專利名稱：模內(nèi)標(biāo)簽及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于塑性基材的模內(nèi)標(biāo)簽(in-mold label)。具體而言，本發(fā)明涉及這樣的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其在膜制造過程及其后續(xù)過程的加工中，具有改進(jìn)的可操作性(handleability)。
背景技術(shù)：
模內(nèi)貼標(biāo)簽相對于過去通常使用的用聚合物標(biāo)簽為塑料容器貼標(biāo)簽的方法具有明顯的優(yōu)勢。最常規(guī)的這些以前的方法涉及襯墊負(fù)載壓敏膠粘劑標(biāo)簽或襯墊負(fù)載熱活化膠粘劑標(biāo)簽的使用。為了生產(chǎn)襯墊負(fù)載標(biāo)簽(liner carried label)，要進(jìn)行層壓步驟，以在標(biāo)簽面材片和有機(jī)硅涂布紙片中間夾入一層膠粘劑，所述有機(jī)硅涂布紙片起著載體或剝離襯墊的作用。標(biāo)簽面材被印刷并且油墨通過加熱元件或紫外線輻射被干燥。單獨(dú)的標(biāo)簽通過將該結(jié)合體通過圓壓圓模切臺(arotary-die cutting station)或圓壓平切割臺(a flat-bed cutting station)而從標(biāo)簽面材上切下。將多余的基體或標(biāo)簽周圍的整齊標(biāo)簽面材剝?nèi)ゲG棄或循環(huán)利用。因?yàn)閯冸x襯墊的使用以及處置襯墊和邊緣的生態(tài)學(xué)困難，這些類型方法的使用導(dǎo)致高成本。
相反，模內(nèi)貼標(biāo)簽避免了任何剝離襯墊或載體的使用。在用聚合物標(biāo)簽進(jìn)行模內(nèi)貼標(biāo)簽的過程中，自支承的或無膜的聚合物標(biāo)簽面材可以與熱活化膠粘劑結(jié)合或可以具有熱活化熱封層。聚合物標(biāo)簽面材可以被印刷、模切，然后被安排以便展開，如通過作為一系列或一摞的無襯墊標(biāo)簽而負(fù)載在膠卷盒上(magazine-loaded)，或者通過其它方式。聚合物標(biāo)簽然后被順序地在吹模的模塑表面展開，以使其粘結(jié)在連續(xù)的熱的塑性基材或容器上。吹塑的型坯貼著模塑表面展開，并且模內(nèi)標(biāo)簽活化并使熱活化膠粘劑或熱封層粘結(jié)于吹塑的塑性基材或容器上。
在模內(nèi)貼標(biāo)簽的過程中，模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)た赡懿荒芘c塑性基材完全粘結(jié)，這導(dǎo)致貼標(biāo)簽的塑料制品具有浮泡。該浮泡可能是膠粘劑或熱封層不完全或不均勻活化的結(jié)果。膠粘劑或熱封層的活化溫度可能影響模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)び行У嘏c塑性基材粘結(jié)的能力，并且通常需要足夠均勻和足夠低，以便有效粘結(jié)。
此外，在來自模內(nèi)標(biāo)簽插入設(shè)備的拉張簧的壓力下或通過它們自己的重力作用，一摞標(biāo)簽將膜標(biāo)簽之間的空氣擠出。這增加了標(biāo)簽之間的粘合，導(dǎo)致膜標(biāo)簽粘結(jié)在一起，形成重疊標(biāo)簽(double picks)和/或脫落標(biāo)簽(dropped label)。另外，熱封層可能具有輕微粘性，導(dǎo)致標(biāo)簽粘在一起。增滑劑時常用于克服此問題。然而，增滑劑有起霜(bloom)的趨勢，這導(dǎo)致印刷問題。
另外，卷筒紙裁紙機(jī)(roll fed sheeter)期望一次切兩卷或多卷。當(dāng)切兩卷時，所用的工業(yè)術(shù)語是切出“兩卷以上(two up)”。將V形輥(chevronroll)用于兩個輥之間。當(dāng)應(yīng)用的壓力達(dá)到60psi時，增滑劑可能從膜的熱封表面或膠粘劑表面轉(zhuǎn)移到膜的印刷表面。作為增滑劑轉(zhuǎn)移的結(jié)果，V形輥的圖案在印刷介質(zhì)上可被看見。即使僅切一卷，增滑劑轉(zhuǎn)移仍然可能發(fā)生。
獲得解決一個或多個上述問題的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)な瞧谕摹＞唧w而言，期望生產(chǎn)這樣的模內(nèi)標(biāo)簽，其在放置過程中阻止標(biāo)簽重疊(double picks)，但其可充分地粘結(jié)于塑料基材上。
本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)は驕p少了至少一些在上文指出的問題。本發(fā)明的膜具有熱封層，其結(jié)合了減小的摩擦系數(shù)和足夠均勻和低的活化溫度，在保持有效粘結(jié)于塑料基材的同時，還提供了改進(jìn)的可操作性。在不使用軋花表面和不另加增滑劑時，本發(fā)明的膜可以提供這種操作性能和粘結(jié)性能，然而，將增滑劑加入本發(fā)明的膜和/或軋花本發(fā)明的膜在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
概述
本發(fā)明涉及模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其包括核心層和熱封層，其中核心層具有第一和第二表面，和熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，并且熱封層包含高密度聚乙烯和很低密度聚乙烯。
在本發(fā)明的另一方面，貼標(biāo)簽的塑料制品包含本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぁ?br> 在本發(fā)明的又一方面，模內(nèi)貼標(biāo)簽方法包括，提供模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其包括核心層和熱封層，其中核心層具有第一和第二表面，和熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，并且熱封層包含很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯；將膜插入模內(nèi)，以產(chǎn)生具有內(nèi)外表面的塑料制品；通過使膜的核心層的第二表面與模的內(nèi)模塑表面接觸，將該膜放置并粘附于模的內(nèi)模塑表面；用足夠的熱將膜的熱封層粘結(jié)于塑料制品的外表面，在模內(nèi)形成貼標(biāo)簽的塑料制品；冷卻該貼標(biāo)簽的塑料制品；和從模中移出貼標(biāo)簽的塑料制品。
