本發(fā)明涉及水蒸氣阻隔性膠粘劑、包含該水蒸氣阻隔性膠粘劑的膠帶以及這種膠粘劑和這種膠帶的用途。所述水蒸氣阻隔性膠粘劑包含膠粘劑基體和任選的溶劑，所述膠粘劑基體包含至少一種環(huán)氧化物漿料、至少一種彈性體、至少一種引發(fā)劑、任選地至少一種增粘樹脂和任選地至少一種另外的反應(yīng)性樹脂。
背景技術(shù)：
：為了封裝對濕度敏感的有機(jī)裝置例如有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)，使用特殊的阻隔性膠粘劑，其也被稱為水蒸氣阻隔性膠粘劑。用于密封(光)電子器件的優(yōu)異的膠粘劑具有對氧、特別是水蒸氣的低的滲透性，具有對裝置的足夠的粘著力并且可有效地在其上流動或?qū)⑵錆櫇?aufflieβen)。對裝置的低的粘著力降低了界面上的阻隔作用，由此氧氣和水蒸氣進(jìn)入，而不管膠粘劑的性質(zhì)如何。只有在膠粘劑與基底的接觸是連續(xù)的情況下，膠粘劑的性能才是對膠粘劑的阻隔作用的決定性因素。為了表征阻隔作用，通常指出氧透過率OTR(OxygenTransmissionRate)以及水蒸汽透過率WVTR(WaterVaporTransmissionRate)。在此，各速率表示在溫度和分壓的特定條件下以及任選地其它測量條件如相對空氣濕度下通過膜的、與面積和時間相關(guān)的氧氣或水蒸氣流量。這些值越低，相應(yīng)的材料就越適合用于封裝。滲透的數(shù)據(jù)在此不僅僅基于WVTR或OTR的值，還總是包括平均滲透路徑長度的數(shù)據(jù)，例如材料的厚度，或歸一化至特定路徑長度。作為水蒸氣阻隔性或屏障膠粘劑，目前在邊緣封裝的現(xiàn)有技術(shù)中通常使用環(huán)氧化物液態(tài)膠粘劑。對于表面封裝，提供壓敏膠粘劑/膠帶。為此向液態(tài)的環(huán)氧化物添加聚合物和增粘樹脂，由此配制物變得壓敏膠粘性的。測試表明，阻隔性能隨環(huán)氧樹脂的含量而增加。由于阻隔性能隨膠帶中環(huán)氧樹脂的含量而增加，因此希望實現(xiàn)高的環(huán)氧化物含量。然而，這種情況下的問題在于環(huán)氧化物是液態(tài)的并因此壓敏膠粘性隨環(huán)氧化物含量的增加而下降，甚至最終消失。出于這樣的原因，目前的阻隔性膠粘劑的環(huán)氧化物含量受限。典型地，基于表氯醇的環(huán)氧樹脂的粘度通過表氯醇與例如雙酚A的比例和由此得到的小幅的分子量增加來調(diào)節(jié)[“EpoxyAdhesiveFormulations”2006,E.M.Petrie,S.30ff]。缺點是由于該制備工藝導(dǎo)致的高的鹵素含量在電子工業(yè)的應(yīng)用中是不容許的。通過蒸餾的確能夠純化環(huán)氧化物(例如Epikote828LVEL)，然而這僅適用于可蒸餾的(液態(tài)的)環(huán)氧化物，所述可蒸餾的環(huán)氧化物又不能在膠帶中配置高的含量，因為其通常為液態(tài)的。其它的可能性是所謂的b階段環(huán)氧化物體系。在此涉及已輕微初始交聯(lián)并由此不再是液態(tài)的環(huán)氧化物體系。然而，該體系的主要缺點在于它們必須以冷藏的方式運(yùn)輸，因為如若不然交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行并且環(huán)氧化物完全交聯(lián)。不通過表氯醇路徑制備的特定的環(huán)氧單體例如環(huán)氧環(huán)己基衍生物通常是極易流動的(sehrflüssig)。關(guān)于此的實例為Uvacure1500。因此，為了能夠制備不僅具有有效的水蒸氣阻隔性能而且具有高的壓敏膠粘性的阻隔性膠粘劑，存在對非交聯(lián)的但具有足夠高的粘度的環(huán)氧化物的需求。此外，具有升高的粘度的環(huán)氧化物應(yīng)通過不同于表氯醇路徑的其它路徑獲得。AU758128B2描述了儲存穩(wěn)定的陽離子固化的多官能環(huán)氧化物混合物。為了實現(xiàn)多官能環(huán)氧樹脂的儲存穩(wěn)定，根據(jù)該文獻(xiàn)必須避免不受期望的過早聚合。這通過在多官能環(huán)氧單體的聚合期間添加0.0005至10重量％的有機(jī)和/或無機(jī)堿土金屬或堿金屬化合物來實現(xiàn)。因此，應(yīng)在任何情況下避免所需的交聯(lián)之前的聚合。除該發(fā)明的這些膠粘劑的穩(wěn)定化之外，從該文獻(xiàn)中可以看出，對于陽離子可固化的液態(tài)膠粘劑來說環(huán)氧環(huán)己基衍生物是特別優(yōu)選的，由此人們期望亦能由該單體制備出高粘性環(huán)氧化物。SG160949B建議使雙環(huán)氧化物與二異氰酸酯反應(yīng)。由這種混合物形成環(huán)狀的三聚體(異氰脲酸酯)和具有Mw<3000g/mol和低多分散度的噁唑烷酮，然后可以使它們?nèi)绛h(huán)氧化物那樣固化。這種情況下，必須使用至少雙官能的物質(zhì)，因為如若不然將沒有反應(yīng)基團(tuán)用于隨后的固化。然而，所產(chǎn)生的化合物具有低的粘度。技術(shù)實現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明的目的在于制備可儲存的、壓敏膠粘性的阻隔性膠粘劑，其具有特別高的環(huán)氧化物含量(>50％)并且同時具有非常低的鹵素含量，所述膠粘劑可用于封裝有機(jī)電子器件。