專利名稱：氧清除的組合物、容器包裝以及含所述組合物的封閉蓋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氧的清除并且具體地，盡管不是唯一地，涉及容器如食品或飲料容器中的氧的清除。
背景技術(shù)：
聚合物諸如聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)是廣泛用于纖維、薄膜和三維結(jié)構(gòu)的多功能材料。聚合物的特別重要的應(yīng)用是用于容器，尤其是食品和飲料的容器。這種應(yīng)用在過去20年增長巨大，且繼續(xù)日益普及。盡管如此增長，但聚合物具有限制其適用性的一些基本局限。一種這樣的局限在于所有聚合物都表現(xiàn)出一定程度的透氧性。氧透過聚合物(如 PET)進(jìn)入容器內(nèi)部的能力是一個重要問題，特別是對即使存在少量氧也會變質(zhì)的食品和飲料而言。為了本披露的目的，可透是指小分子通過遷移過單個聚合物鏈而擴(kuò)散穿過聚合物基質(zhì)，并且是不同于泄漏，而泄露是通過容器結(jié)構(gòu)中的宏觀或微觀的孔的轉(zhuǎn)移。除食品和飲料外，其他受氧影響的產(chǎn)品包括許多藥物和藥品，連同大量的化學(xué)品以及甚至電子器件。為了包裝這些氧敏產(chǎn)品，品牌持有人過去依靠使用玻璃或金屬包裝。 近來，品牌持有人已經(jīng)開始將它們的產(chǎn)品包裝在包含被動的隔氧劑和/或除氧劑的塑料包裝中。通常，利用除氧劑已取得更大的成功；但是，除氧材料迄今已遇到許多問題。具體而言，迄今使用的除氧劑依賴于將可氧化的固體材料結(jié)合到包裝中。采用的技術(shù)包括鐵的氧化(或者結(jié)合在小囊袋中或在容器側(cè)壁中)、亞硫酸氫鈉的氧化或可氧化聚合物(特別是聚丁二烯或聚己二酰間苯二甲胺)的氧化。所有這些技術(shù)都經(jīng)受了以下問題緩慢的反應(yīng)速率、有限的處理量(capacity)、在灌裝容器時引發(fā)清除反應(yīng)的有限能力、包裝側(cè)壁內(nèi)形成的混濁和/或包裝材料變色。這些問題總體上限制了除氧劑的使用，并且對于透明塑料包裝 (如PET)而言和/或在塑料再循環(huán)被認(rèn)為重要的情況下尤其意義重大。共同未決的公開號WO 2008/090354A1披露了包含一種活性物質(zhì)的一種容器，該活性物質(zhì)被結(jié)合在該容器中并且被安排為與該容器中的水分進(jìn)行反應(yīng)而釋放分子氫。該文獻(xiàn)描述了各種各樣的潛在活性物質(zhì)，包括金屬和/或氫化物。潛在的氫化物據(jù)稱是無機(jī)的， 例如包括一種金屬氫化物或硼氫化物，或者它們可以是有機(jī)的。此外，該活性物質(zhì)可以包括一種聚合物基質(zhì)，例如一種聚合的硅烷。該文件還指出該活性材料可以嵌入一種聚合物基質(zhì)中，其優(yōu)選的濃度為-8wt%的活性物質(zhì)。該文獻(xiàn)中的具體實例集中在使用硼氫化鈉作為該活性材料。與使用硼氫化鈉相關(guān)的一個問題是其最初的氫生產(chǎn)率可能相當(dāng)?shù)汀＿@可能是不利的，因為優(yōu)選的是初始的氫生產(chǎn)是處于增大的速率，由此清除在容器中存在的在初始填充該容器之后頂部空間的氧。接著該速率可能下降并且足以清除穿過該容器壁的氧。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在W02008/090354A中描述的活性物質(zhì)、尤其是硼氫化鈉，可以與食物和飲料中的重要的香料組分醛類發(fā)生反應(yīng)。這些香料組分通過與該活性物質(zhì)反應(yīng)而造成的增大的損失對食品或飲料的香味具有不利影響，即，香味被奪走并且這種奪走隨時間變得更惡劣。此外，硼化合物除非適當(dāng)進(jìn)行限制，將遷移進(jìn)入食品或飲料中。需要對這種遷移進(jìn)行檢測以確保符合適用于硼化合物的任何可應(yīng)用的規(guī)定限制。此外，由于硼氫化物與聚合物之間的反應(yīng)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可能難以將某些活性物質(zhì)如硼氫化鈉與某些聚合物進(jìn)行結(jié)合。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是著手解決上述問題。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一個第一方面，提供了一種產(chǎn)生氫的組合物，該組合物包括與一種基質(zhì)材料相關(guān)聯(lián)的氫化鈣。詳細(xì)說明 所述氫化鈣可嵌入或優(yōu)選分散在所述基質(zhì)材料中。所述基質(zhì)材料可以包括一種聚合物基質(zhì)材料，該材料是基于水分在該本體聚合物中的溶解度而選擇的并且對于該氫化鈣是適當(dāng)?shù)鼗瘜W(xué)上惰性的。適當(dāng)?shù)幕|(zhì)材料具有的水蒸氣滲透率是大于0. 2g ·πιπι/πι2 ·天、適當(dāng)?shù)卮笥?. 4g · mm/m2 ·天、優(yōu)選地大于0. 6g · mm/m2 ·天、更優(yōu)選大于0. 8g · mm/m2 ·天、并且尤其優(yōu)選大于1. Og ·πιπι/πι2 ·天。所述基質(zhì)材料可以包括一種共混物，該共混物包含至少兩種聚合物材料。所述組合物中的一種基質(zhì)材料的該水蒸氣滲透率可以是小于5g ·πιπι/πι2 ·天、小于 4g · mm/m2 ·天或小于 3g · mm/m2 ·天。所述組合物中的基質(zhì)材料包括一種有機(jī)聚合物。它可以包括多于一種聚合物的一個共混物。它優(yōu)選地包括、更優(yōu)選地基本上組成為一種熱塑性聚合物材料。除非另行說明，在此描述的水滲透率是使用(美國材料與試驗協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)年鑒) ASTM程序的E96程序E在38°C和90%的相對濕度下測量的。