本發(fā)明進(jìn)一步的方面是貼標(biāo)簽的塑料制品，其通過本發(fā)明的模內(nèi)貼標(biāo)簽方法制得。
本發(fā)明的再一方面是改進(jìn)模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)た刹僮餍缘姆椒?，其包括，形成膜，其中該膜包含熱封層，該熱封層包含很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯?br> 附圖簡述


圖1是標(biāo)簽?zāi)さ钠室晥D。
圖2表示制備標(biāo)簽?zāi)し椒ǖ膶?shí)施方式。
詳述
術(shù)語“覆蓋在…之上(overlies)”以及其同類術(shù)語例如“覆蓋在…之上(overlying)”等，當(dāng)指一個或第一層相對于另一個或第二層的關(guān)系時，指的是第一層部分或完全覆蓋在第二層上。覆蓋在第二層上的第一層可以接觸、也可以不接觸第二層。例如，一個或者多個附加層可以放置在第一層和第二層之間。術(shù)語“覆蓋在…之下(underlies)”以及其同類術(shù)語“覆蓋在…之下(underlying)”等有類似的含義，只是第一層部分或完全覆蓋在第二層之下而不是之上。
聚乙烯聚合物可根據(jù)密度的不同劃分為聚合物類型。聚乙烯聚合物類型可以包括密度在0.86-0.915g/cm3之間的很低密度聚乙烯(VLDPE)、密度在0.915-0.925g/cm3之間的低密度聚乙烯(LDPE)、密度在0.925-0.94g/cm3之間的中密度聚乙烯(MDPE)、密度在0.915-0.94g/cm3之間的線型低密度聚乙烯(LLDPE)和密度在0.94-0.98g/cm3之間的高密度聚乙烯(HDPE)。聚乙烯聚合物密度依據(jù)聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)而變化，聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)受聚合條件和α-烯烴共聚單體存在與否影響。通常，隨著密度的增加，聚乙烯聚合物變得更加線型，具有更少的支化、更多的結(jié)晶，并且具有較高的熔點(diǎn)。典型地，在這些聚乙烯聚合物類型中，很低密度聚乙烯具有最低的熔點(diǎn)，高密度聚乙烯具有最高的熔點(diǎn)。
如上所述，模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぐǜ采w在核心層上的熱封層。熱封層通過加熱被活化，與塑料基材形成粘結(jié)。熱封層包含很低密度聚乙烯(VLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。VLDPE可以包含具有高支鏈濃度的聚乙烯共聚物，該高支鏈濃度范圍在沿聚合物主鏈每7-25個碳原子具有一個支鏈的量級。VLDPE聚乙烯共聚物可由乙烯和具有3-30、3-20或3-12個碳原子的至少一種α-烯烴共聚單體形成。VLDPE可以通過通常在茂金屬催化劑的存在下，由基于重量為40-99％、50-98％或60-95％的乙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體聚合制得。HDPE可以包含聚乙烯均聚物和/或共聚物，主要包含沿聚合物主鏈未支化的分子或具有極少支鏈的分子。HDPE聚乙烯共聚物可以由乙烯和具有3-30、3-20或3-12個碳原子的至少一種α-烯烴共聚單體形成。HDPE均聚物或共聚物可以通過通常在茂金屬催化劑的存在下，由乙烯，或基于重量為80-99.5％、90-99.5％或95-99.5％的乙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體，分別聚合制得。
熱封層中高密度聚乙烯的存在量，基于重量，可以為0.5到40％、1到30％、3到30％、0.5到25％、1.5到25％、3到20％、5到20％或5到15％?？墒褂玫母呙芏染垡蚁?shí)例是Huntsman-H2105，其為具有熔體流動指數(shù)為8.0g/10min.和密度為0.963g/cc的均聚物。
熱封層中很低密度聚乙烯的存在量，基于重量，可以為10到95％、10到75％、15到55％或25到45％。商業(yè)上可購得的很低密度聚乙烯實(shí)例包括Dow Affinity-KC8852，其為具有熔體指數(shù)為3.0g/10min.、熔化溫度為68℃和密度為0.875g/cc的乙烯/辛烯共聚物；Exxon Exact 8203，其為具有熔體指數(shù)為3.0g/10min.、熔化溫度為73℃和密度為0.882g/cc的乙烯/辛烯共聚物；或Exxon Exact 4151，其為具有熔體指數(shù)為2.2g/10min.、熔化溫度為88℃和密度為0.895g/cc的乙烯/己烯基塑性體。
除很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯之外，熱封層還可以包含一種或多種其他聚合物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，熱封層可包含下述組分的摻合物(i)很低密度聚乙烯，(ii)高密度聚乙烯，和(iii)一種或多種選自不同于(i)和(ii)聚合物的聚合物。一種或多種聚合物(iii)可以包含聚烯烴，其包括均聚物和共聚物諸如，例如，低密度PE(聚乙烯)、中密度PE、線型低密度PE、聚丙烯均聚物和共聚物以及較高的同系物；苯乙烯均聚物和共聚物諸如，例如，聚苯乙烯、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；烯烴-羧酸乙烯酯共聚物諸如，例如，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；烯烴-(甲基)丙烯酸共聚物諸如，例如，乙烯-丙烯酸共聚物；烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物諸如，例如，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；烯烴-乙烯醇共聚物諸如，例如，乙烯-乙烯醇共聚物；烯烴-氯乙烯共聚物諸如，例如，乙烯-氯乙烯共聚物；聚碳酸酯；聚酰胺；聚氨酯；聚砜；聚(偏二氯乙烯)；聚(氯乙烯)；以烯烴-(甲基)丙烯酸共聚物的堿金屬鹽或鋅鹽為基礎(chǔ)的離子交聯(lián)聚合物；(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物；氟聚合物；熱塑性聚酯；和任何前述聚合物的混合物。