該目的通過上述類型的水蒸氣阻隔性膠粘劑得以實現(xiàn)，其中膠粘劑基體在無溶劑的情況下具有小于100g/m2d、優(yōu)選地小于60g/m2d、特別地小于30g/m2d的在反應(yīng)性樹脂組分活化后的水蒸氣滲透速率，其中所述環(huán)氧化物漿料包含雙環(huán)氧化物單體和由其形成的高分子量的未交聯(lián)的聚環(huán)氧化物。已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，雙環(huán)氧化物單體和高分子量的未交聯(lián)的聚環(huán)氧化物的特殊組合使得可實現(xiàn)阻隔性膠粘劑的高粘度成為可能并且同時保持良好的水蒸氣阻隔性能。如此制備的水蒸氣阻隔性膠粘劑因其粘度而是易于加工的、易于操作的且方便施涂的。“高分子量的未交聯(lián)的聚環(huán)氧化物”在此是這樣的聚環(huán)氧化物，其中將單體聚合成聚合物鏈，但是(基本上)尚未進(jìn)行多個聚合物鏈的彼此連接使得能夠形成網(wǎng)絡(luò)。優(yōu)選地，得到的環(huán)氧化物漿料的粘度至少兩倍于、優(yōu)選至少四倍于、以及特別地至少十倍于所用環(huán)氧化物在未反應(yīng)狀態(tài)下的粘度。以這樣的粘度所述環(huán)氧化物漿料提供了使獲得的水蒸氣阻隔性膠粘劑具有良好的壓敏膠粘性能的粘度。除非另外指明，在本申請中給出的所有粘度值均涉及到于23℃根據(jù)DIN53019-1的測量。在此，“環(huán)氧化物漿料”是指這樣的環(huán)氧化物，其粘度為至少1Pa·s(對應(yīng)于1000mPs)。優(yōu)選地，環(huán)氧化物漿料在膠粘劑基體中的含量為10-80重量％、特別優(yōu)選地20-75重量％、特別地35-70重量％。由此，膠粘劑中的環(huán)氧化物的含量能夠遠(yuǎn)超出現(xiàn)有技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)的含量，從而非常好的水蒸氣阻隔性能是可能的并且同時保持膠粘劑的充足的粘度。在此，包含在環(huán)氧化物漿料中的聚環(huán)氧化物的分子量分布特別優(yōu)選地至少包括2000g/mol至300000g/mol的范圍。這意味著，環(huán)氧化物分子以大不相同的分子量(從非常低至非常高)存在于環(huán)氧化物漿料中，其中從低分子量(<2000g/mol)的化合物一直到非常高分子量(>300000g/mol)的化合物均包含在內(nèi)。還可包含具有更低的或甚至更高的分子量的化合物。特別有利地，水蒸氣阻隔性膠粘劑的環(huán)氧化物漿料具有為至少50Pas、優(yōu)選地50-800Pas、特別優(yōu)選地78-500Pas以及特別地100-350Pas的粘度。在此，粘度不是例如通過混合不同的聚合物來獲得的，而是通過由反應(yīng)條件而形成大小大不相同的聚合物分子來獲得。多分散度D是摩爾質(zhì)量分布的量度。所述多分散度D被定義為所存在的聚合物的重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn。由此，多分散度的大的值意指從鏈非常短的大分子到長鏈的大分子的寬的摩爾質(zhì)量分布，即在聚合物中存在許多不同的鏈長度的分子。對于本發(fā)明來說，這意指以這樣的方式形成單、雙、或多峰的分子量分布，使得能夠發(fā)現(xiàn)具有低分子量的成分(<2000g/mol)一直到具有非常高分子量的成分(>300000g/mol)的分子。對于這種寬的分子量分布而言典型的是，環(huán)氧化物漿料的多分散性為至少3、優(yōu)選至少5。然而，在許多情況中多分散性顯著更高。取決于初始聚合的反應(yīng)條件，多分散性可最高達(dá)100。這種分子量分布的特殊性特別有助于產(chǎn)品的根據(jù)本發(fā)明的以下有利性質(zhì)：高的環(huán)氧化物含量(眾多低分子量的雙-環(huán)氧化物)與高粘度性能(非常高分子量的環(huán)氧化物)的結(jié)合。特別有利的是，未交聯(lián)狀態(tài)下的水蒸氣阻隔性膠粘劑的環(huán)氧化物漿料中仍存在原有的環(huán)氧基團(tuán)的至少65％、優(yōu)選至少75％，特別地至少80％，由此，在該漿料中仍以單體形式存在大部分的環(huán)氧單元。因而特別有利的是，在如上所述的環(huán)氧化物漿料中大量的所使用的多官能環(huán)氧化物單體仍作為單體以未反應(yīng)的方式存在，而高分子量的、但仍未交聯(lián)的聚環(huán)氧化物只形成了極少。“未交聯(lián)的狀態(tài)”在此意指環(huán)氧化物單體確實聚合成鏈，但是這些鏈并未彼此反應(yīng)形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這體現(xiàn)在本發(fā)明的環(huán)氧化物漿料在合適的溶劑中完全溶解。雙環(huán)氧化物作為多官能環(huán)氧化物是特別合適的。在聚合進(jìn)行后，另外的環(huán)氧基團(tuán)是可用的，其稍后可促成環(huán)氧膠粘劑樹脂中的交聯(lián)。作為多官能環(huán)氧化物，雙環(huán)氧環(huán)己基衍生物、特別是3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯，和基于雙酚A、雙酚S或雙酚F的雙環(huán)氧化物被證明是特別有利的。