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膠粘劑、uv-可交聯(lián)psa和具有uv-交聯(lián)的psa的粘合劑的制作方法_4

文檔序號:9284293閱讀:來源:國知局
longatematerial)(具體地,例如電纜束)的平坦 粘合劑,更具體為膠粘帶,和用于包封例如電纜包裹帶的用途,更具體為用于包裹電纜,所 述平坦粘合劑包含載體,優(yōu)選為紡織品載體。
[0154] 優(yōu)選使用聚合產(chǎn)物,其可回溯至W下單體組成:
[0155] 用于制備聚合產(chǎn)物的單體;組分(a)的單體(具有式I的丙締酸的醋)更具體地 為軟化和/或非極性單體。對于單體(a),優(yōu)選使用丙締酸類單體,其包含具有烷基的丙締 酸醋和甲基丙締酸醋,所述烷基包含2至20個(gè)C原子,優(yōu)選為2至9個(gè)C原子。運(yùn)種單體 的實(shí)例為丙締酸正下基醋、甲基丙締酸正下基醋、丙締酸正戊基醋(n-pentylac巧late)、 甲基丙締酸正戊基醋(n-pentylmethac巧late)、丙締酸正戊基醋(n-amylac巧late)、丙 締酸正己基醋、甲基丙締酸正己基醋、丙締酸正庚基醋、丙締酸正辛基醋、甲基丙締酸正辛 基醋、丙締酸正壬基醋、丙締酸異下基醋、丙締酸異辛基醋、甲基丙締酸異辛基醋,和它們的 支化異構(gòu)體,例如丙締酸仲下基醋、丙締酸叔下基醋,特別優(yōu)選丙締酸正下基醋、甲基丙締 酸正下基醋、丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸2-乙基己醋。
[0156] 組分b)的單體具體為丙締酸和甲基丙締酸。
[0157] 組分(C)的單體具體為具有官能團(tuán)的締屬不飽和單體,更具體為具有能夠與環(huán)氧 基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)。優(yōu)選的單體為官能化的(甲基)丙締酸(醋),更具體為具有至少 一個(gè)選自徑基、簇酸、酸酢、酷胺、尿燒、橫酸和憐酸基團(tuán)的其它官能團(tuán)。
[0158] 優(yōu)選用于組分(C)的是具有官能團(tuán)的單體,所述官能團(tuán)選自:徑基、簇基、橫酸基 團(tuán)或者麟酸基團(tuán)、酸酢、環(huán)氧化物、胺。
[0159] 組分(C)的單體的特別優(yōu)選的實(shí)例為衣康酸、馬來酸、富馬酸、己豆酸、烏頭酸、二 甲基丙締酸、P-丙締酷氧基丙酸、=氯丙締酸、乙締基乙酸、乙締基麟酸、馬來酸酢、丙締酸 徑基乙基醋、丙締酸徑基丙基醋、甲基丙締酸徑基乙基醋、甲基丙締酸徑基丙基醋、甲基丙 締酸6-徑基己基醋、締丙醇、丙締酸縮水甘油基醋和甲基丙締酸縮水甘油基醋。
[0160] 原則上對于組分(C),可使用可與組分(a)和/或組分化)共聚的所有乙締基官能 化化合物,W及其也可用于調(diào)節(jié)所得PSA的性質(zhì)。
[0161] 對于組分(d)W舉例的方式敘述的單體如下:
[0162] 在醋基中具有1至3個(gè)C原子和/或21、22、23、24至30個(gè)0原子的丙締酸的烷基 醋,W及芳基醋,W及不同于(a)具有通式I的(甲基)丙締酸的醋的其它醋滿考慮的締 屬不飽和單體是具有酸基的丙締酸的醋;更具體地,丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、 甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸節(jié)醋、甲基丙締酸節(jié)醋、丙締酸苯基醋、甲基丙締 