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，一種或多種聚合物(iii)可包含聚烯烴均聚物或共聚物，其由含有2-30、2-10、2-8或2-4個碳原子的烯烴制得。該烯烴可以是α-烯烴諸如，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯或丁烯。聚烯烴共聚物可由上述的烯烴和一種或多種具有2-30、2-10、2-8或2-4個碳原子的不同烯烴共聚單體通過已知的方法制備，這包括在美國專利5,475,075中所公開的方法。烯烴共聚單體可以是α-烯烴諸如，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯或1-辛烯。在聚烯烴共聚物中，一種或多種烯烴共聚單體的存在量基于重量或摩爾量為1-50％、5-30％、2-20％或7-25％。在本發(fā)明的幾種實(shí)施方式中，熱封層包含VLDPE、HDPE和烯烴-羧酸乙烯酯共聚物，或VLDPE、HDPE和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其中醋酸乙烯酯含量基于重量為2到40％、6到30％、9到25％或10到20％。可使用的烯烴-羧酸乙烯酯共聚物在商業(yè)上是可購得的，且包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物諸如，例如，Ateva1231(按重量計(jì)12％的醋酸乙烯酯含量、3g/10min.的熔體指數(shù)、0.934g/cm3的密度、97℃的熔化溫度)和Ateva 1821(按重量計(jì)18％的醋酸乙烯酯含量、3g/10min.的熔體指數(shù)、0.938g/cm3的密度)，二者均可從ATPlastics購得。存在于熱封層中的一種或多種聚合物(iii)的含量基于重量為10到95％、15到80％、25到65％或35到55％。
在本發(fā)明的幾種實(shí)施方式中，熱封層中全部聚烯烴的含量或VLDPE與HDPE的含量或VLDPE與HDPE和其他聚合物(iii)的含量基于重量可以為30-100％、30-90％、40-99％、20-70％、35-85％、50-95％、25-60％、60-90％、30-50％或80-100％。
熱封層也可含有防粘連添加劑和/或抗靜電添加劑。防粘連添加劑可包括天然硅石諸如，例如，硅藻土、合成硅石、玻璃球、丙烯酸聚合物、有機(jī)硅樹脂細(xì)粒諸如例如來自Toshiba的Tospearls、陶瓷顆粒或任何前述防粘連添加劑的組合物。防粘連添加劑可作為濃縮物被加入。防粘連濃縮物實(shí)例由位于Akron，Ohio的A.Schulman Inc.生產(chǎn)，其產(chǎn)品名為Polybatch AB5。Polybatch AB5是防粘連濃縮物，其基于95％低密度聚乙烯，含有5wt％的無定形硅石，設(shè)計(jì)用于聚乙烯應(yīng)用中。Polybatch AB5材料具有如下材料性能濃縮物的熔體指數(shù)為17+/-3g/10min.；灰分(無定形硅石百分含量)為百分之5+/-2；含水量(moisture retention)(Karl Fisher法，190℃下)的最大值為1000ppm；和每克為45+/-5個細(xì)粒。當(dāng)防粘連添加劑存在時，其含量基于重量為大約10,000ppm到大約60,000ppm，或從大約20,000ppm到大約50,000ppm，或從大約40,000ppm。
抗靜電添加劑或抗靜電劑可包括陽離子添加劑諸如，例如，季銨鹵化鹽；陰離子添加劑諸如，例如，磺酸堿金屬鹽；包含脂肪酸衍生物的非離子添加劑，其包括乙氧基化脂肪胺和/或乙氧基化脂肪酰胺；或任何上述添加劑的組合?？轨o電添加劑可被引入含膠粘劑層或基層的進(jìn)料中，并且與之均勻混合。因具體的配方和加工條件，所用抗靜電添加劑的數(shù)量可以變化。典型地，抗靜電添加劑的用量按重量計(jì)為從大約0.5％到大約15％、或從大約2％到大約10％、或大約1到5％、或大約2％。抗靜電添加劑的一個實(shí)例是由位于Akron，Ohio的A.Schulman Inc.生產(chǎn)的抗靜電濃縮物，其銷售商品名為PolybatchVLA-55-SF。Polybatch VLA-55-SF是專業(yè)抗靜電濃縮物。PolybatchVLA-55-SF材料有如下材料特性濃縮物的熔體指數(shù)為11-18g/10min.；和含水量(Karl Fisher法，190℃下)的最小值為1000ppm。當(dāng)使用比一些聚烯烴具有更高靜電水平的HDPE時，抗靜電劑的用量通常以正比于膜或膜層中HDPE數(shù)量的量增加。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，熱封層不包含增滑劑，且熱封層的外表面未被軋花。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，熱封層包含增滑劑和/或在其外表面被軋花，以形成空氣出口的通道或使熱封層的外表面變粗糙。雖然本發(fā)明的膜在不存在增滑劑和軋花的情況下提供改進(jìn)的可操作性能，但加入增滑劑和軋花以進(jìn)一步優(yōu)化其綜合性能在本發(fā)明的范疇內(nèi)。
熱封層被設(shè)計(jì)并在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的溫度下活化。雖然熱封層可在活化所規(guī)定的溫度以下活化，但熱封層被設(shè)計(jì)為在正常的模內(nèi)貼標(biāo)簽條件下，依據(jù)基材材料在一定溫度下活化。在本發(fā)明的幾種實(shí)施方式中，熱封層可在溫度范圍50-130℃、60-115℃、54-100℃、57-80℃、或62-70℃內(nèi)活化。