適當(dāng)?shù)木酆衔锘|(zhì)材料包括但不限于聚烯烴均聚物、無規(guī)或嵌段共聚物如聚乙烯和乙烯共聚物、聚丙烯和丙烯共聚物、丁烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯聚合物和共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物，聚酯類，例如對苯二甲酸酯類如聚對苯二甲酸丁二酯、聚氨酯類、(甲基)丙烯酸酯共聚物以及尼龍6。在此描述的粒度和粒度分布可以通過多種方法測量，諸如在Size Measurement of Particles entry of Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,1997 年第4版22期256-278頁中所描述的，將其通過引用結(jié)合在此。例如，粒度和粒度分布可以使用費(fèi)氏微篩分粒器或Leeds and Northrop Company生產(chǎn)的Microtrac粒度分析儀或者通過顯微鏡技術(shù)如掃描電鏡術(shù)或透射電鏡術(shù)來確定。所述組合物的氫化鈣可以處于精細(xì)分開的粉末形式、優(yōu)選具有的中值粒徑是從約 0. 5 μ m至500 μ m、更優(yōu)選從約1 μ m至300 μ m并且尤其是從約3 μ m至200 μ m。[如在此使用的，d5(l粒徑是該中值粒徑，其中50%體積由大于所述d50的顆粒構(gòu)成并且50%的體積由小于所述d5(l值的顆粒構(gòu)成。如在此使用的，該中值粒徑與d5(l粒徑相同。]為了對來自所述組合物的氫化鈣的氫的速率和速率進(jìn)行另外的精確控制，可能有用的是控制這些氫化鈣顆粒的粒徑分布。粒度分布的范圍可能是有用的。如在此使用的，粒度分布可以由“跨度(S)”來表示，其中S是由下式計算的S = dgo - djn
— — d5o其中d9(l代表90%的體積由直徑小于所述d9(l的顆粒構(gòu)成時的粒徑；并且d1(l代表 10%的體積由直徑小于所述d1(l的顆粒構(gòu)成時的粒徑。可以采用例如跨度小于10或小于5或小于2的多種粒度分布的氫化鈣顆粒。替代地，該粒度分布(S)可以范圍甚至更寬，如小于15、小于25或小于50。所述氫化鈣是所述組合物中的一種活性物質(zhì)，它被安排為由于與水接觸而釋放分子氫。所述產(chǎn)生氫的組合物可以包括氫化鈣以及一種另外的活性物質(zhì)，該活性物質(zhì)被被安排為由于與水接觸而釋放分子氫。一種所述的另外的活性物質(zhì)可以是一種金屬和/或氫化物。它可以選自鈉金屬、鋰金屬、鉀金屬、氫化鈉、氫化鋰、氫化鉀、氫化鎂、硼氫化鈉和氫化鋰鋁。氫化鈣適當(dāng)?shù)卣妓霎a(chǎn)生氫的組合物中總的一種或多種活性物質(zhì)的至少50wt%、 至少60wt %、至少70wt %、至少80wt %、或至少90wt %，這些活性物質(zhì)被安排為由于與水接觸而釋放分子氫。優(yōu)選地，氫化鈣占所述組合物中這一種或多種活性物質(zhì)的大于95wt%或大于98wt %，這些活性物質(zhì)被安排為由于與水接觸而釋放分子氫。優(yōu)選地，氫化鈣是所述組合物中唯一的活性物質(zhì)，它被安排為由于與水接觸而釋放分子氫。所述組合物中被安排為在與水接觸時釋放分子氫的活性物質(zhì)的總量可以是至少 Iwt %、優(yōu)選至少2wt %。該組合物可以包括少于70wt %的所述活性材料。該組合物可以包括l-60wt%、優(yōu)選2-40wt%、更優(yōu)選4-30襯％的所述活性材料。在一個優(yōu)選實施方案中，所述氫組合物中被安排為在與水接觸時釋放分子氫的一種或多種活性物質(zhì)的量值之和是大于16wt%或大于17wt%。該量值之和優(yōu)選小于50wt%、 小于40wt%、小于30wt%或小于25wt%0在一個優(yōu)選實施方案中，所述產(chǎn)生氫的組合物包括大于16wt%或大于17wt% 的氫化鈣。所述組合物可以包括16. 5wt% -40wt%、適當(dāng)?shù)?6. 5wt% -30wt%、優(yōu)選 16. 5wt% _25wt% 的氫化鈣。所述產(chǎn)生氫的組合物可以包括至少60wt%、適當(dāng)?shù)刂辽?0wt%、優(yōu)選至少75wt% 的基質(zhì)材料，其中該基質(zhì)材料可以包括一種或多種所描述的有機(jī)聚合物。所述組合物可以包括小于98wt%、小于95wt%、小于9(^丨％或83. 5wt%或更少的基質(zhì)材料。在所述組合物中，基質(zhì)材料以及被安排為在與水接觸時釋放分子氫的一種或多種活性物質(zhì)的量值之和適當(dāng)?shù)厥侵辽?5wt%、優(yōu)選至少90wt%、更優(yōu)選至少95wt%、尤其是至少98wt%。該產(chǎn)生氫的組合物中的材料余量可以包括添加劑來輔助氫化鈣在基質(zhì)材料中的配混和有效分散，如分散劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑以及增塑劑。此外，在該產(chǎn)生氫的組合物中可以包括其他常規(guī)的添加劑，如著色劑(顏料和染料)、潤滑劑以及滑爽劑，來修飾該組合物的物理特性和性能特性。所述組合物中的基質(zhì)材料以及氫化鈣的量值之和適當(dāng)?shù)厥侵辽?5wt%、優(yōu)選至少 90wt %、更優(yōu)選至少95wt %、尤其是至少98wt %。在所述組合物中，定義為基質(zhì)材料的之和除以被安排為在與水接觸時釋放分子氫的一種或多種活性物質(zhì)的之和的第一比率優(yōu)選是至少2、更優(yōu)選至少3、尤其是至少4。所述第一比率可以小于20。所述第一比率可以在2-16、優(yōu)選3-12、更優(yōu)選3-8、尤其是3-6的范圍內(nèi)。在所述產(chǎn)生氫的組合物中，定義為基質(zhì)材料的Wt %之和除以氫化鈣的的第二比率優(yōu)選是至少2、更優(yōu)選至少3、尤其是至少4。所述第二比率可以小于20。所述第二比率可以在2-16、優(yōu)選3-12、更優(yōu)選3-8、尤其是3_6的范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選實施方案中，所述產(chǎn)生氫的組合物包括16. 