通過它們?nèi)菰S制備這樣的漿料，所述漿料的粘度特別適用于將環(huán)氧化物進(jìn)一步加工成壓敏膠粘性的水蒸氣阻隔性膠粘劑。進(jìn)一步特別有利的是，通過雙環(huán)氧化物單體的初始聚合獲得環(huán)氧化物漿料。這意味著，環(huán)氧化物單體不完全聚合，而聚合反應(yīng)才開始就在較短的時間之后結(jié)束。這種情況下，環(huán)氧化物以這樣的方式進(jìn)行初始聚合，使得由例如雙環(huán)氧化物單體形成高分子量的聚環(huán)氧化物，而它們沒有交聯(lián)。如此獲得的環(huán)氧化物漿料非常適用于制備具有壓敏膠粘性能的環(huán)氧化物膠粘劑。這種情況下重要的是只有在引發(fā)劑徹底地(充分地)分布在環(huán)氧化物中之后才進(jìn)行引發(fā)。否則反應(yīng)中心彼此靠地太近并發(fā)生在該階段不希望的交聯(lián)。為了實現(xiàn)混合，可例如進(jìn)行攪拌，但是其它混合的形式也是可想到的以及可能的。進(jìn)一步有利的是，雙環(huán)氧化物單體的聚合在達(dá)到所需的環(huán)氧化物漿料粘度時通過添加引發(fā)劑清除劑停止。由此能夠使得所獲得的環(huán)氧化物漿料持續(xù)數(shù)月地儲存穩(wěn)定。即使在較高的溫度例如80℃，所獲得的環(huán)氧化物漿料也能穩(wěn)定地儲存多日。作為引發(fā)劑清除劑，水和丙酮的混合物、堿金屬/堿土金屬氫氧化物的溶液或者堿金屬/堿土金屬醇鹽的溶液是特別合適的。在使用水和丙酮的混合物的情況下，這兩個組分的比例特別優(yōu)選為1:1。在此，引發(fā)劑清除劑的量應(yīng)優(yōu)選地對應(yīng)或基本對應(yīng)于引發(fā)劑的量。因此，在使用7g引發(fā)劑時以優(yōu)選的方式亦使用7g引發(fā)劑清除劑。當(dāng)用于初始聚合的引發(fā)劑選自用于引發(fā)陽離子聚合的光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑時，容許特別有效地實施本發(fā)明的方法。在使用光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑的情況下，特別優(yōu)選的量為最高達(dá)0.1重量％、優(yōu)選地最高達(dá)0.08重量％、特別地最高達(dá)0.05重量％。由此，可以特別簡單的且易于操作的方式實現(xiàn)所期望的粘度。除傳統(tǒng)的用于以陽離子方式固化環(huán)氧化物的引發(fā)劑之外，令人驚奇的是，特定的異氰酸酯特別適合作為用于本發(fā)明的引發(fā)劑。在此，作為引發(fā)劑特別合適的是缺電子的單異氰酸酯，其以最高達(dá)10重量％、優(yōu)選地最高達(dá)8重量％以及特別地最高達(dá)7重量％的量使用。當(dāng)以7±0.5重量％的量使用所述單異氰酸酯時，容許特別有效地對反應(yīng)進(jìn)行控制。合適的單異氰酸酯特別選自包括以下的組：對甲苯基異氰酸酯、鄰甲苯基異氰酸酯和磺?；惽杷狨?，這種情況下特別地對甲苯磺?；谆惽杷狨ァ⑧徏妆交酋；谆惽杷狨?、4-氯芐基磺?；惽杷狨ァ⑧徏妆交酋；惽杷狨?、對甲苯磺酰基異氰酸酯和芐基磺?；惽杷狨?，其中對甲苯磺?；惽杷狨ナ翘貏e優(yōu)選的。作為用于實施以缺電子的異氰酸酯引發(fā)用于制備環(huán)氧化物漿料的初始聚合反應(yīng)的溫度范圍，20-120℃、優(yōu)選40-100℃、特別是80-90℃的范圍被證明是特別有利的。對于熱陽離子型引發(fā)劑，選擇對應(yīng)于其引發(fā)溫度的溫度或略低的溫度。在此，溫度和引發(fā)劑的量存在關(guān)聯(lián)。使用的引發(fā)劑越多，溫度就可以越低，以獲得相同的反應(yīng)速率。在例如缺電子的異氰酸酯的情況下，10重量％的引發(fā)劑在室溫僅導(dǎo)致非常緩慢的速率，而在85℃時7重量％的量的引發(fā)劑足以使反應(yīng)在幾個小時內(nèi)進(jìn)行。令人驚訝地可確定，用于初始聚合的上述方法導(dǎo)致聚合期間的緩慢且受控的粘度的增加。雖然所涉及的是非常快速地形成不溶的高度交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的、多官能的、特別是雙官能的環(huán)氧化物，但是以這種方法制備的環(huán)氧膠粘劑樹脂令人驚奇地保持可溶。所述性能由以下事實解釋，即相對較少的引發(fā)物質(zhì)由例如對甲苯基磺酰基甲基異氰酸酯的引發(fā)劑形成，因而生長中的鏈不能相遇，從而在非常低的環(huán)氧化物轉(zhuǎn)化率的情況下形成少量的、分子量非常高的聚合物。因此，粘度的增加歸因于非常高的分子量的聚環(huán)氧化物的形成。GPC測量和FT-IR光譜支持了這一理論。在此重要的是，引發(fā)只有在引發(fā)劑徹底地(充分地)分布在環(huán)氧化物中之后才進(jìn)行，由此在這一階段不進(jìn)行交聯(lián)。具有粘性環(huán)氧化物漿料的水蒸氣阻隔性膠粘劑是特別有利的，其中環(huán)氧化物單體為3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯并且環(huán)氧化物漿料的含量大于30％。