本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぐê诵膶印：诵膶涌梢允菃螌踊蚨鄬咏Y(jié)構(gòu)。核心層可由易熔的成膜聚合物或熱塑性聚合物制備，這些聚合物包括聚乙烯均聚物或共聚物、聚丙烯均聚物或共聚物、聚丁烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、茂金屬催化劑催化制得的聚烯烴、聚苯乙烯、聚丙烯、環(huán)烯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、尼龍、聚丁烯、聚氨酯、聚砜、聚(偏二氯乙烯)、聚碳酸酯、聚(4-甲基-1-戊烯)、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、基于乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽或鋅鹽的離子交聯(lián)聚合物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、纖維素、氟塑料、聚丙烯腈、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、熱塑性聚酯、或任何前述聚合物的組合物。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，核心層包含聚烯烴諸如，例如，低、中、或高密度聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯，或乙烯、丙烯或丁烯與如上述討論的烯烴的共聚物。聚烯烴可以包括由單一烯烴單體制備的均聚物，該單一烯烴單體包含例如具有2-30個碳原子的α-烯烴；由兩種或多種不同的烯烴單體制備的共聚物，該烯烴單體包含例如具有2-30個碳原子的α-烯烴；或其混合物。聚烯烴可用茂金屬催化劑制備。聚烯烴可包括由丙烯和一種或多種α-烯烴單體制備的共聚物，其中的α-烯烴單體可包括含有大約2到大約10個碳原子的α-烯烴諸如，例如，乙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。聚烯烴可包括由丙烯制備的均聚物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，核心層包括聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物，或其混合物。可使用的聚丙烯均聚物的一個實(shí)例為位于Huston，Texas的Huntsman corporation出售，產(chǎn)品號為P4G3Z-050。P4G3Z-050產(chǎn)品具有3.5g/10min.的熔體流動指數(shù)和0.90g/cc的密度。丙烯共聚物包括無規(guī)丙烯共聚物，其按重量計(jì)含有為大約3到大約6％的乙烯。丙烯共聚物的實(shí)例包括核化無規(guī)共聚物，其為位于Huston，Texas的Huntsman corporation出售，產(chǎn)品名為P5M4K-070X。P5M4K-070X核化無規(guī)共聚物按重量計(jì)含有3.2％的乙烯，且含有酚基防老劑。典型地，核心層可含有基于重量為大約40％到大約100％、或從大約50％到大約90％、或從大約60％到大約80％的成膜聚合物或熱塑性聚合物諸如，例如聚烯烴，如無規(guī)聚丙烯共聚物。
核心層可以進(jìn)一步包括二氧化鈦濃縮物。二氧化鈦濃縮物可包括包含成膜聚合物或熱塑性聚合物諸如例如聚烯烴的聚合物與二氧化鈦的混合物。濃縮物的一個實(shí)例為基于重量50％的聚丙烯均聚物和50％的二氧化鈦的混合物。為了便于加入擠出原料，小球形的濃縮物是可用的。在一種實(shí)施方式中，鈦濃縮物的含量按重量計(jì)為核心層的大約2％到大約30％、或從大約5％到大約25％、或從大約10％到大約20％。二氧化鈦濃縮物的一個實(shí)例可從位于Akron，Ohio的A.Schulman Inc.商業(yè)購得，產(chǎn)品名為Polybatch P8555-SD。PolybatchP8555-SD產(chǎn)品含有50％在聚內(nèi)烯中的TiO2。
在另一實(shí)施方式中，核心層可包括碳酸鈣濃縮物。碳酸鈣濃縮物可包括包含成膜聚合物或熱塑性聚合物諸如，例如，聚烯烴如聚丙烯均聚物的聚合物與碳酸鈣的混合物。碳酸鈣濃縮物的含量按核心層的重量計(jì)為1-90％、30-85％、40-80％或50-70％。碳酸鈣濃縮物的一個實(shí)例由聚丙烯與重量百分比為40的碳酸鈣礦物填料組成。該濃縮物具有最小為3.0到最大為6.0的熔體指數(shù)(ASTM D1238)、灰分為40.0+/-2.0％、揮發(fā)物最大值為500ppm和堆積密度為730+/-50g/l?？墒褂玫奶妓徕}濃縮物為位于Akron，Ohio的A.Schulman Inc.出售，產(chǎn)品名為PF92D。
本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽可以進(jìn)一步包括可印刷的表層。表層或印刷層就其外觀和印刷特性而被開發(fā)。用于模內(nèi)標(biāo)簽的表層或印刷層的材料包括但不限于下述單獨(dú)或組合使用的成膜材料，如聚乙烯均聚物或共聚物、用茂金屬催化劑制備的聚烯烴、間同聚苯乙烯、間同聚丙烯、環(huán)狀聚烯烴、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、尼龍或聚酰胺、聚丁烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚砜、聚(偏二氯乙烯)、聚丙烯均聚物或共聚物、聚碳酸酯、聚(4-甲基-1-戊烯)、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、基于乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽或鋅鹽的離子交聯(lián)聚合物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、纖維素、氟塑料、聚丙烯腈、增容劑諸如例如順丁烯二酸酐接枝聚烯烴、和熱塑性聚酯。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，表層可以包括選自下述的聚合物聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、乙烯-羧酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷酯共聚物、和任何前述聚合物的混合物。在另一種實(shí)施方式中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚丙烯均聚物的混合物被用于表層中。聚丙烯均聚物的一個實(shí)例是Huntsman P4G4K-173X。HuntsmanP4G4K-173X產(chǎn)品是核化均聚丙烯，其熔體指數(shù)為3.5g/10min.。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的一個實(shí)例是如上所述的AT Plastics-Ateva 1821。