5wt% -30wt%的氫化鈣以及70wt% -83. 5wt%的基質(zhì)材料。在一些情況下，所述產(chǎn)生氫的組合物可以包括一種催化劑來輔助分子氫與分子氧之間的反應(yīng)，如在下文中描述的。該催化劑可以結(jié)合在該基質(zhì)材料中。第一方面的組合物可以處于球?；蛄Ａ系男问剑杂糜谥圃飚a(chǎn)生氫的組分。該組合物可以處于片材形式。該組合物可以處于一種體積在0. 1至5cm3的范圍內(nèi)、適當(dāng)?shù)卦?. 1 至3cm3的范圍內(nèi)、優(yōu)選在0. 2至2cm3的范圍內(nèi)的一種組分的形式。根據(jù)本發(fā)明的一個第二方面，提供了一種制造根據(jù)第一方面的組合物的方法，該方法包括使氫化鈣和基質(zhì)材料相接觸?？梢栽谂c該基質(zhì)材料混合之前將氫化鈣預(yù)分散到一種載體介質(zhì)中以改善微粒物質(zhì)在組合物中分散。將該氫化鈣結(jié)合到一種惰性載體中的另一個優(yōu)點是它的反應(yīng)性顯著降低。這是因為這些反應(yīng)性微粒被一個疏水的載體相包圍，這減慢了與水的反應(yīng)(通過大氣暴露或其他方式)。適當(dāng)?shù)妮d體包括不與該氫化物反應(yīng)而釋放氫并且在室溫下為液體的干的非水性介質(zhì)。例子包括干燥的基于烴的礦物油、有機(jī)硅基油、以及烷基封端的乙二醇類(如烷基封端的PEG、PPG、THF)。該載體優(yōu)選是與最終的聚合物基質(zhì)完全相容的以便完全分散該氫化物。該載體可以具有一個沸點使得它可以在配混階段被去除從而不影響最終化合物的特性。該載體可以是一種可聚合的單體或低聚物，該物質(zhì)在配混階段經(jīng)歷聚合作用并且至少部分地限定了該聚合物基質(zhì)。為了改進(jìn)配混過程中氫化鈣遍及該基質(zhì)的分散，可以有利地使用一種適當(dāng)?shù)姆稚?。適當(dāng)?shù)姆稚?yīng)該有效地不含水分并且應(yīng)該在配混過程中不與氫化鈣起化學(xué)反應(yīng)而釋放氫。理想地，該分散劑分子應(yīng)該包含能夠與該氫化鈣顆粒表面相互作用或吸收到其上的一個部分、以及可溶于該聚合物基質(zhì)中的一個部分。該分散劑分子適當(dāng)?shù)夭话梢栽谂浠爝^程中與氫化鈣反應(yīng)形成氫的化學(xué)基團(tuán)，例如不含反應(yīng)性羧酸基團(tuán)或反應(yīng)性O(shè)-H鍵的分散劑是優(yōu)選的。適當(dāng)?shù)姆稚┑睦影ň垡叶?PEG)、聚丙二醇(PPG)以及二烷基封端的PEG的脂肪酸酯。該分散劑在混配生產(chǎn)該產(chǎn)生氫的組合物的一個配方中可以按0-10wt%的濃度存在。適當(dāng)?shù)卦诟叩募袅ο聦⒃摲稚┘尤胼d體/微?；旌衔镏幸源_保得到初級顆粒。當(dāng)該產(chǎn)生氫的組合物包括一種催化劑時，該方法可以包括將該催化劑摻入該基質(zhì)材料中。加入基質(zhì)中的大量無機(jī)微粒物質(zhì)可能改變該基質(zhì)的物理特性。該無機(jī)填充劑可能增強(qiáng)該基質(zhì)、使之更剛性，這可能不利地影響該材料形成柔性片材的能力。因此，可以將一種增塑劑加入該配混生產(chǎn)該產(chǎn)生氫的組合物的配方中，以改善所生產(chǎn)的產(chǎn)生氫的組合物的柔性。一種增塑劑適當(dāng)?shù)厥遣环磻?yīng)的并且不含帶有OH鍵的基團(tuán)。可以使用的常見增塑劑的例子包括己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、癸二酸酯、馬來酸酯、苯甲酸酯、偏苯三酸酯?？梢允褂铆h(huán)氧化的植物油、聚丁烯、或其它聚合型增塑劑來防止與氫化物的有害反應(yīng)。該方法可以包括將該組合物擠出或模制成一種可以結(jié)合到一個包裝容器中的形狀。可以將該組合物模制(例如壓縮模制)、沖壓或?qū)盈B成一個包裝容器的另一個部件，例如一個蓋件。在用于制造一個結(jié)合到容器中的部件之前，優(yōu)選將第一方面的產(chǎn)生氫的組合物儲存在一種環(huán)境中，在其中限制水分與該氫化鈣過早反應(yīng)。因此，在第三方面，提供了一種含有根據(jù)第一方面的產(chǎn)生氫的組合物的包裝，其中該包裝被安排為限制水分通向該組合物中的氫化鈣。該包裝可以包括一種惰性氣體或一種惰性氣體與氫氣的混合物。替代地，該包裝可以基本上包括真空，該組合物被安排在其中。根據(jù)本發(fā)明的一個第四方面，提供了一種容器，所述容器包括一個產(chǎn)生氫的裝置， 該產(chǎn)生氫的裝置包括根據(jù)第一方面的一種產(chǎn)生氫的組合物。該產(chǎn)生氫的裝置可以被安排為在長時期內(nèi)在該容器內(nèi)部緩慢釋放分子氫。在合適的催化劑存在下，分子氫會與容器內(nèi)部或容器壁中存在的任何氧反應(yīng)。優(yōu)選調(diào)節(jié)氫釋放速率以匹配氧進(jìn)入該容器的速率。此外，優(yōu)選的是，氫最初相對快速地釋放，接著在幾個月或甚至幾年的時期內(nèi)緩慢連續(xù)釋放。此外，優(yōu)選僅在填充該包裝時可靠地開始?xì)涞膶嵸|(zhì)釋放。 最后，優(yōu)選釋放氫的物質(zhì)不會摻雜該容器的內(nèi)容物。該容器合適地包括用于催化所述分子氫與分子氧之間的反應(yīng)的催化劑。結(jié)果，可以清除所述容器中的分子氧(例如通過所述容器的壁進(jìn)入其中的分子氧)，副產(chǎn)物為水。為了本披露的目的，一種容器包括包圍了一種產(chǎn)品并且不含有意用于在包裝的內(nèi)部與外部之間輸送小分子的微觀或宏觀孔的任何包裝。所述容器任選包括一個封閉蓋。為了本披露的目的，催化劑包括催化或促進(jìn)分子氫與分子氧之間的反應(yīng)的任何物質(zhì)。該容器可以包括由一種組合物構(gòu)成的側(cè)壁，該組合物包含聚合物樹脂第一組分和含能夠催化分子氫與分子氧之間反應(yīng)的催化劑的第二組分。