧铮?-三乙氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?，2-三乙氧基甲硅烷基-N，N-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?，3-三甲氧基甲硅烷基丙基-苯并噻唑四硫化物，3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物，甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙基酯單硫化物，甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙基酯單硫化物，及其混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備交聯(lián)共混物的方法，包括a)將C
文檔編號B29K23/00GK1436210SQ01811049
公開日2003年8月13日 申請日期2001年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月13日
發(fā)明者W·K·溫格, H-C·王, T·A·米爾斯 申請人:?？松梨诨瘜W專利公司