本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)み€可以包括一個或多個連接層。連接層(tie layer)可以放置在核心層和熱封層之間和/或在核心層與表層之間。連接層可包括一種或多種熱塑性聚合物材料，此材料包含如上所述的聚烯烴，包括乙烯和/或丙烯的均聚物和/或共聚物；烯烴-羧酸乙烯酯共聚物諸如，例如，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；烯烴-(甲基)丙烯酸烷酯共聚物諸如，例如，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；丙烯腈-共軛二烯共聚物諸如，例如，丙烯腈-丁二烯共聚物；添加的濃縮物諸如，例如，如上所述的TiO2和/或CaCO3濃縮物；或任何前述聚合物的組合物。可使用的聚烯烴包括，例如，Huntsman聚丙烯均聚物P4G3Z-050，其熔體指數(shù)為11.0g/10min.?？墒褂玫奶砑觿饪s物包括，例如，A.Schulman含50％TiO2的聚丙烯濃縮物Polybatch P8555-SD和A.Schulman含40％CaCO3的聚丙烯濃縮物Polybatch PF92D。
本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)た梢酝ㄟ^一步或多步生產(chǎn)，其包括通過平模(flat die)或環(huán)形模(annular die)澆注的單層的一個或多個擠出步驟、通過平?；颦h(huán)形模澆注的兩層或多層的一個或多個共擠出步驟、一個或多個層壓步驟、一個或多個涂覆步驟、一個或多個定向步驟、一個或多個退火步驟或任何前述步驟的組合。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，本發(fā)明膜的一層或多層可在包括下述的步驟中加工擠出、共擠出、平模澆注、環(huán)形模澆注(吹膜)、層壓、涂覆、單軸定向、雙軸定向、退火或任一前述步驟的組合。本發(fā)明的膜可被定向或不定向。定向可以是單軸或雙軸的。定向可以在縱向、與縱向垂直的橫向或其任意組合。單軸定向可以在縱向。雙軸定向可以在連續(xù)的縱向和橫向或同時在縱向和橫向，通過例如在LISM方法中。雙軸定向可以是一個或多個縱向定向和一個或多個橫向定向的組合。在本發(fā)明的幾種實(shí)施方式中，單層膜被定向，兩層或多層膜被定向，膜的核心層被定向，或膜的所有層都被定向。為膜定向可包括一個或多個步驟，其包括冷壓碾平、熱壓碾平、通過縱向定向(MDO)生產(chǎn)線冷伸展、通過MDO生產(chǎn)線熱伸展、吹塑膜膜泡方法(blown film bubble process)、在橫向通過拉幅機(jī)框架的冷和/或熱伸展、同時在縱向和橫向的冷和/或熱伸展(LISM技術(shù))或任意前述步驟的組合。膜的定向可以包括兩個或多個步驟，在這些步驟中膜在縱向、在橫向或在縱向和橫向被定向不只一次。對膜定向可在膜纏繞為卷狀之前或之后進(jìn)行。本發(fā)明的膜可以被退火(熱固著)、不退火、或?yàn)槌叽绶€(wěn)定性而退火，以在膜進(jìn)一步應(yīng)用于涉及室溫以上溫度的加工或使用時，阻止或最小化膜的收縮和/或變形。在本發(fā)明的幾種實(shí)施方式中，包含兩層或多層的本發(fā)明膜a)被擠出和/或共擠出、定向或不定向、以及退火或不退火，b)被共擠出、定向、以及退火或不退火，或c)被共擠出、縱向定向或僅縱向定向、以及退火。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜通過平模共擠出或共擠出并澆注、僅在縱向定向以及退火而制備，以提供尺寸穩(wěn)定性。在本發(fā)明的幾種實(shí)施方式中，膜的厚度為20密耳或更薄、12密耳或更薄、10密耳以下、2-10密耳、2-8密耳、3-8密耳、或3-5密耳。在本發(fā)明進(jìn)一步的幾種實(shí)施方式中，核心層的厚度可以為膜厚度的60-97.5％、65-95％、或70-90％，而其它層的厚度或其它多層的組合厚度可為膜厚度的2.5-40％、5-35％、或10-30％。在本發(fā)明的另外實(shí)施方式中，膜可以通過拉伸膜穿過MDO生產(chǎn)線被定向，該生產(chǎn)線包括一系列的最初的慢拉輥和最終的快拉輥，其中基于快拉輥與慢拉輥的速率比，拉伸比可在從2∶1到10∶1、2∶1到8∶1、4∶1到10∶1、3∶1到7∶1、或4∶1到6∶1的范圍內(nèi)。模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)さ纳a(chǎn)方法是已知的，并包括美國專利5,435,963和6,716,501中公開的方法。
在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，如圖1所圖示，本發(fā)明的膜10包括共擠出結(jié)構(gòu)，其包含核心層16、熱封層12和表層14。
本發(fā)明的其他實(shí)施方式如圖2所圖示。用作本發(fā)明膜的各層的熱塑性聚合物通過單模18從兩個或多個擠壓機(jī)共擠出，并出來成為多層膜。在這共擠出的過程中，工藝溫度通常保持在熱塑性聚合物的軟化溫度或高于此溫度。共擠出模的溫度可保持在200-260℃的范圍內(nèi)。共擠出膜借助于氣刀19而被澆注到澆注輥21上，并繞澆注輥21前進(jìn)至澆注輥22上。澆注輥21和22可保持在20-70℃的溫度。膜繞澆注輥22和導(dǎo)向輥24前行，并進(jìn)入單軸或縱向定向(MDO)單元25。在MDO單元內(nèi)，膜首先沿移動方向或縱向被拉伸并變硬。膜繞第一和第二預(yù)熱輥26和28前行，預(yù)熱輥26和28可保持在60-140℃的溫度。膜然后向前移至慢拉輥31。共擠出膜向前移至慢拉輥并包括慢拉輥的速率是在每分鐘20-130英尺的范圍內(nèi)，且在實(shí)施方式中此速率為每分鐘30英尺。膜然后以每分鐘120-600英尺的速率被快拉輥32牽拉并伸展，且在實(shí)施方式中此速率為每分鐘180英尺。