酸苯基醋、丙締酸異冰片基醋、甲基丙締酸異冰片基醋、丙締酸叔下基苯基醋、甲基丙締酸 叔下基苯基醋、甲基丙締酸十二烷基醋、丙締酸異癸基醋、丙締酸月桂基醋、丙締酸正十一 烷基醋、丙締酸硬脂基醋、丙締酸十=烷基醋、丙締酸山齋基醋、甲基丙締酸環(huán)己基醋、甲基 丙締酸環(huán)戊基醋、丙締酸苯氧基乙基醋、甲基丙締酸苯氧基乙基醋、甲基丙締酸2-下氧基 乙基醋、丙締酸2-下氧基乙基醋、丙締酸3, 3, 5-=甲基環(huán)己基醋、丙締酸3, 5-二甲基金 剛烷基醋、甲基丙締酸4-枯基苯基醋、丙締酸氯基乙基醋、甲基丙締酸氯基乙基醋、丙締酸 4-聯(lián)苯基醋、甲基丙締酸4-聯(lián)苯基醋、丙締酸2-糞基醋、甲基丙締酸2-糞基醋、丙締酸四 氨化慷基醋、丙締酸二乙基氨基乙基醋、甲基丙締酸二乙基氨基乙基醋、丙締酸二甲基氨基 乙基醋、甲基丙締酸二甲基氨基乙基醋、丙締酸2-下氧基乙基醋、甲基丙締酸2-下氧基乙 基醋、3-甲氧基丙締酸甲基醋、丙締酸3-甲氧基下基醋、甲基丙締酸2-苯氧基乙基醋、下基 二甘醇甲基丙締酸醋化口切1diglycolmethac巧late)、丙締酸乙二醇醋、單甲基丙締酸乙 二醇醋、甲氧基聚乙二醇甲基丙締酸醋350(metho巧polyeth}deneglycolmethac巧late 350)、甲氧基聚乙二醇甲基丙締酸醋 500(metho:xypolyeth}deneglycolmethac巧late 500)、單甲基丙締酸丙二醇醋、下氧基二乙二醇甲基丙締酸醋化utoxydieth^ene glycolmethac巧late)、乙氧基S乙二醇甲基丙締酸醋(ethoxytriethyleneglycol methac巧late)、丙締酸八氣戊基醋、甲基丙締酸八氣戊基醋、甲基丙締酸2, 2, 2-S氣 乙基醋、丙締酸1,1,1,3,3,3-六氣異丙基醋、甲基丙締酸1,1,1,3,3,3-六氣異丙基 醋、甲基丙締酸2, 2, 3, 3, 3-五氣丙基醋、甲基丙締酸2, 2, 3, 4, 4, 4-六氣下基醋、丙締 酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-屯氣下基醋、甲基丙締酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-屯氣下基醋、甲基丙締酸 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-十五氣辛基醋、二甲基氨基丙基丙締酷胺、二甲基氨基 丙基甲基丙締酷胺、N-(l-甲基-十一基)丙締酷胺、N-(正下氧基甲基)丙締酷胺、N-(下 氧基甲基)甲基丙締酷胺、N-(乙氧基甲基)丙締酷胺、N-(正十八烷基)丙締酷胺,化及 N,N-二烷基-取代的酷胺,例如N,N-二甲基丙締酷胺、N,N-二甲基甲基丙締酷胺、N-節(jié) 基丙締酷胺、N-異丙基丙締酷胺、N-叔下基丙締酷胺、N-叔-辛基丙締酷胺、N-徑甲基丙 締酷胺、N-徑甲基甲基丙締酷胺,丙締臘,甲基丙締臘,乙締基酸,例如乙締基甲基酸,乙基 乙締基酸和乙締基異下基酸,乙締基醋,例如乙酸乙締醋,乙締基氯,乙締基面化物,偏二氯 乙締,偏二面乙締,乙締基化晚,4-乙締基化晚,N-乙締基鄰苯二甲酯亞胺,N-乙締基內(nèi)酷 胺(N-vinyllactam),N-乙締基[I比咯燒酬,苯乙締,鄰-和對-甲基苯乙締,鄰-下基苯乙 締,4-正下基苯乙締,4-正癸基苯乙締,3, 4-二甲氧基苯乙締,大分子單體,例如甲基丙締 酸2-聚苯乙締乙基醋(分子量Mw為4000-13OOOg/mol),甲基丙締酸聚(甲基丙締酸甲基 醋)乙基醋(Mw為 2000-8000g/mol)。