該產(chǎn)生氫的裝置優(yōu)選是位于該容器內(nèi)或在容器的內(nèi)表面附近。該產(chǎn)生氫的裝置優(yōu)選是位于所述容器的封閉蓋之內(nèi)或之上。該產(chǎn)生氫的裝置能夠以多種方式與容器相關(guān)聯(lián)。當(dāng)一種容器包括一個可移除的部件，例如封閉蓋時，它可以方便地與該封閉蓋相關(guān)聯(lián)。一個封閉蓋可以例如通過是帶螺紋的而可釋放地固定到一個容器主體上，以便可將其移除和更換；或可將其安排為是可移除但不可更換的，例如通過包含一個粘結(jié)到容器主體上的薄膜。在后一種情況下，該封閉蓋可以包括一個薄膜，該薄膜包含如下所述的柔性“蓋片”材料。在一個實施方案中，一個容器可以包括可以為容器提供無菌密封的薄膜蓋和可釋放地固定的封閉蓋，兩者均可獨(dú)立地包括產(chǎn)生氫的裝置。在最初移除可釋放地固定的封閉蓋和薄膜蓋后，該可釋放地固定封閉蓋可以更換并且可以產(chǎn)生氫，因此改進(jìn)該容器內(nèi)容物的儲存壽命。當(dāng)通過活性物質(zhì)與水的反應(yīng)生成氫時，顯著氫生成的引發(fā)僅發(fā)生在將氫產(chǎn)生劑置于含濕分環(huán)境(如大多數(shù)氧敏食品和飲料中存在的環(huán)境)中時。因此，氫生成的引發(fā)一般與該容器的灌裝和/或?qū)⒃摎洚a(chǎn)生劑置于容器內(nèi)部或其附近同時進(jìn)行。為了防止在該時間之前氫生成或使其最小化，使氫產(chǎn)生劑與水分的接觸最小化是足夠的。與排除分子氧不同， 濕分的排除容易通過許多方法實現(xiàn)，包括但不限于將該氫產(chǎn)生劑和/或含有該氫產(chǎn)生劑的
7結(jié)構(gòu)包裝在金屬箔、金屬化塑料或聚烯烴袋中。例如，將含有氫生成裝置的封閉蓋整體包裝在密封的聚乙烯袋中是在將各封閉蓋置于容器上之前限制氫生成的方便方式。在將各封閉蓋置于容器上之前限制氫產(chǎn)生劑與水分接觸的另一方法是在裝有封閉蓋的包裝內(nèi)放置一種或多種干燥劑。盡管在優(yōu)選實施方案中，用于引發(fā)氫產(chǎn)生的該容器中的水分來源是該容器中包含的一種食物或飲料，但考慮了水分的其他來源。例如，可以將一種與該食物或飲料分開的水分產(chǎn)生裝置與該容器相關(guān)聯(lián)。這樣一種水分產(chǎn)生裝置適當(dāng)?shù)匕ǜ吆康乃帧Ｋ梢园ㄒ环N與該容器或該容器內(nèi)的另一種組分(例如，一種水合鹽)相關(guān)聯(lián)和/或是其一部分的一種水凝膠，該水凝膠在干燥時或響應(yīng)于另一種刺激、加熱、暴露于可見光或UV輻射、壓力變化、微博輻射、PH、電場、磁場、超聲等而釋放水分。由于一旦釋放，分子氫會快速分散遍布容器內(nèi)部并滲透容器壁的所有可透部分， 所以該產(chǎn)生氫的裝置在容器中的位置不重要。然而，總體上所期望的是將該氫產(chǎn)生劑置于該容器內(nèi)部以使可用于除氧的氫的量最大化并且使獲得期望的除氧程度所要求的氫產(chǎn)生劑的量最小化。在該容器內(nèi)，通常優(yōu)選使該產(chǎn)生氫的裝置定位在該容器的不透明部分中。例如，在由透明PET制成的飲料容器中，該產(chǎn)生氫的裝置位于容器封閉蓋內(nèi)是優(yōu)選的。還普遍優(yōu)選的是使該氫產(chǎn)生劑定位于下文中描述的一種類型的控制裝置后面。在一個實施方案中，可以將該產(chǎn)生氫的裝置結(jié)合入薄膜中，該薄膜是容器的一部分并被安排為是可移除(且合適地不被更換)以便獲取該容器的內(nèi)容物。該薄膜可以包含疊層材料。它可以包括一個基本不透氧的層，例如一個金屬層，如鋁層。該薄膜可以包括氫生成層，該層包括一個所述產(chǎn)生氫的裝置。氫生成層與該容器內(nèi)容物之間的距離優(yōu)選小于該薄膜的所述不透層與該容器內(nèi)容物之間的距離。該薄膜可以包括一個限定所述控制裝置的層，其中該限定所述控制裝置的層與該容器內(nèi)容物之間的距離小于該氫生成層與該容器內(nèi)容物之間的距離。該薄膜可以是粘到容器主體上以限定容器的蓋片箔。由于生成的氫會滲透通過這些容器壁，所以該容器內(nèi)存在的氫的量任何時候都最小。此外，氫生成得越快，其滲透得越快；因此氫生成速率的顯著提高(例如由于提高的容器儲存溫度)只會造成容器內(nèi)氫濃度的適度增加。由于氫透過聚合物的滲透率遠(yuǎn)高于氧的滲透率，容器頂部空間中氫的量可不需要超過4體積％，這低于氫在空氣中的可燃性極限。 此外，氫在食品或飲料中的溶解度低；因此任何時候容器中的大部分氫都在該容器的頂部空間中。因此，容器內(nèi)可能存在的氫的量可以極小。例如，對具有30毫升頂部空間體積和 0. 05cc/包裝-天O2進(jìn)入速率的500毫升PET飲料容器而言，容器中需小于大約Icc的氫以使H2滲透速率高于氧進(jìn)入速率。此外，H2生成速率只需為大約0. 1-0. 2cc/天以便在持續(xù)進(jìn)行的基礎(chǔ)上使所生成的足夠氫與進(jìn)入的大部分或全部氧反應(yīng)。由于在容器內(nèi)部只需要存在少量的氫就能實現(xiàn)高水平的除氧，所以容器因氫的存在(或損耗)引起的隨時間膨脹和收縮極小。因此該技術(shù)容易應(yīng)用于剛性和柔性容器。為促進(jìn)分子氫與分子氧之間的反應(yīng)，希望一種催化劑。已知大量催化劑催化氫與氧的反應(yīng)，包括許多過渡金屬、金屬硼化物(如硼化鎳)、金屬碳化物(如碳化鈦)、金屬氮化物(如氮化鈦)、過渡金屬鹽以及絡(luò)合物。其中，第VIII族金屬是特別有效的。在第VIII 族金屬中，鈀和鉬是尤其優(yōu)選的，因為它們的低毒性以及在催化氫與氧轉(zhuǎn)化成水方面極高的效率和幾乎不或不生成副產(chǎn)物。該催化劑優(yōu)選為一種氧化還原催化劑。