對于具有高環(huán)氧化物漿料含量的水蒸氣阻隔性膠粘劑，特別優(yōu)選的是具有至少1Pas(1,000mPs)、優(yōu)選地10Pas(10,000mPs)、特別優(yōu)選地25Pas(25,000mPs)的粘度的漿料，因為以這種方式產(chǎn)生了可有效施涂的壓敏膠粘劑。對于具有特別好的阻隔性能(長的延遲時間)的壓敏膠粘劑，優(yōu)選的是具有至少50Pas、優(yōu)選地50-800Pas、特別優(yōu)選地75-500Pas和特別地100-350Pas的粘度的環(huán)氧化物漿料。在本發(fā)明的水蒸氣阻隔性膠粘劑中所包含的至少一種環(huán)氧化物漿料特別適合通過如下方法獲得，該方法包括以下步驟:-向至少一種液態(tài)的雙環(huán)氧化物單體中添加引發(fā)劑，所述引發(fā)劑選自缺電子的單異氰酸酯、光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑；-混合各組分；-以這樣的方式聚合所述雙環(huán)氧化物，使得產(chǎn)生的環(huán)氧化物漿料的粘度至少兩倍于、優(yōu)選至少四倍于、以及特別地至少十倍于所用環(huán)氧化物在未反應(yīng)狀態(tài)下的粘度。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含本發(fā)明的水蒸氣阻隔性膠粘劑的膠帶。這樣的膠帶使得特別簡單的應(yīng)用成為可能。對于本發(fā)明的環(huán)氧化物漿料或由其制備的膠粘劑或由其制備的膠帶特別適合的一個應(yīng)用領(lǐng)域是封裝有機(jī)電子器件中的構(gòu)件或組件。但是需要壓敏膠粘性的水蒸氣阻隔性環(huán)氧樹脂膠粘劑的無數(shù)的其它應(yīng)用也是可以想到的。在本發(fā)明的上下文中用于環(huán)氧化物的陽離子聚合的引發(fā)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有熱和光化學(xué)引發(fā)劑。這些引發(fā)劑不僅用于環(huán)氧化物漿料的制備還在本發(fā)明的膠帶中使用。光引發(fā)劑，例如，但不限于：硫鎓(锍)鹽(Sulfonium-Salze)(參見例如US4,231,951A、US4,256,828A、US4,058,401A、US4,138,255A和US2010/063221A1)，如三苯基硫鎓六氟砷酸鹽，三苯基硫鎓六氟硼酸鹽，三苯基硫鎓四氟硼酸鹽，三苯基硫鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽，甲基二苯基硫鎓四氟硼酸鹽，甲基二苯基硫鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽，二甲基苯基硫鎓六氟磷酸鹽，三苯基硫鎓六氟磷酸鹽，三苯基硫鎓六氟銻酸鹽，二苯基萘基硫鎓六氟砷酸鹽，三甲苯基硫鎓六氟磷酸鹽，茴香基二苯基硫鎓六氟銻酸鹽，4-丁氧基苯基二苯基硫鎓四氟硼鹽，4-丁氧基苯基二苯基硫鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽，4-氯苯基二苯基硫鎓六氟銻酸鹽，三-(4-苯氧基苯基)-硫鎓六氟磷酸鹽，二-(4-乙氧基苯基)-甲基硫鎓六氟砷酸鹽，4-乙?；交交蜴f四氟硼酸鹽，4-乙?；交交蜴f四-(五氟芐基)-硼酸鹽，三-(4-硫代甲氧基苯基)-硫鎓六氟磷酸鹽，二-(甲氧基磺?；交?-甲基硫鎓六氟銻酸鹽，二-(甲氧基萘基)-甲基硫鎓四氟硼酸鹽，二-(甲氧基萘基)-甲基硫鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽，二-(甲酯基苯基)-甲基硫鎓六氟磷酸鹽，(4-辛氧基苯基)-二苯基硫鎓四-(3,5-雙-三氟甲基苯基)-硼酸鹽，三-[4-(4-乙?；交?-噻吩基]-硫鎓四-(五氟苯基)-硼酸鹽，三-(十二烷基苯基)-硫鎓四-(3,5-雙-三氟甲基苯基)-硼酸鹽，4-乙酰氨基苯基二苯基硫鎓四氟硼酸鹽，4-乙酰氨基苯基二苯基硫鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽，二甲基萘基硫鎓六氟磷酸鹽，三氟甲基二苯基硫鎓四氟硼酸鹽，三氟甲基二苯基硫鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽，苯基甲基芐基硫鎓六氟磷酸鹽，5-甲基噻蒽鎓六氟磷酸鹽，10-苯基-9,9-二甲基噻噸鎓六氟磷酸鹽，10-苯基-9-氧代噻噸鎓四氟硼酸鹽，10-苯基-9-氧代噻噸鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽，5-甲基-10-氧代噻蒽鎓四氟硼酸鹽，5-甲基-10-氧代噻蒽鎓四-(五氟芐基)-硼酸鹽和5-甲基-10,10-二氧代噻蒽鎓六氟磷酸鹽；或?qū)妆交酋；惽杷狨?