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式——其中快拉輥32與慢拉輥31的每分鐘英尺數(shù)的速率比為180∶30或6∶1中，膜被縱向拉伸大約六倍，并與拉伸成比例地其厚度被拉至其未拉伸厚度的大約1/6。拉輥31和32可保持在70-145℃的溫度。被拉伸的膜具有“記憶”，這將導(dǎo)致其尺寸不穩(wěn)定，隨時間和/或暴露于熱而收縮或回復(fù)到拉伸前的長度。被拉伸膜可以通過熱固著或退火，部分使被拉伸的膜松弛，從而消除其收縮趨勢，為計(jì)劃應(yīng)用的加工和使用條件提供尺寸穩(wěn)定性。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，拉伸膜可在上述氛圍于高溫下退火，其中膜在退火輥上被牽拉，以同樣的速度拉緊或以比前述的快拉輥32更慢的速度松弛。膜然后從快拉輥32前行到退火輥36和38上，退火輥36和38可保持在30-140℃的溫度，速率在每分鐘120-600英尺的范圍或速率在每分鐘120英尺以下。膜然后向前到冷卻輥40上，冷卻輥40可保持在室溫到60℃的溫度。膜前行并移離MDO單元。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，膜可以再被處理諸如，例如，前移通過火焰或電暈表面處理單元，以提高其適印性。在圖2中，膜移出MDO單元，并為了運(yùn)輸和儲存的目的，通過纏繞在纏繞輥39上形成卷狀。
在本發(fā)明的實(shí)施方式中，膜可以通過在常規(guī)的涂覆工藝中將熱封層涂覆于核心層上而形成，或通過將熱封層與核心層或與核心層和一個或幾個附加層共擠出而形成。典型地，熱封層被調(diào)制為是熱敏性的。本發(fā)明的標(biāo)簽?zāi)た梢员挥∷ⅲ缓筮M(jìn)行模切或激光切割。在生產(chǎn)塑料制品如容器的模塑過程中，被印刷并切割的標(biāo)簽?zāi)た梢员环湃肽Ｇ粌?nèi)，以便膠粘劑層或熱封層面對著熱的塑性制品的外表面。隨著塑料制品的成型，熱活化或熔化標(biāo)簽?zāi)ど系哪z粘劑或熱封層，并且標(biāo)簽?zāi)ず退芰现破沸纬捎谰眯哉辰Y(jié)。
本發(fā)明還包括用于模內(nèi)貼標(biāo)簽的方法，其包括提供模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?，該模?nèi)標(biāo)簽?zāi)ぐê诵膶雍蜔岱鈱?，核心層具有第一和第二表面，熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，其中熱封層包含很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯；將膜插入模內(nèi)，以便生產(chǎn)具有內(nèi)外表面的塑性基材；通過使膜的核心層的第二表面與模的內(nèi)模塑表面接觸，將該膜放置并粘附于模的內(nèi)模塑表面上；用足夠的熱，將膜的熱封層粘結(jié)于塑性基材的外表面，在模內(nèi)形成貼標(biāo)簽的塑性基材；冷卻該貼標(biāo)簽的塑性制品；和從模中移出該貼標(biāo)簽的塑性制品。
本發(fā)明的一種實(shí)施方式是貼標(biāo)簽的塑料制品，其根據(jù)上述模內(nèi)貼標(biāo)簽的方法制得，其含有本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?。貼標(biāo)簽的塑料制品可包括用于商業(yè)的容器或零售制品或材料。
本發(fā)明的又一實(shí)施方式是改進(jìn)模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)た刹僮餍缘姆椒?，包括如本文所述形成本發(fā)明的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぃ渲性撃ぐê诵膶雍蜔岱鈱?，核心層具有第一和第二表面，熱封層具有?nèi)表面和外表面，熱封層的內(nèi)表面覆蓋在核心層的第一表面上，且熱封層包含很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。
實(shí)施例
為了使本領(lǐng)域人員更好地理解本發(fā)明的實(shí)施，通過闡明的方式而非限定的方式提供了下面的實(shí)施例。
這些實(shí)施例為通常用作模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)さ哪悠?。為了進(jìn)行模內(nèi)貼標(biāo)簽，在膜內(nèi)貼標(biāo)簽過程之前，該膜通常在印刷和模切步驟進(jìn)行加工。
表1表示了熱封層各組分按重量百分含量計(jì)的組成。EVA共聚物是AT Plastics-ATEVA 1231，其含有12％的醋酸乙烯酯，熔體指數(shù)為3.0g/10min.和熔化溫度為97℃。VLDPE是乙烯/辛烯共聚物DowAffinity-KC8852，其熔體指數(shù)為3.0g/10min.，熔化溫度為68℃和密度為0.875g/cc。HDPE是位于Huston，Texas的Huntsman corporation出售且產(chǎn)品號為H2105的高密度聚乙烯。H2105產(chǎn)品具有如下特性熔體流動指數(shù)為8.0g/10min.和密度為0.963g/cc。
除VLDPE、HDPE和EVA之外，實(shí)施例1-C21的熱封層還包含按重量計(jì)大約2.5％的防粘連劑、按重量計(jì)大約2％的抗靜電劑和按重量計(jì)大約1％的加工助劑。防粘連濃縮物由位于Akron，Ohio的A.Schulman Inc.生產(chǎn)，其產(chǎn)品名為Polybatch AB5防粘連劑。Polybatch AB5是含有5wt％在95％低密度聚乙烯中的無定形硅石的防粘連濃縮物，并且其被設(shè)計(jì)用于聚乙烯應(yīng)用中。Polybatch AB5材料具有如下材料性能濃縮物的熔體指數(shù)為17+/-3g/10min.；灰分(無定形硅石百分含量)為百分之5+/-2；含水量(Karl Fisher法，190℃下)的最大值為1000ppm；并且每克45+/-5個細(xì)粒。加工助劑是Ampacet 10919加工助劑，其含有3％在低密度聚乙烯中的Dynamar加工助劑?？轨o電濃縮物也由位于Akron，Ohio的A.Schulman Inc.生產(chǎn)，其產(chǎn)品名為Polybatch VLA 55 SF。Polybatch VLA 55 SF材料具有如下材料特性濃縮物的熔體指數(shù)為11-18g/10min.；和含水量(Karl Fisher法，190℃下)的最小值為1000ppm。