為使除氧反應(yīng)的效率最大，優(yōu)選在希望與氧反應(yīng)的位置放置該催化劑。例如，如果應(yīng)用要求在氧到達(dá)容器內(nèi)部之前將其清除，則在包裝側(cè)壁中摻入催化劑是令人希望的。相反，如果希望清除已存在于容器中的氧，通常優(yōu)選將催化劑置于容器內(nèi)部附近或容器內(nèi)部。 最后，如果這兩種功能都希望的話，可以將催化劑既置于容器內(nèi)部又置于容器壁中。盡管催化劑可直接分散到食品或飲料中，但通常優(yōu)選將催化劑分散到聚合物基質(zhì)中。將催化劑分散到聚合物基質(zhì)中提供幾個好處，包括但不限于使食品或飲料摻雜最小化，使分子氫與食品或飲料成分之間的催化反應(yīng)最小化，以及容易從食品或飲料容器中除去和/或回收該催化劑。本發(fā)明的一個具體的優(yōu)點在于由于使用許多催化劑可獲得的極高的反應(yīng)速率， 所以可以要求非常少量的催化劑。相對于所述容器的重量(排除其任何內(nèi)容物)，所述容器可以包括0. Olppm至lOOOppm、合適地是0. Olppm至lOOppm、優(yōu)選0. Ippm至lOppm、更優(yōu)選至少0.5ppm的催化劑。在優(yōu)選實施方案中，包括5ppm或更少的催化劑。除非另行指明，提到“ppm”時是指按重量計的百萬份之份數(shù)。需要少量催化劑使得即使使用昂貴的催化劑也經(jīng)濟(jì)。此外，由于只需非常少量就能生效，因此對其他包裝特性，如顏色、濁度和可循環(huán)性的影響可以最小。例如，當(dāng)使用鈀作為催化劑時，低于大約5ppm的細(xì)分散Pd濃度足以實現(xiàn)可接受的除氧速率。通常，所需催化劑的量依賴并取決于本征催化速率、催化劑粒度、容器壁的厚度、氧和氫的滲透速率以及所需的除氧程度。為使催化劑功效最大化，優(yōu)選將催化劑充分分散。該催化劑可以是均相或多相的。 對于均相催化劑而言，優(yōu)選該催化劑以分子水平溶解在聚合物基質(zhì)中。對于非均相催化劑而言，優(yōu)選平均催化劑粒度是小于1微米，更優(yōu)選平均催化劑粒度小于100納米尤其優(yōu)選平均催化劑粒度小于10納米。對于非均相催化劑而言，催化劑粒子可以是獨(dú)立的，或分散到載體材料如炭、氧化鋁或其他類似材料上。催化劑結(jié)合方法并不重要。優(yōu)選的技術(shù)得到了充分分散的活性催化劑?？梢栽谝霘湓粗啊⑦^程中或之后的任何時間將催化劑結(jié)合到容器中?？梢栽诰酆衔镄纬蛇^程中或在該聚合物的后續(xù)熔體加工過程中將催化劑結(jié)合到聚合物基質(zhì)中?？梢栽谌垠w加工之前通過將催化劑的漿料或溶液噴霧到聚合物丸粒上來將其結(jié)合。可以通過將催化劑的溶體、 溶液或懸浮液注入預(yù)熔融聚合物中來將其結(jié)合。也可以通過制造催化劑與聚合物的母料， 然后在注射成型或擠出前將母料丸粒與聚合物丸粒以所希望水平混合來將其結(jié)合。在催化劑位于容器內(nèi)部的容器中，催化劑可以與活性物質(zhì)共混在氫產(chǎn)生劑的基質(zhì)中。在優(yōu)選實施方案中將催化劑結(jié)合到容器壁中。它優(yōu)選與限定至少一部分容器壁的聚合物相關(guān)聯(lián)，例如分散在該聚合物中。在優(yōu)選實施方案中，該催化劑與限定容器內(nèi)壁面積的至少50 %，優(yōu)選至少75 %，更優(yōu)選至少90 %的材料相關(guān)聯(lián)。在優(yōu)選實施方案中，催化劑基本遍布容器的整個壁面積，任選排除其封閉蓋。本發(fā)明中考慮的容器可以是一層或多層的構(gòu)造。在一種多層構(gòu)造中，任選地這些層中的一個或多個可以是一個阻擋層。阻隔層的組合物中可以包含的材料的非限制性實例是乙烯共乙烯醇(EVOH)、聚(乙醇酸)和聚(己二酰間苯二甲胺)?？捎米鲉螌踊蚨鄬尤萜髦械囊粋€層或一或多個層的部分的其他合適材料包括聚酯(包括但不限于PET)、聚醚酯、聚酯酰胺、聚氨酯、聚酰亞胺、聚脲、聚酰胺酰亞胺、聚苯醚、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚烯烴(包括但不限于聚丙烯和聚乙烯)、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯類材料(包括但不限于聚(氯乙烯))及其組合。此外，明確考慮破璃狀內(nèi)部和/或外部涂層(SiOx、鋁、Al2O3或無定形碳)作為阻隔層。所有上述聚合物可以處于其所希望的任意組合。任何和所有這些材料也可構(gòu)成容器封閉蓋。在一些情況下，一個容器可以包括玻璃。在優(yōu)選實施方案中，容器包括由聚酯(例如PET)限定的壁，并且催化劑優(yōu)選分散在該聚酯中。本發(fā)明中所用容器的形狀、構(gòu)造或應(yīng)用不重要。通常，對容器的尺寸或形狀沒有限制。例如，容器容量可以小于1毫升或大于1000升。該容器優(yōu)選具有20毫升至100升，更優(yōu)選100毫升至5升的體積。類似地，對容器壁的厚度、容器的柔性(或剛性)或容器的預(yù)期應(yīng)用沒有具體限制。明確考慮的是容器包括但不限于囊袋、瓶、罐、包、小袋、淺盤、提桶、 盆、圓桶、透明塑料罩或其他類似容器。此外，容器可定位在另一容器內(nèi)部，或具有定位在該容器內(nèi)部的一個或多個容器。在優(yōu)選實施方案中，該容器可以是任何可密封的容器(塑料的、玻璃的、金屬的或混合構(gòu)造)并且可以包括可密封的單個以及多層托盤的構(gòu)造(注塑磨制的或熱成形的)、多層的袋子或小包。所述容器可以被安排為通過清除一個含有易腐蝕物品的容器內(nèi)的氧而保護(hù)一種物品免于腐蝕。該容器可以用于保護(hù)敏感性電子組件或器件。所述容器可以包括由一種或多種聚合物構(gòu)成的可透壁，該聚合物在不存在任何除氧的情況下具有大約6. 5x 10-7cm3-cm/ (m2-大氣壓-天)至大約Ix 104cm3-cm/ (m2-大氣壓-天)的滲透率?？傮w上所希望的是將氫產(chǎn)生劑釋放氫的時長定制為類似于或大于要防止氧進(jìn)入的產(chǎn)品的所希望的保質(zhì)期。對釋放氫的時間長度的定制可以通過調(diào)節(jié)該控制裝置和/或聚合物基質(zhì)的特性而完成。同樣所希望的是將氫生成速率調(diào)節(jié)到等于或略大于氧進(jìn)入速率的兩倍，因為總反應(yīng)為2 + — 2H20。適當(dāng)?shù)匕才艢渖裳b置以長期產(chǎn)生氫，例如至少100天，優(yōu)選至少180天，更優(yōu)選至少270天，尤其至少365天?？