；或碘鎓鹽(Iodonium-Salze)(參見例如US3,729,313A、US3,741,769A、US4,250,053A、US4,394,403A和US2010/063221A1)，如二苯基碘鎓四氟硼酸鹽，二-(4-甲基苯基)-碘鎓四氟硼酸鹽，苯基-4-甲基苯基碘鎓四氟硼酸鹽，二-(4-氯苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二萘基碘鎓四氟硼酸鹽，二-(4-三氟甲基苯基)-碘鎓四氟硼酸鹽，二苯基碘鎓六氟磷酸鹽，二-(4-甲基苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二苯基碘鎓六氟砷酸鹽，二-(4-苯氧基苯基)-碘鎓四氟硼酸鹽，苯基-2-噻吩基碘鎓六氟磷酸鹽，3,5-二甲基吡唑基-4-苯基碘鎓六氟磷酸鹽，二苯基碘鎓六氟銻酸鹽，2,2'-二苯基碘鎓四氟硼酸鹽，二-(2,4-二氯苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二-(4-溴苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二-(4-甲氧基苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二-(3-羧基苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二-(3-甲氧基羰基苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二-(3-甲氧基磺?；交?-碘鎓六氟磷酸鹽，二-(4-乙酰氨基苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二-(2-苯并噻吩基)-碘鎓六氟磷酸鹽，二芳基碘鎓三三氟甲基磺酰基甲基化物如二苯基碘鎓六氟銻酸鹽，二芳基碘鎓四-(五氟苯基)-硼酸鹽如二苯基碘鎓四-(五氟苯基)-硼酸鹽，(4-n-二硅氧基苯基)-苯基碘鎓六氟銻酸鹽，[4-(2-羥基-n-四二硅氧基)-苯基]-苯基碘鎓六氟銻酸鹽，[4-(2-羥基-n-四二硅氧基)-苯基]-苯基碘鎓三氟磺酸鹽，[4-(2-羥基-n-四二硅氧基)-苯基]-苯基碘鎓六氟磷酸鹽，[4-(2-羥基-n-四二硅氧基)-苯基]-苯基碘鎓四-(五氟苯基)-硼酸鹽，雙-(4-叔丁基苯基)-碘鎓六氟銻酸鹽，雙-(4-叔丁基苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，雙-(4-叔丁基苯基)-碘鎓三氟磺酸鹽，雙-(4-叔丁基苯基)-碘鎓四氟硼酸鹽，雙-(十二烷基苯基)-碘鎓六氟銻酸鹽，雙-(十二烷基苯基)-碘鎓四氟硼酸鹽，雙-(十二烷基苯基)-碘鎓六氟磷酸鹽，雙-(十二烷基苯基)-碘鎓三氟甲基磺酸鹽，二-(十二烷基苯基)-碘鎓六氟銻酸鹽，二-(十二烷基苯基)-碘鎓三氟甲磺酸鹽，二苯基碘鎓硫酸氫鹽(Diphenyliodoniumbisulfat)，4,4'-二氯二苯基碘鎓硫酸氫鹽，4,4'-二溴二苯基碘鎓硫酸氫鹽，3,3'-二硝基二苯基碘鎓硫酸氫鹽，4,4'-二甲基二苯基碘鎓硫酸氫鹽，4,4'-雙-琥珀酰亞氨基二苯基碘鎓硫酸氫鹽，3-硝基二苯基碘鎓硫酸氫鹽，4,4'-二甲氧基二苯基碘鎓硫酸氫鹽，雙-(十二烷基苯基)-碘鎓四-(五氟苯基)-硼酸鹽，(4-辛氧基苯基)-苯基碘鎓四-(3,5-雙-三氟甲基苯基)-硼酸鹽和(甲苯基異丙苯基)-碘鎓四-(五氟苯基)-硼酸鹽；或二茂鐵鹽(Ferrocenium-Salze)(參見例如EP0542716B1)如η5-(2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-[(1,2,3,4,5,6,9)-(1-甲基乙基)-苯]-鐵。商業(yè)化的光引發(fā)劑的實例為UnionCarbide公司的CyracureUVI-6990,CyracureUVI-6992,CyracureUVI-6974和CyracureUVI-6976，Adeka公司的OptomerSP-55,OptomerSP-150,OptomerSP-151,OptomerSP-170和OptomerSP-172，SanshinChemical公司的San-AidSI-45L,San-AidSI-60L,San-AidSI-80L,San-AidSI-100L,San-AidSI-110L,San-AidSI-150L和San-AidSI-180L，Sartomer公司的SarCatCD-1010,SarCatCD-1011和SarCatCD-1012，Degussa公司的DegacureK185，Rhodia公司的Rhodorsil光引發(fā)劑2074，NipponSoda公司的CI-2481,CI-2624,CI-2639,CI-2064,CI-2734,CI-2855,CI-2823和CI-2758，IGMResins公司的Omnicat320,Omnicat430,Omnicat432,Omnicat440,Omnicat445,Omnicat550,Omnicat550BL和Omnicat650，Daicel公司的DaicatII，Daicel-Cytec公司的UVAC1591，3M公司的FFC509，MidoriKagaku公司的BBI-102,BBI-103,BBI-105,BBI-106,BBI-109,BBI-110,BBI-201,BBI-301,BI-105,DPI-105,DPI-106,DPI-109,DPI-201,DTS-102,DTS-103,DTS-105,NDS-103,NDS-105,NDS-155,NDS-159,NDS-165,TPS-102,TPS-103,TPS-105,TPS-106,TPS-109,TPS-1000,MDS-103,MDS-105,MDS-109,MDS-205,MPI-103,,MPI-105,MPI-106,MPI-109,DS-100,DS-101,MBZ-101,MBZ-201,MBZ-301,NAI-100,NAI-101,NAI-105,NAI-106