用作熱封層的材料在21/2英寸壓出機(jī)內(nèi)被熔化和混合，該壓出機(jī)由位于Pawcatuck，Conn.的Davis Standard生產(chǎn)，壓出機(jī)筒的長度(L)與壓出機(jī)筒的內(nèi)徑(D)的比值或L/D比為24∶1。壓出機(jī)含有6段溫區(qū)，分別保持在177、205、216、222、222和224℃。
將這些實(shí)施例的三層膜的可印刷表層在21/2英寸壓出機(jī)內(nèi)熔化和混合，該壓出機(jī)的L/D比為24∶1。該壓出機(jī)由位于Pawcatuck，Conn.的Davis Standard生產(chǎn)。壓出機(jī)含有6段溫區(qū)，在熔化和混合的過程中分別保持在177、205、222、222、227和227℃。
用于實(shí)施例1-C21的印刷層的組成包含按重量計(jì)為59％的來自Huntsman的聚丙烯均聚物P4G3Z-050；按重量計(jì)為34.5％的乙烯-醋酸乙烯酯AT Plastics 1821；按重量計(jì)為0.5％的來自A.Schulman的抗靜電劑Polybatch VLA-55-SF；和按重量計(jì)為6％的來自A.Schulman的防粘連劑Polybatch AB5。
示例性膜的核心在L/D比為34∶1的130mm壓出機(jī)中進(jìn)行熔化和混合。該壓出機(jī)由位于Pawcatuck，Conn.的Davis Standard生產(chǎn)。該壓出機(jī)具有8段溫區(qū)，在熔化和混合的過程中分別保持在196、199、202、207、210、213、216和227℃。將核心材料中的碳酸鈣在混合之前在位于Franklin，Pa.的Conair Franklin制造的烘箱中在80℃下干燥4小時，以確保濃縮物材料中含有極少或不含水分。
三個壓出機(jī)將它們的壓出材料送入具有至少3個進(jìn)料口的供料塊式單歧管衣架式模(a feedblock-single manifold coathanger die)中。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，壓出機(jī)供料進(jìn)入具有兩個或多個歧管的復(fù)合多歧管模中。供料塊(feedblock)、模以及將壓出機(jī)、供料塊和模連在一起的轉(zhuǎn)接部件都保持在218℃的恒定溫度下。三層膜被壓出到澆注輥上，該輥保持在30℃。氣刀有助于在澆注輥上澆注膜和有助于冷卻膜。膜向前移至保持在66℃的第二澆注輥。然后，通過經(jīng)由定向單元，將模定向在縱向(MD)，使膜被單軸地縱向拉伸。定向單元由許多輥組成，開始的兩個輥用于在拉伸前預(yù)熱膜。這些輥分別保持在110℃和80℃，使得膜的厚度的基本部分被加熱。膜在保持100℃的慢拉輥(以30英尺/分鐘移動膜)和保持80℃的快拉輥(以180英尺/分鐘移動膜)之間被拉伸。當(dāng)膜被擠出到澆注輥上時，所有示例性膜被拉伸或牽拉到大約4密耳，其大約為初始膜厚的20％。被拉伸的單軸定向膜然后在具有兩個輥的退火臺處，通過將熱應(yīng)用于被拉張的膜而被固化(或退火)。退火輥分別保持在127℃和85℃的溫度下。然后將膜通過保持20℃溫度的冷卻輥。
表1熱封層組成與COF以及熱封性能
表1給出了本發(fā)明實(shí)施例1-15和比較實(shí)施例C16-C21的熱封層組成、對應(yīng)的印刷層(PA)上熱封層和鋼(AS)上熱封層的靜態(tài)和動態(tài)摩擦系數(shù)(COF)值和相應(yīng)的熱封性能值。摩擦系數(shù)用Thwing-Albert Friction/Peel Tester model 255-1V2.1并根據(jù)ASTMD1894、ASTM D4521和TAPPI-T816測定。熱封性能值用熱封測試儀(Heat Seal Test)測定，其測量撕裂粘合力。熱封測試過程包括如下步驟1.在熱封模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)悠分埃瑢岱鈾C(jī)(Heat Sealer)(SencorpModel 12AS/1Heat Seal Bar)循環(huán)兩次，2.用熱封機(jī)在100psi、300下，將膜樣品密封至4密耳的非定向高密度聚乙烯(HDPE)1秒，形成膜-HDPE測試樣品，其中該測試樣品被放在聚酯之間，以防止測試樣品粘結(jié)在熱封機(jī)上，3.從每一個膜-HDPE熱封測試樣品切下4個1英寸乘8英寸的測試樣品，并且使這些切下的測試樣品冷卻/固化至少24小時，和4.在拉伸試驗(yàn)機(jī)(MTS Model 4501010)上——其在100磅負(fù)荷量的腔室內(nèi)，具有2英寸的夾具分離部位并且十字頭速度為每分鐘10英寸，為每一示例性膜測試4個試樣的撕裂粘合力，其中將撕裂粘合力(熱封性能值)記錄為以克為單位的平均值。在表1中列出的熱封層組成總計(jì)94.5％。剩余的5.5％為按重量計(jì)2.5％的防粘連劑、按重量計(jì)2％的抗靜電劑和按重量計(jì)大約1％的加工助劑。表1的數(shù)據(jù)顯示在熱封層中含有HDPE的本發(fā)明實(shí)施例1-15，相對于對比實(shí)施例C16-C21，具有減小的摩擦系數(shù)。這減小的摩擦系數(shù)，在例如切片和用于印刷的膜進(jìn)料、模切和模內(nèi)貼標(biāo)簽過程中，可以改進(jìn)本發(fā)明膜的可操作性。可操作性的這一改進(jìn)可以在不增加附加的膜軋花步驟或膜中不含有可能降低其適印性的增滑劑的情況下獲得。
表1中的數(shù)據(jù)也說明將HDPE引入本發(fā)明膜的熱封層對其熱封性能沒有不利影響，因?yàn)楸景l(fā)明實(shí)施例1-15的熱封值落在不包含HDPE的對比實(shí)施例C16-C21的熱封值范圍內(nèi)。此外，發(fā)現(xiàn)在實(shí)際的模內(nèi)貼標(biāo)簽試驗(yàn)中，本發(fā)明膜的熱封值和摩擦系數(shù)值分別與令人滿意的密封性能和可操作性相關(guān)聯(lián)。
