本發(fā)明屬于涂料助劑，尤其涉及一種熱儲穩(wěn)定型聚酰胺蠟微粉。

背景技術(shù)：

1、聚酰胺蠟流變劑是一類觸變性添加劑，通常應(yīng)用于涂料、油墨、膠黏劑和潤滑劑等領(lǐng)域。聚酰胺蠟流變劑觸變性強(qiáng)，只需添加少量便可提供極佳的流變性能。低溫活化蠟粉是聚酰胺蠟產(chǎn)品形態(tài)的其中一種，其有效成分含量100%，這種可直接添加的蠟粉性價比高，更有利于當(dāng)下的環(huán)保政策。但在使用過程中，也暴漏出一些缺陷，比如使用了低溫活化蠟粉的涂料在熱儲一段時間后（一個月或者兩個月），通常會出現(xiàn)流變性能下降，抗流掛性能變差的現(xiàn)象發(fā)生，使得涂料使用性能大幅度下降。

2、綜上，目前需要一種更耐熱儲的聚酰胺蠟流變劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明目的是提供一種熱儲穩(wěn)定型聚酰胺蠟微粉。

2、本發(fā)明解決上述問題采用的技術(shù)方案是：一種熱儲穩(wěn)定型聚酰胺蠟微粉，包括按重量計的如下組分：

3、聚酰胺蠟微粉100-150份，所述聚酰胺蠟微粉的制備原料中包括組合的有機(jī)胺，所述組合的有機(jī)胺包括間苯二甲胺以及具有線型對稱結(jié)構(gòu)的二元胺；

4、5-10份改性納米二氧化鈦，所述改性納米二氧化鈦通過長鏈脂肪酸對納米二氧化鈦進(jìn)行表面改性得到。

5、其中，在“聚酰胺蠟微粉”中，"蠟"通常指的是一種具有蠟狀特性的物質(zhì)，而不是指天然蠟或石蠟本身。“微粉”通常意味著聚酰胺蠟顆粒尺寸在微米級別。

6、造成聚酰胺蠟流變劑熱儲后流變性能下降，抗流掛性能變差的原因在于，蠟粉中的晶體結(jié)構(gòu)不完善，在長期熱儲過程中，這些不完善的晶體被涂料中的溶劑慢慢溶解，導(dǎo)致部分氫鍵失效，使得蠟粉在涂料體系中搭建的三維結(jié)構(gòu)被破壞，宏觀上的表現(xiàn)就是蠟粉的增稠和流變效果大幅度降低。從微觀結(jié)構(gòu)上看，現(xiàn)有技術(shù)中的聚酰胺蠟，通常以間苯二甲胺為基礎(chǔ)形成，例如公開號為cn114163864b的中國發(fā)明專利公開的一種高固含型水性聚酰胺蠟，這種聚酰胺蠟分子并不是線型結(jié)構(gòu)，而是類似于“只”字型結(jié)構(gòu)，其中“口”代表苯環(huán)，“八”字代表兩條有機(jī)酸的鏈。顯然，這種結(jié)構(gòu)的分子鏈在緊密排列時，由于苯環(huán)的位阻效應(yīng)，很難形成很致密的晶型結(jié)構(gòu)。在與溶劑分子的長期接觸中，溶劑分子很容易通過晶體疏松處，即苯環(huán)的位置處，侵入晶胞，極大促進(jìn)了微晶的溶解。

7、基于此，為了提高其晶體結(jié)構(gòu)的完整性，在蠟粉合成過程中，引入部分線型對稱結(jié)構(gòu)的二元有機(jī)胺，這些線型對稱的二元胺最終得到線型的聚酰胺分子，在合成好后，采用適當(dāng)?shù)睦鋮s工藝，使得線型的聚酰胺分子形成致密的晶核，提升微晶的熱穩(wěn)定性。

8、此外，為了進(jìn)一步提高其晶體結(jié)構(gòu)的完整性，引入納米二氧化鈦?zhàn)鳛槌珊藙?，可以促進(jìn)蠟粉的結(jié)晶，提高結(jié)晶度和結(jié)晶速率，增強(qiáng)蠟粉的熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能，并且改善蠟粉在涂料體系中的分散性和穩(wěn)定性。

9、特別的，本技術(shù)還對納米二氧化鈦進(jìn)行改性，采用長鏈脂肪酸進(jìn)行表面處理，進(jìn)一步提高納米二氧化鈦與聚酰胺蠟的相容性，并且降低表面能，增強(qiáng)成核效果，從而減少團(tuán)聚，提高分散穩(wěn)定性。

10、進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案在于：所述長鏈脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸中的其中一種。

11、其中，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸均為飽和長鏈脂肪酸，飽和脂肪酸分子中沒有雙鍵，因而更穩(wěn)定，不易發(fā)生氧化或其它化學(xué)反應(yīng)，由于其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，飽和脂肪酸更耐熱。特別的，鏈長較短可能提供有限的疏水性，但是分散性較好，鏈長較長擁有極高的疏水性，但可能使分散性降低，硬脂酸同時提供了良好的疏水性和平衡的分散性，適合應(yīng)用于對納米二氧化硅的改性。