,NAI-109,NAI-1002,NAI-1003,NAI-1004,NB-101,NB-201,NDI-101,NDI-105,NDI-106,NDI-109,PAI-01,PAI-101,PAI-106,PAI-1001,PI-105,PI-106,PI-109,PYR-100,SI-101,SI-105,SI-106和SI-109，NipponKayaku公司的KayacurePCI-204,KayacurePCI-205,KayacurePCI-615,KayacurePCI-625,Kayarad220和Kayarad620,PCI-061T,PCI-062T,PCI-020T,PCI-022T，SanwaChemical公司的TS-01和TS-91，Deuteron公司的DeuteronUV1240，Evonik公司的TegoPhotocompound1465N，GEBayerSilicones公司的UV9380C-D1，Cytec公司的FX512，BluestarSilicones公司的SilicoleaseUVCata211和BASF公司的Irgacure250,Irgacure261,Irgacure270,IrgacurePAG103,IrgacurePAG121,IrgacurePAG203,IrgacurePAG290,IrgacureCGI725,IrgacureCGI1380,IrgacureCGI1907和IrgacureGSID26-1。其它體系是本領(lǐng)域技人員已知的，其同樣是根據(jù)本發(fā)明可使用的。光引發(fā)劑可以不組合的方式使用或作為兩種或更多種光引發(fā)劑的組合來使用。在小于350nm處且有利地在大于250nm處有吸收的光引發(fā)劑是有利的。在大于350nm處、例如在紫外光的范圍吸收的光引發(fā)劑是同樣可使用的。特別優(yōu)選使用基于硫鎓的光引發(fā)劑，因為它們具有有利的UV吸收特性。用于環(huán)氧化物的陽離子聚合的熱引發(fā)劑：熱引發(fā)劑，所謂的熱產(chǎn)酸劑(英語：“thermalacidgenerator”)TAG例如為：描述于US5,242,715A中的帶有例如PF6-、AsF6-、或SBF6-陰離子的芐基硫醇鎓(Benzylthiolaniumsalze)；描述于“StudyofPolymerizationMechanismandKineticsofDGEBAwithBF3-amineComplexesUsingFT-IRandDynamicDSC”(Ghaemy等人,IranianPolymerJournal,第6卷,No.1,1997)中的BF3-胺-絡(luò)合物；描述于“StudyofLanthanideTriflatesasNewCuringInitiatorsforCycloaliphaticEpoxyResins”(C.Mas等人,MacromolecularChemistryandPhysics,2001,202,No.12)中的鑭系元素三氟甲磺酸鹽；或受阻(或封閉)的超酸例如三氟甲磺酸銨；全氟丁烷磺酸銨(PFBuS)，銨Ad-TFBS[4-金剛烷羧基-1,1,2,2-四氟丁烷磺酸鹽]，銨AdOH-TFBS[3-羥基-4-金剛烷羧基-1,1,2,2-四氟丁烷磺酸鹽]，銨Ad-DFMS[金剛烷基-甲氧基羰基-二氟甲烷磺酸鹽]，銨AdOH-DFMS[3-羥基金剛烷基-甲氧基羰基-二氟甲烷磺酸鹽]，銨DHC-TFBSS[4-脫氫膽酸根-1,1,2,2-四氟丁烷磺酸鹽]，和銨ODOT-DFMS[六氫-4,7-環(huán)氧異苯并呋喃-1(3H)-酮,6-(2,2'-二氟-2-磺基乙酸酯)]。這樣的體系例如可從KingIndustries以名稱TAG-2678、TAG-2713或TAG-2172商購獲得。這些受阻的酸在高溫下釋放例如引發(fā)環(huán)氧化物的陽離子固化的三氟甲烷磺酸、對甲苯磺酸或十二烷基芐磺酸(Dodecylbenzyl)。如前所述，除熱引發(fā)劑和光引發(fā)劑之外，用于制備環(huán)氧化物漿料的聚合反應(yīng)的特別優(yōu)選的引發(fā)劑還有缺電子的單異氰酸酯，例如對甲苯基異氰酸酯、對甲苯磺酰基甲基異氰酸酯、鄰甲苯基異氰酸酯或鄰甲苯磺?；谆惽杷狨?。特別合適的是磺?；惽杷狨サ难苌?R-SO2-NCO,R-SO2-CH2-NCO)例如4-氯芐基磺?；惽杷狨?、鄰甲苯磺?；惽杷狨?、對甲苯磺?；惽杷狨ズ推S基磺?；惽杷狨?。附圖說明圖1示出了用于測定電子裝置使用壽命的鈣測試的示意圖；圖2示出了在長度不同的時間段內(nèi)聚合的Uvacure漿料的分子量分布。圖3示出了膠粘劑K1-K6的延遲時間與所用Uvacure漿料粘度的關(guān)系圖；圖4示出了在85℃/85％的相對空氣濕度下儲存實驗的延遲時間與環(huán)氧化物含量的關(guān)系圖。圖5示出了具有不同環(huán)氧化物含量(K7-K10)的膠粘劑對玻璃的粘著力的測量結(jié)果。具體實施方式實施例測量方法粘度測量：對流體涂層材料的流動性的量度是動態(tài)粘度。該動態(tài)粘度可根據(jù)DIN53019確定。粘度小于108Pa·s的被稱為流體。粘度在圓筒型旋轉(zhuǎn)粘度計中以標(biāo)準(zhǔn)的幾何形狀根據(jù)DIN53019-1在23℃的測量溫度和1s-1的剪切速率下測量。分子量分布：數(shù)均分子量Mn和重均分子量Mw的分子量的確定借助于凝膠滲透色譜法(GPC)來進(jìn)行。