在一種實(shí)施方式中，包含熱封層且熱封層中包含高密度聚乙烯的本發(fā)明膜，具有改進(jìn)可操作性的減小的摩擦系數(shù)，同時也保持了令人滿意的熱封性能。在印刷、模切和模內(nèi)貼標(biāo)簽加工過程中，本發(fā)明的膜可適當(dāng)?shù)剡M(jìn)料或分配，并在模內(nèi)貼標(biāo)簽加工過程中與塑性基材形成有效的粘結(jié)或熱封。
在此所提到的每一篇文獻(xiàn)都被引入于此作為參考。在此申請中用于描述或要求保護(hù)發(fā)明的所有數(shù)量，除在實(shí)施例中和明確指出的地方外，都應(yīng)理解為被詞“大約”修飾。在整個申請，說明書和權(quán)利要求書中，用于限定本發(fā)明的范圍和比率界限，被理解為是可結(jié)合使用的。
雖然就具體的實(shí)施方式，對本發(fā)明進(jìn)行了解釋，但在閱讀了該申請之后，其它各種修改對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員就將變得顯而易見。應(yīng)當(dāng)明白這些各種各樣的修改，其落入本發(fā)明的詳述和所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)，形成本發(fā)明的一部分。
權(quán)利要求
1.一利模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぃê诵膶?；和熱封層；其中所述核心層有第一和第二表面，和所述熱封層具有?nèi)表面和外表面，所述熱封層的所述內(nèi)表面覆蓋在所述核心層的所述第一表面上，并且所述熱封層包含很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。
2.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述熱封層按重量計(jì)含有大約0.5％到大約40％的高密度聚乙烯。
3.按權(quán)利要求1所述的膜，其小所述熱封層包含下列組分的混合物(i)所述很低密度聚乙烯，(ii)所述高密度聚乙烯，和(iii)一種或多種選自不同于(i)和(ii)的聚合物的聚合物。
4.按權(quán)利要求1所述的膜，其中熱封層還包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
5.按權(quán)利要求1所述的膜，還包含覆蓋在所述核心層的所述第二表面上的可印刷表層。
6.按權(quán)利要求1所述的膜，還包含在所述核心層和所述熱封層之間的至少一個連接層。
7.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述核心層和熱封層被擠出或共擠出。
8.按權(quán)利要求7所述的膜，其中所述膜的所述擠出或共擠出層通過平模被澆注。
9.按權(quán)利要求7所述的膜，其中所述膜的所述擠出或共擠出層通過環(huán)形模被澆注。
10.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述膜被定向。
11.按權(quán)利要求10所述的膜，其中所述膜被單軸定向。
12.按權(quán)利要求10所述的膜，其中所述膜被雙軸定向。
13.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述核心層包括聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物或其混合物。
14.按權(quán)利要求5所述的膜，其中所述表層包括選自下述的聚合物聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、乙烯-羧酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷酯共聚物和任何前述聚合物的混合物。
15.按權(quán)利要求1所述的膜，其中所述膜被共擠出并在縱向被單軸定向。
16.按權(quán)利要求15所述的膜，其中所述膜被退火。
17.一種貼標(biāo)簽的塑料制品，其包括權(quán)利要求1所述的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぁ?br> 18.一種模內(nèi)貼標(biāo)簽的方法，包括提供權(quán)利要求1所述的模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)?；將所述膜插入模?nèi)，以便生產(chǎn)具有內(nèi)外表面的塑料制品；通過使所述膜的所述核心層的所述第二表面與所述模的內(nèi)模塑表面接觸，將所述膜放置并粘附于所述模的內(nèi)澆注表面；用足夠的熱，使所述膜的所述熱封層粘結(jié)于所述塑料制品的外表面，在所述模內(nèi)形成貼標(biāo)簽的塑料制品；冷卻所述貼標(biāo)簽的塑料制品；和從所述模中移出所述貼標(biāo)簽的塑料制品。
19.一種貼標(biāo)簽的塑料制品，其根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法制得。
20.一種改進(jìn)模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)た刹僮餍缘姆椒?，包括形成模?nèi)標(biāo)簽?zāi)?，其中所述膜包括核心層和熱封層，其中所述核心層具有第一和第二表面，和所述熱封層具有?nèi)表面和外表面，所述熱封層的所述內(nèi)表面覆蓋在所述核心層的所述第一表面上，其中所述熱封層包含很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。
全文摘要
模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)ぐê诵膶雍蜔岱鈱?，其中熱封層包含很低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。本發(fā)明的膜在提供給制品進(jìn)行模內(nèi)貼標(biāo)簽的方法、提供貼標(biāo)簽制品和提供改進(jìn)模內(nèi)標(biāo)簽?zāi)た刹僮餍缘姆椒ǚ矫媸怯杏玫摹?br> 文檔編號B65D23/08GK101053004SQ200580037870
公開日2007年10月10日 申請日期2005年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月10日
發(fā)明者C·J·布萊克韋爾, J·E·科瓦利丘克 申請人:艾利丹尼森公司