12、進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案在于：所述長鏈脂肪酸包括油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸中的其中一種。

13、進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案在于：所述納米二氧化鈦包括金紅石型、銳鈦型、板鈦型、混合晶型中的其中一種。

14、其中，銳鈦型由于其較高的表面活性，通常更容易與有機(jī)分子進(jìn)行表面改性，包括長鏈脂肪酸，通過表面改性可以提高其在有機(jī)介質(zhì)中的分散性和穩(wěn)定性。

15、根據(jù)上述任一項所述的一種熱儲穩(wěn)定型聚酰胺蠟微粉的制備方法，包括下列步驟：

16、s01.將計量好的一類酸加入到反應(yīng)裝置中，升溫到100-140℃，直至一類酸完全熔融成液體，得到產(chǎn)物一；

17、s02.向所述產(chǎn)物一中緩慢加入組合的有機(jī)胺，所述一類酸與所述有機(jī)胺的摩爾比是2:1，加料完成后升溫到150-160℃，反應(yīng)一段時間，直至酸值降到5以下，得到產(chǎn)物二；

18、s03.向所述產(chǎn)物二中添加二類酸，所述一類酸與所述二類酸的摩爾比為（0.85-0.95）：（0.05-0.15），加完之后繼續(xù)恒溫反應(yīng)，反應(yīng)直至酸值＜5，得到產(chǎn)物三；

19、s04.向所述產(chǎn)物三中加入所述改性納米二氧化鈦并攪拌混合，混合好后即可出料，待蠟塊完全冷卻后，進(jìn)行破碎、粗碎和氣流粉碎，直至微粉的粒徑d98≤15μm，即得到所述聚酰胺蠟微粉。

20、其中，一類酸是含羥基的酸，比如10羥基癸酸，12羥基月桂酸，12羥基硬脂酸，蓖麻油酸等；二類酸是普通的脂肪酸，如己酸，正辛酸，正癸酸，月桂酸，十四酸，十六酸，硬脂酸。

21、d98≤15μm表示在所有顆粒中，有98%的顆粒的粒徑小于或等于15μm。

22、進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案在于：步驟s02中，所述組合的有機(jī)胺包括間苯二甲胺、具有線型對稱結(jié)構(gòu)的二元胺，其中間苯二甲胺占所述組合的有機(jī)胺總物質(zhì)的量的80-95%，線型對稱結(jié)構(gòu)的二元胺占所述組合的有機(jī)胺總物質(zhì)的量的5%-20%。

23、進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案在于：所述具有線型對稱結(jié)構(gòu)的二元胺包括乙二胺，1,3-丙二胺，1，4-丁二胺，1,5-戊二胺，1,6-己二胺，1,10-癸二胺，對苯二甲胺，4,4＇-二氨基二環(huán)己基甲烷中的其中一種或多種構(gòu)成的混合物。

24、根據(jù)上述任一項所述的改性納米二氧化鈦的制備方法，包括下列步驟：

25、s11.將適量的納米二氧化鈦粉末加入到溶劑中，使用超聲波處理20-30min，得到分散納米粒子溶液；

26、s12.將長鏈脂肪酸溶解在乙醇中，其中長鏈脂肪酸的質(zhì)量為納米二氧化鈦質(zhì)量的1-5%，得到脂肪酸溶液；

27、s13.將所述分散納米粒子溶液轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，緩慢滴加所述脂肪酸溶液，控制反應(yīng)溫度在60-80℃之間，持續(xù)攪拌反應(yīng)2-4h，得到改性納米二氧化鈦懸浮液；

28、s14.將所述改性納米二氧化鈦懸浮液冷卻至室溫，并通過離心或過濾收集改性后的納米二氧化鈦，用乙醇或去離子水反復(fù)洗滌產(chǎn)物，以去除未反應(yīng)的硬脂酸，將洗滌后的產(chǎn)物在60-80℃下真空干燥12-24h，然后將干燥后的產(chǎn)物輕微研磨，并通過篩網(wǎng)篩分，得到所述改性納米二氧化鈦。

29、進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案在于：步驟s11中，所述超聲波處理功率為400-500w。

30、進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案在于：步驟s11中，溶劑為無水乙醇或異丙醇，所述納米二氧化鈦粉末與所述溶劑的質(zhì)量比為1：（10-100）。

31、綜上，本發(fā)明具有以下有益之處：

32、1.本發(fā)明在聚酰胺蠟流變劑的制備過程中添加了改性納米二氧化鈦，能夠提高聚酰胺蠟流變劑的耐熱儲性能，提高其抗流掛性能；

33、2.本發(fā)明使用具有線型對稱結(jié)構(gòu)的二元胺代替部分間苯二甲胺，能夠極大提高聚酰胺蠟流變劑的耐熱儲性能；

34、3.本發(fā)明添加的改性納米二氧化鈦選用銳鈦型的納米二氧化鈦，并且使用硬脂酸進(jìn)行改性，對于提高聚酰胺蠟流變劑的耐熱儲性能的效果更為顯著。