具有0.1體積％的三氟乙酸的THF(四氫呋喃)被用作洗脫液。所述測量在25℃進(jìn)行。PSS-SDV,10μ,ID8.0mmx50mm被用作預(yù)備柱。為了進(jìn)行分離而使用柱子PSS-SDV,10μID8.0mmx300mm。樣品濃度為1.5g/l，流量為0.5ml/分鐘。相對于聚(甲基丙烯酸甲酯)標(biāo)準(zhǔn)物測量。數(shù)均分子量(或數(shù)均摩爾質(zhì)量)Mn、重均分子量(或重均摩爾質(zhì)量)Mw和分散度的值在本說明書中涉及通過凝膠滲透色譜法(GPC)的測定或這樣的測量的評估。滲透測量(WVTR)：WVTR在38℃和90％的相對空氣濕度下根據(jù)ASTMF-1249測量。分別執(zhí)行兩次測量并取平均值。所給出的值歸一化至50μm的厚度。為了進(jìn)行測量，將轉(zhuǎn)移膠帶膠粘在本身不提供滲透阻隔的高滲透性的聚砜膜(得自公司Sartorius)上。粘著力：依據(jù)ISO29862(方法3)在23℃和50％的相對空氣濕度下以30mm/min或3mm/min的剝離速度和180°的剝離角度測定對玻璃的粘著力(或粘接力)。作為加強(qiáng)箔使用厚度為50μm的經(jīng)蝕刻的PET箔，如得自Coveme(意大利)的那些。在此，測量帶的粘結(jié)借助于壓延機(jī)在23℃的溫度進(jìn)行。在施用后立即將膠帶剝離。測量值(以N/cm計)作為三次測量的平均值給出。使用壽命測試：使用鈣測試(Calciumtest)作為測定電子裝置使用壽命的量度。這在圖1中示出。為此，在真空中將10x10mm2大的薄的鈣層23沉積在玻璃板21上，并且之后儲存在氮氣氣氛下。鈣層23的厚度為約100nm。對于鈣層23的封裝，使用具有待測試的膠粘劑22的膠帶(23x23mm2)以及薄的玻璃片24(30μm，Schott公司)作為載體材料。為了穩(wěn)定化將所述玻璃片與100μm厚的PET箔26借助于包括光學(xué)透明的丙烯酸酯壓敏膠粘劑的50μm厚的轉(zhuǎn)移膠帶25層合在一起。如此將膠粘劑22施加在所述玻璃片21上，使得膠粘劑22能夠以在各個側(cè)上6.5mm的突出邊緣(A-A)覆蓋鈣鏡23。由于不可滲透的玻璃載體24，僅有通過壓敏膠粘劑或沿界面的滲透被測量。該測試基于鈣與水蒸氣和氧的反應(yīng)，例如A.G.Erlat等在“47thAnnualTechnicalConferenceProceedings—SocietyofVacuumCoaters”2004,第654-659頁中和M.E.Gross等在“46thAnnualTechnicalConferenceProceedings—SocietyofVacuumCoaters”2003,第89-92頁中所描述的。這種情況下對鈣層的光透射進(jìn)行監(jiān)測，其由于轉(zhuǎn)化成氫氧化鈣和氧化鈣而增加。這在所述的測試裝置中從邊緣開始進(jìn)行，由此鈣鏡的可視面積減小。直至鈣鏡的光吸收減半的時間被稱為使用壽命，直至吸收開始持續(xù)下降的時間被稱為突破時間或“延遲時間”。在此，通過該方法不僅監(jiān)測了鈣鏡表面從邊緣開始并通過在該表面中的點(durchpunktuellen)降解而造成的降解，還監(jiān)測了由全面的降解導(dǎo)致的鈣鏡的層厚的均勻減小。選擇85℃和85％的相對空氣濕度作為測量條件。樣品以層厚50μm的壓敏膠粘劑在整個區(qū)域上且無氣泡地粘結(jié)。測量在交聯(lián)的膠帶上進(jìn)行。測量值(以h計)作為三次測量的平均值給出。此外，從直至鈣鏡的完全降解的時間計算出水蒸氣滲透速率(Ca-WVTR)。為此，氣相沉積的鈣的質(zhì)量與因子0.9相乘(對于金屬鈣轉(zhuǎn)化成透明的氫氧化鈣的反應(yīng)，H2O/Ca質(zhì)量比)以確定滲透進(jìn)的水蒸氣的質(zhì)量。這基于滲透橫截面(測試組件的周長×膠粘劑厚度)以及直至鈣鏡完全降解的時間。計算出的測量值進(jìn)一步除以在各個側(cè)上的突出邊緣的寬度(以mm計)并由此歸一化至1mm的滲透距離。Ca-WVTR的值以g/m2*d計。所使用的材料：根據(jù)以下步驟制備聚丙烯酸酯：向用于自由基聚合的常規(guī)的2升玻璃反應(yīng)器中添加40g的2-羥基乙基丙烯酸酯、240g的2-乙基己基丙烯酸酯、120g的C17丙烯酸酯(具有C3-C4鏈段的三重支化鏈，BASFSE)、133g特殊沸點汽油(Siedegrenzbenzin)69/95和133g丙酮。在攪拌下向反應(yīng)溶液通氮氣45分鐘后，將反應(yīng)器加熱至58℃，并添加0.2gVazo67(DuPont)。隨后，將外部加熱浴加熱至75℃，并在此外溫恒定的情況下進(jìn)行反應(yīng)。在1小時的反應(yīng)時間后，添加50g甲苯。在2.5小時的反應(yīng)時間后，以100g丙酮稀釋。在4小時的反應(yīng)時間后再次添加0.2gVazo67。在7小時的聚合時間后以100g特殊沸點汽油60/95稀釋以及在22小時后以100g丙酮稀釋。在24小時的反應(yīng)時間后終止聚合，并將反應(yīng)容器冷卻至室溫。分子量Mn為884000g/mol。制備Uvacure漿料：使用缺電子的單異氰酸酯的引發(fā)：在2L的聚合反應(yīng)器中將1kg的Uvacure1500在氮氣氣氛并且無保護(hù)氣體的情況下加熱至85℃。Uvacure1500的粘度為0.25Pas。在氮氣的逆流中添加引發(fā)劑并緩慢攪拌溶液。