梢栽谑覝?22°C)和環(huán)境壓力下儲存之后而評估上述期限。還可以優(yōu)選清除容器或食品或飲料中最初存在的氧。為了做到這一點，優(yōu)選氫產(chǎn)生劑最初以提高的速率釋放氫。在這些情況下，還優(yōu)選將催化劑定位在容器內(nèi)部或在容器內(nèi)部附近。該容器可以包含一種產(chǎn)品，該產(chǎn)品適當(dāng)?shù)匕ㄒ环N水分來源。該產(chǎn)品可以是人類消費(fèi)品；它可以是食品或飲料，后者是尤其優(yōu)選的。如以上提及的，該容器可以包括一個控制裝置，該控制裝置用于控制水分從該容器到該產(chǎn)生氫的裝置的通過。所述控制裝置優(yōu)選地被安排為適當(dāng)?shù)乜刂扑值耐ㄟ^從而通過所述產(chǎn)生氫的裝置來減小與不存在所述控制裝置時的速率相比氫產(chǎn)生的速率。在這種情況下，該控制裝置適當(dāng)?shù)叵薅藢τ谒滞ㄏ蛟摦a(chǎn)生氫的裝置的活性材料的決速步驟，而不是該決速步驟被該產(chǎn)生氫的裝置的其他特征所限定，例如可能與該活性材料相關(guān)聯(lián)的在下文中描述的一種基質(zhì)材料的特性。提供一個所描述的控制裝置引入了實質(zhì)性的靈活性，這允許提供該產(chǎn)生氫的裝置來控制氫產(chǎn)生的速率并且定制產(chǎn)生氫的時間，這個時間決定了該容器的保質(zhì)期。例如，為了實現(xiàn)長的保質(zhì)期，可以使較大量值的活性材料與一種基質(zhì)相關(guān)聯(lián)，并且通過控制水分至該產(chǎn)生氫的裝置的通過，將氫產(chǎn)生速率控制為該活性材料的消耗速率。相比之下，在不存在該控制裝置時，該較大量值的活性材料將以更快的速率產(chǎn)生氫氣并且將被更快消耗，意味著該容器的保質(zhì)期將更小。所述控制裝置可以包括如下一層材料，例如聚合物材料，該材料具有的水蒸氣滲透率是小于2. Og · mm/m2 ·天、適當(dāng)?shù)厥切∮?. 5g · mm/m2 ·天、優(yōu)選小于0. 8g · mm/m2 ·天、 更優(yōu)選小于0. 4g · mm/m2 ·天。所述控制裝置可以包括一層或多層選自聚烯烴均聚物、無規(guī)或嵌段共聚物(如 HDPE、PP、LDPE)、PET、EVA、SEBS和尼龍(如尼龍6)中的聚合物材料。所述控制裝置可以包括一層或多層材料，如聚合物材料，該材料具有的總厚度是至少0. 010mm、優(yōu)選至少0. 025mm、更優(yōu)選至少0. 045mm。該厚度可以是小于0. 5mm、0. 2mm或 0. Imm0可以使用不同的裝置來限定該用于控制水分通過的控制裝置。在一個實施方案中，所述控制裝置可以包括一層材料(例如，材料片)，該單層適當(dāng)?shù)乇欢ㄎ辉谒霎a(chǎn)生氫的裝置與該容器中的濕氣的來源之間。所述層的材料適當(dāng)?shù)匕ㄒ环N如上所述的聚合物材料。該層可以粘到該產(chǎn)生氫的裝置上或者可以直接接觸它，例如通過與之共擠出。該控制裝置具有的厚度可以是至少0.010mm、優(yōu)選至少0. 025mm、更優(yōu)選至少 0. 045mm。該厚度可以是小于0. 5mm、0. 2mm或0. 1mm。該控制裝置的材料(如聚合物材料)適當(dāng)?shù)厥菤浜退魵饪赏高^的。優(yōu)選地，它是可能遷移到該容器中的產(chǎn)生氫的裝置的副產(chǎn)物不可透過的。根據(jù)本發(fā)明的一個第五方面，提供了一種用于容器的封閉蓋，所述封閉蓋包含一種根據(jù)第一方面的產(chǎn)生氫的組合物。該封閉蓋可以包括如在此描述的一個控制裝置。根據(jù)本發(fā)明的第六方面，提供了氫化鈣用于在結(jié)合了第一方面的產(chǎn)生氫的組合物的一個容器中得到快速初始?xì)洚a(chǎn)生速率的用途。本文中所述的任何發(fā)明或?qū)嵤┓桨傅娜魏畏矫娴娜魏翁卣骺梢耘c本文中所述的任何其他發(fā)明或?qū)嵤┓桨傅娜魏畏矫娴娜魏翁卣骷右员匾兏亟Y(jié)合。


現(xiàn)在參照附圖舉例說明本發(fā)明的具體實施方案，附圖中圖1是預(yù)成型坯的截面；圖2是瓶子的截面；圖3是包括封閉蓋的瓶子的側(cè)視圖；圖4是部分以橫截面顯示的封閉蓋。
具體實施例方式下文中提及了以下材料。乙烯乙酸乙烯酯共聚物(15%的乙酸乙烯酯含量)-Elvax 550，由DuPont供應(yīng)。低密度聚乙烯(LDPE)-LD605BA，由ExxonMobil 供應(yīng)。
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物-Versaflex HCMT555，由GLS Corporation 供應(yīng)。硼氫化鈉(VenpureSF)，來自 Rohm & Hass。氫化鈣(純度99% )，來自 Sigma-Aldrich0圖1中所示的預(yù)成型坯10可以吹塑形成圖2中所示的容器22。容器22包括一個殼體M，該殼體包含限定了瓶口觀的一個螺紋頸最終結(jié)構(gòu)沈、在該螺紋頸最終結(jié)構(gòu)下方的一個蓋凸緣30、從該蓋凸緣延伸的一個錐形段32、在該錐形段下方延伸的一個主體段34和在該容器底部的一個基底36。容器10適合用于制造圖3中所示的一種包裝飲料38。該包裝飲料38包括一種飲料。該飲料可以是碳酸飲料或非碳酸飲料。合適飲料的實例包括蘇打水、啤酒、酒、果汁、茶和水。在一個具體實施方案中，該飲料是氧敏飲料。在另一實施方案中，該飲料是含維生素C的飲料如含維生素C的果汁，補(bǔ)充維生素C的飲料，或其中至少一種果汁包括維生素C的果汁組合。在該實施方案中，飲料安置在容器22中，并且封閉蓋 40密封容器22的瓶口 28。參見圖4，一個圓形截面的封閉蓋40包括一個本體42，該本體帶有一個螺紋部分 44用于使該封閉蓋與螺紋頸最終結(jié)構(gòu)沈以螺紋方式相接合。在部分44向內(nèi)是包括一個結(jié)合有氫化鈣的產(chǎn)生氫的裝置的一個內(nèi)襯46。內(nèi)襯46是圓盤形的并且在蓋體42內(nèi)處于摩擦配合，該蓋體具有一個對應(yīng)的圓形截面。