[0163] 也可有利地選擇組分(d)的單體W包括有助于隨后的福射交聯(lián)(例如通過電子束 或者UV)的官能團(tuán)。適合的共聚光引發(fā)劑例如為丙締酸苯偶姻醋和丙締酸醋官能化的二苯 甲酬衍生物。支持通過電子轟擊交聯(lián)的單體例如為丙締酸四氨化慷基醋、N-叔下基丙締酷 胺、丙締酸締丙基醋-此列舉不是窮盡性的。
[0164] 聚丙締酸(醋)的制備可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法,尤其有利地通過常規(guī) 自由基聚合或者受控自由基聚合進(jìn)行。聚丙締酸(醋)可通過使用常規(guī)聚合引發(fā)劑和任選 的鏈轉(zhuǎn)移劑使單體組分共聚而制備,聚合在常規(guī)溫度在本體中、在乳液中例如在水或者液 體控中,或者在溶液中進(jìn)行。
[0165] 聚丙締酸(醋)優(yōu)選通過單體的聚合在溶劑中,更具體為在沸點(diǎn)為50至150°C, 優(yōu)選為60至120°C的溶劑中,使用常規(guī)量的聚合引發(fā)劑,通常為0. 01至5,更具體為0. 1至 2wt% (基于單體的總重量)制備。
[0166] 原則上,本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的用于丙締酸(醋)的所有常規(guī)引發(fā)劑均是合 適的。自由基來源的實(shí)例為過氧化物、氨過氧化物和偶氮化合物,例如過氧化二苯甲 酷、氨過氧化枯締、過氧化環(huán)己酬、二叔下基過氧化物、環(huán)己基橫酷基乙酷基過氧化物 (cyclohe巧Isul地on^acet^peroxide)、過碳酸二異丙基醋、過辛酸叔下基醋和四苯基 乙二醇化enzopinacol)。一種非常優(yōu)選的操作使用2, 2' -偶氮二(2-甲基下臘)0uPont 的Vazo⑧67?)或者2, 2' -偶氮二(2-甲基丙臘)(2, 2' -偶氮二異下臘;AIBN;D證ont的 Vazo飯tU?)作為它的自由基引發(fā)劑。
[0167] 適合的溶劑包括醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇,正下醇和異下醇,優(yōu)選為異 丙醇和/或異下醇,W及控如甲苯和特別是沸點(diǎn)為60至120°C的石油精。更具體地,可使用 酬,例如優(yōu)選為丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬,和醋如乙酸乙醋,化及所述溶劑類型的混 合物,優(yōu)選包含異丙醇(具體地,含量為2至15wt%,優(yōu)選為3至lOwt%,基于使用的溶劑 混合物)的混合物。
[0168] 丙締酸(醋)的聚合產(chǎn)物的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選大于或者等于50OOOg/mol,更優(yōu) 選為上面指定的水平。聚丙締酸(醋)的重均分子量尤選為500 000至2 000OOOg/ mol;非常優(yōu)選為 500 000 至 1 500OOOg/mol,更優(yōu)選為 1 000 000 至 1 500OOOg/mol,或 者為500 000至1 000OOOg/mol[在本說明書中平均分子量和表示為Q的多分散性(PD) 的數(shù)值與通過凝膠滲透色譜法測定相關(guān)(見測量方法A2 ;實(shí)驗(yàn)部分)]。為此目的,在適合 的鏈轉(zhuǎn)移劑如硫醇、面素化合物和/或醇的存在下進(jìn)行聚合可能是有利的,W設(shè)定希望的 平均分子量。
[0169] 聚丙締酸(醋)的K值優(yōu)選為30至90,更優(yōu)選為40至70,在甲苯(1 %濃度溶液 (strengthsolution),21°C)中測定。根據(jù)Fikentscher的K值為聚合物的分子量和粘度 的量度。
[0170] 在熱交聯(lián)之前,可將通過本發(fā)明方法得到的聚丙締酸(醋)用至少一種增粘樹脂 滲混??墒褂玫奶砑拥脑稣硺渲且阎暮臀墨I(xiàn)中描述過的那些增粘樹脂。更具體地,可 提及所有脂族的、芳族的和烷基芳控樹脂、基于純單體的控樹脂、氨化的控樹脂、官能的控 樹脂W及天然樹脂。優(yōu)選地,可使用羨締樹脂、巧樹脂和松香、它們的歧化的、氨化的、聚合 的、醋化的衍生物和鹽、祗締樹脂和祗締-酪醒樹脂,W及C5、Cg和其它控樹脂。也可有利地 使用運(yùn)些和其它樹脂的組合,W使所得膠粘劑的性質(zhì)符合需要。特別優(yōu)選地,可使用與相應(yīng) 的聚丙締酸(醋)相容的所有(可溶的)樹脂。一種特別優(yōu)選的操作添加祗締-酪醒樹脂 和/或松香醋。
[0171]任選地,也可將粉狀和粒狀填料、染料和顏料(具體地,包括研磨和增強(qiáng)實(shí)例如白 聖(CaC〇3)、二氧化鐵、氧化鋒和炭黑)顯著地計(jì)量加入聚丙締酸(醋)烙體中,甚至W高 比例添加,換句話說,1至50wt%,基于總體制劑,并且也可均勻地滲加和作為涂層施用在 二-漉涂覆機(jī)構(gòu)上。正是在運(yùn)里,由于存在于總體混配制劑中的極高粘度,常規(guī)方法經(jīng)常失 敗。
[017引非常優(yōu)選地,可使用不同形式的白聖作為填料,特別優(yōu)選使用Mikros加怕聖。在 至多30wt%的優(yōu)選比例,填料的添加事實(shí)上不產(chǎn)生工業(yè)膠粘性質(zhì)(在室溫的剪切強(qiáng)度,與 鋼和PE的瞬時(shí)粘合強(qiáng)度)的變化。
[0173] 而且,可在聚丙締酸(醋)的濃縮之前或者之后添加或者混配低可燃性填料如聚 憐酸錠,W及導(dǎo)電填料(例如導(dǎo)電炭黑、碳纖維和/或覆銀珠粒),W及導(dǎo)熱材料(例如氮 化棚、氧化侶和碳化娃),W及鐵磁添加劑(例如氧化鐵(III)),W及用于提高體積,尤其 是用于產(chǎn)生發(fā)泡層和/或復(fù)合泡沫體的添加劑(例如起泡劑、實(shí)屯、玻璃珠粒、中空玻璃珠 粒、碳化的微球、酪醒中空微球、由其它材料制成的微球、可膨脹微球(Expander飯,來自 AkzoNobel)、娃石、娃酸鹽、可再生有機(jī)原料,例如銀屑、有機(jī)和/或無機(jī)納米粒子、纖維), W及老化抑制劑,光穩(wěn)定劑,臭氧保護(hù)基,混配劑和/或膨脹劑??墒褂玫睦匣种苿┎粌H 優(yōu)選為主抑制劑,例如4-甲氧基苯酪或者I巧anox? 1076,而且優(yōu)選輔老化抑制劑,例如來 自BASF的妃餅熱S潑TNPP或者Ifgafos? 168,W及它們也可彼此組合使用。運(yùn)里對于運(yùn)一 點(diǎn)僅提及其它相應(yīng)的來自BASF的Irganox?產(chǎn)品和/或來自clariant的掃ostailox⑥產(chǎn)品。 可使用的對抗老化的其它突出試劑包括吩嚷嗦(C-自由基清除劑)W及在氧存在下的氨釀 單甲基酸,W及氧本身。
[0174] 可任選地添加常規(guī)增塑劑(增塑試劑),更具體為W至多5wt%的濃度添加??捎?jì) 量加入的增
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