因此，內(nèi)襯46疊合在該圓形截面上，并且其整個周邊延伸至并且接觸到蓋體42的內(nèi)部的圓周壁，這樣使得它完全填滿了該內(nèi)部。作為摩擦配合的一個替代方案，該內(nèi)襯可以在蓋體42內(nèi)處于過盈配合和/或可以通過粘合劑或其它手段被固定。如果使用一種粘合劑，則對于該內(nèi)襯填滿蓋體42的內(nèi)部沒有要求。該容器的殼體M包括催化劑。該催化劑可以分散在聚合物基質(zhì)中(例如PET中)， 該聚合物基質(zhì)限定了殼體對，該殼體是通過將聚合物基質(zhì)材料和催化劑(例如鈀化合物) 注塑模制來限定一個預(yù)成型坯10，隨后將這個預(yù)成型坯吹塑而限定了一個容器22。使用中，容器22包含飲料并且在適當(dāng)?shù)奈恢蒙w有封閉蓋40，該容器的頂部空間被水蒸汽飽和。這個蒸汽穿入內(nèi)襯46中并且接觸該內(nèi)襯所關(guān)聯(lián)的氫化鈣。其結(jié)果是，該氫化鈣產(chǎn)生分子氫，而分子氫遷移到殼體M的聚合物基質(zhì)中并與可能已透過其可透壁進(jìn)入該容器的氧結(jié)合。氫與氧之間發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)由催化劑催化，并產(chǎn)生了水。因此，可能進(jìn)入該容器的氧被清除，并防止該容器的內(nèi)容物氧化。該清除效果可以保持與容器中產(chǎn)生氫一樣長的時間，并且該時間除其他之外可以通過改變該內(nèi)襯中氫化物的量來控制。如以上描述的，在此描述的產(chǎn)生氫的裝置中使用了氫化鈣。下文中的實例描述了含氫化物的組合物的制備并且將氫化鈣的特征與硼氫化鈉的進(jìn)行比較(這是 W02008/090354 的焦點)。實例1至6描述了聚合物材料與氫化物的配混；實例7描述了由所制備的組合物制備基板；實例8描述了用于比較含硼氫化鈉或氫化鈣的組合物的香料(例如乙醛)奪去的潛力的一個實驗；并且實例9描述了用于比較含硼氫化鈉或氫化鈣的組合物的產(chǎn)生氫的特征的實驗。在這些實例中，選擇硼氫化鈉和氫化鈣的對應(yīng)量值使得包含它們的組合物被安排為就這些氫化物的分子量和化學(xué)式而言傳遞相同摩爾量值的氫。
實例1將2kg硼氫化鈉與23kg的Elvax 550在一個裝配有模面切割器的24mm Prism TSE MHC雙螺桿擠出機(jī)上配混。該擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)保持在氮?dú)鈱酉?。將進(jìn)料區(qū)溫度設(shè)定在 50°C并且將該擠出機(jī)的其他10個區(qū)設(shè)定在130°C。將該化合物?；⒉Υ嬖谝环N干氮?dú)鈿夥罩?。使用一臺Boy 22M注塑模制機(jī)在190°C下由該硼氫化鈉化合物模制3mm厚的基板 (6x 4cm)ο實例2將2kg硼氫化鈉與23kg的Versaflex HCMT555在一個裝配有模面切割器的24mm Prism TSE MHC雙螺桿擠出機(jī)上配混。該擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)保持在氮?dú)鈱酉?。將進(jìn)料區(qū)溫度設(shè)定在50°C并且將該擠出機(jī)的其他10個區(qū)設(shè)定在130°C。將該化合物?；?、并儲存在一種干氮?dú)鈿夥罩小Ｊ褂靡慌_Boy 22M注塑模制機(jī)在200°C下由該硼氫化鈉化合物模制3mm厚的基板(6x 4cm)。實例3將2kg硼氫化鈉與23kg的LDPE (ExxonMobile LD605BA)在一個裝配有模面切割器的24mm Prism TSE MHC雙螺桿擠出機(jī)上配混。該擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)保持在氮?dú)鈱酉?。將進(jìn)料區(qū)溫度設(shè)定在50°C并且將該擠出機(jī)的其他10個區(qū)設(shè)定在140°C。將該化合物粒化、并儲存在一種干氮?dú)鈿夥罩小Ｊ褂靡慌_Boy 22M注塑模制機(jī)在190°C下由該硼氫化鈉化合物模制3mm厚的基板(6x 4cm)。實例4將2kg氫化鈣與9. Ikg的Elvax 550在一個裝配有模面切割器的24mm Prism TSE MHC雙螺桿擠出機(jī)上配混。該擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)保持在氮?dú)鈱酉隆⑦M(jìn)料區(qū)溫度設(shè)定在50°C 并且將該擠出機(jī)的其他10個區(qū)設(shè)定在130°C。將該化合物粒化、并儲存在一種干氮?dú)鈿夥罩小Ｊ褂靡慌_Boy 22M注塑模制機(jī)在190°C下由該氫化鈣化合物模制3mm厚的基板(6x 4 cm) ο實例5將2kg氫化鈣與9. Ikg的Versaflex HCMT555在一個裝配有模面切割器的24mm Prism TSE MHC雙螺桿擠出機(jī)上配混。該擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)保持在氮?dú)鈱酉?。將進(jìn)料區(qū)溫度設(shè)定在50°C并且將該擠出機(jī)的其他10個區(qū)設(shè)定在130°C。將該化合物?；?、并儲存在一種干氮?dú)鈿夥罩?。使用一臺Boy 22M注塑模制機(jī)在200°C下由該氫化鈣化合物模制3mm厚的基板(6x 4cm)。實例6將2kg氫化鈣與9. Ikg的LDPE (ExxonMobile LD605BA)在一個裝配有模面切割器的24mm Prism TSE MHC雙螺桿擠出機(jī)上配混。該擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)保持在氮?dú)鈱酉?。將進(jìn)料區(qū)溫度設(shè)定在50°C并且將該擠出機(jī)的其他10個區(qū)設(shè)定在190°C。將該化合物?；⒉Υ嬖谝环N干氮?dú)鈿夥罩?。使用一臺Boy 22M注塑模制機(jī)在190°C下由該氫化鈣化合物模制 3mm厚的基板(6x 6cm)。實例7使用一臺Boy 22M 注塑模制機(jī)在 200°C下由 SEBS (Versaflex HCMT555)模制 3mm
厚的基板。
實例8從實例2、3、5、6和7中制備的模制基板上切割^mm的圓盤。將每個圓盤放在一個單獨(dú)的200ml玻璃瓶中。將每個瓶密封并且通過吹掃用含25ppm乙醛(AA)的氦氣更換該瓶內(nèi)的氣氛。從每個瓶中去除2ml氣體樣品并且在室溫下儲存12天和21天之后通過CG 進(jìn)行分析。表1中示出了每個樣品的剩余的AA濃度，表示為開始濃度的百分比。表權(quán)利要求
1.一種產(chǎn)生氫的組合物，包括與一種基質(zhì)材料相關(guān)聯(lián)的氫化鈣。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述氫化鈣被分散在所述基質(zhì)材料中并且所述基質(zhì)材料具有大于0. 2g · mm/m2 ·天的水蒸氣滲透率。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述基質(zhì)材料包括一種熱塑性聚合材料并且所述基質(zhì)材料具有小于5g · mm/m2 ·天的水蒸氣滲透率。
4.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，其中所述氫化鈣包括一種中值粒徑為從 0. 5μπι 至Ij 500 μ m 的粉末。
5.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，其中所述氫化鈣占所述產(chǎn)生氫的組合物中總的一種或多種活性物質(zhì)的至少50wt%，該一種或多種活性物質(zhì)被安排為由于與水接觸而釋放分子氫。
6.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，其中所述產(chǎn)生氫的組合物中被安排為在與水接觸時釋放分子氫的一種或多種活性物質(zhì)的量值之和是大于16wt%。
7.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，該組合物包括大于16wt%的氫化鈣。
8.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，該組合物包括16.5wt% -40wt%的氫化鈣。
9.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，該組合物包括至少60wt%的有機(jī)聚合物。
10.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，其中基質(zhì)材料的之和除以所述組合物中氫化鈣的之和是至少2。
11.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，該組合物包括16.5wt% -30wt%的氫化鈣以及70wt% -83. 5wt%的基質(zhì)材料。
12.根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物，該組合物是處于球?；蛄Ａ系男问交蛱幱诒∑问?。
13.一種用于制造根據(jù)以上任一權(quán)利要求所述的組合物的方法，該方法包括使氫化鈣與基質(zhì)材料相接觸。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中在與該基質(zhì)材料混合之前將氫化鈣預(yù)分散到一種載體中。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或權(quán)利要求14所述的方法，該方法包括將該組合物擠出或模制成一種可以結(jié)合到一個包裝容器中的形狀。
16.一種包含根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的產(chǎn)生氫的組合物的包裝，其中該包裝被安排為限制水分通向該組合物中的氫化鈣。
17.一種包含根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的產(chǎn)生氫的組合物的容器。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的容器，其中所述產(chǎn)生氫的裝置與該容器的一個封閉蓋相關(guān)聯(lián)。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或權(quán)利要求18所述的容器，該容器包括一個用于控制水分通向該氫產(chǎn)生裝置的控制裝置，其中所述控制裝置被安排為控制水分的通過從而與不存在所述控制裝置時的速率相比來減小來自所述產(chǎn)生氫的裝置的氫產(chǎn)生速率。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的容器，其中所述控制裝置包括一層具有的水蒸氣滲透率小于2. Og · mm/m2 ·天的材料。
21.一種用于容器的封閉蓋，所述封閉蓋包含根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的產(chǎn)生氫的組合物。
全文摘要
一種用于容器的封閉蓋(40)結(jié)合了氫化鈣以及一種基質(zhì)材料作為一種產(chǎn)生氫的組合物。在使用中，產(chǎn)生的氫與滲透了與該封閉蓋關(guān)聯(lián)的一個容器的氧進(jìn)行反應(yīng)并且與該容器關(guān)聯(lián)的一種催化劑催化了該氫與氧的反應(yīng)而產(chǎn)生水，由此清除了氧。在此還要求了氫化鈣以及基質(zhì)的組合物。
文檔編號B65D81/26GK102361815SQ201080013112
公開日2012年2月22日 申請日期2010年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月9日
發(fā)明者安德魯·斯圖爾特·奧弗倫, 恭·利明, 羅納德·詹姆斯·韋羅斯, 阿德里安·卡邁克爾, 馬克·如洛 申請人:嘉洛斯控股有限公司