為了確定分子量分布和粘度，在反應(yīng)期間于不同的反應(yīng)時間取樣并借助于GPC和粘度計進(jìn)行分析。表1：以缺電子的單異氰酸酯引發(fā)的本發(fā)明的環(huán)氧化物漿料的GPC結(jié)果它表明多分散性隨反應(yīng)時間的增加而增加。表2：以TSI引發(fā)的本發(fā)明的環(huán)氧化物漿料的粘度從表2可以很好地看出，具有較高的引發(fā)劑的量的反應(yīng)進(jìn)行得顯著更快并且粘度的增加實現(xiàn)得快得多。圖2示出了在長度不同的時間段內(nèi)聚合的Uvacure漿料的分子量分布。引人注目的是極寬的分布，其包含許多小于1000g/mol的分子，但也有部分的高達(dá)超過106g/mol的大的鏈，其導(dǎo)致了高的粘度。使用高度稀釋的光引發(fā)劑的引發(fā)在2L的玻璃反應(yīng)器中伴隨著攪拌(50rpm)將光引發(fā)劑(三芳基硫鎓六氟銻酸鹽)于23℃在避光和氮氣的氣氛下添加至1kg的EponResin828。反應(yīng)的引發(fā)通過以4個圍繞聚合反應(yīng)器徑向定位的中壓汞燈照射2分鐘來進(jìn)行。為了確定粘度，在反應(yīng)期間于不同的反應(yīng)時間取樣并借助于GPC和粘度計進(jìn)行分析。表3：以三芳基硫鎓六氟銻酸鹽引發(fā)的本發(fā)明的環(huán)氧化物漿料的粘度光引發(fā)劑的量[％]120h后的粘度[mPas]0.0045000.018600.021300可見，需要顯著更低的引發(fā)劑的量并且在相同的反應(yīng)時間粘度隨引發(fā)劑的量的增加而增加。表4：用于配制膠粘劑的Uvacure漿料名稱粘度/PasUvacure漿料121Uvacure漿料260Uvacure漿料3203Uvacure漿料4392Uvacure漿料51544Uvacure漿料63016膠粘劑組成選擇Kaneka公司的聚苯乙烯-嵌段-聚異丁烯嵌段共聚物作為共聚物。在總的聚合物中苯乙烯的含量為20重量％。使用了Sibstar62M。分子量Mw為60000g/mol。聚苯乙烯嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以及聚異丁烯嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60℃。使用Exxon公司的Escorez5300(環(huán)和球105℃,DACP＝71,MMAP＝72)、完全氫化的烴樹脂作為增粘樹脂。選擇不同的Uvacure漿料作為反應(yīng)性樹脂。這些原料溶解在由甲苯(300g)、丙酮(150g)和特殊沸點汽油60/95(550g)構(gòu)成的混合物中，由此形成50重量％的溶液。接著向該溶液添加光引發(fā)劑。所述光引發(fā)劑作為在碳酸丙烯酯中的50重量％的溶液提供。該光引發(fā)劑具有在320nm至360nm的范圍內(nèi)的吸收最大值。為了制備膠粘劑層借助于實驗室涂布裝置將不同的膠粘劑從溶液施加至常規(guī)的襯片(硅化處理的聚酯膜)并且對其進(jìn)行干燥。干燥后的膠粘劑層的厚度為50±5μm。在實驗室干燥箱中，干燥分別在室溫進(jìn)行10分鐘以及在120℃進(jìn)行10分鐘。干燥后的膠粘劑層分別在干燥后立即以第二襯片(具有較低剝離強(qiáng)度的硅化處理的聚酯膜)在開放側(cè)層壓。將樣品引入手套箱。用橡膠輥將部分的樣品無氣泡地層壓在蒸鍍有Ca的玻璃基底上。然后除去第二PET襯片并層壓上薄的玻璃層。隨后借助于UV光來照射穿過覆蓋玻璃(劑量：80mJ/cm2；燈的類型：未摻雜的汞燈)。該樣品用于使用壽命的測試。各個實施例K1至K10或V1以及K1基體和V1基體的準(zhǔn)確組成示于表5。表5：實施例的組成在此，實施例K1至K6是使用表4中所示的Uvacure漿料1至6的膠粘劑，即其涉及具有相同含量的各種化合物的膠粘劑，其區(qū)別僅在于Uvacure漿料的粘度。實施例K7至K10以不同的重量含量使用了表4中的Uvacure漿料5。V1(具有50重量％的丙烯酸酯的膠粘劑)以及Kl基體(具有增粘樹脂但不含環(huán)氧化物漿料的嵌段共聚物)和V1基體(純的丙烯酸酯)是比較例。圖3示出了取決于所用Uvacure漿料粘度的膠粘劑K1-K6(環(huán)氧化物漿料的含量為60重量％)的突破時間或延遲時間。顯然，所用環(huán)氧化物漿料的粘度特別優(yōu)選地位于100-1000Pas的范圍。圖4示出了在85℃/85％的相對空氣濕度下儲存實驗的延遲時間取決于環(huán)氧化物的量的結(jié)果(K7-K10)。顯然，突破時間首先隨增加的環(huán)氧化物含量而增加并且環(huán)氧化物含量在60重量％和80重量％之間時具有最大值。對于80重量％的甚至更高的環(huán)氧化物含量，突破時間再次降低，這大概是因為如圖5中所示粘著力顯著下降并因此水沿著界面滲入。在圖5中示出了具有不同環(huán)氧化物含量(K7-K10)的膠粘劑對玻璃的粘著力的測量。該圖顯示，粘著力特性隨增加的環(huán)氧化物含量而連續(xù)地降低。由此以及由阻隔性能的結(jié)果表明，特別良好平衡的阻隔性膠粘劑包含50-75％的環(huán)氧化物漿料。隨后在表6中對于不同的膠粘劑比較了取決于WVTR值的突破時間。表6：取決于WVTR的延遲時間上表表明，除V1外，膠粘劑具有非常低的WVTR值。對這些結(jié)果與目標(biāo)阻隔性能進(jìn)行比較，顯然，只有小于100g/m2d(K8)的本發(fā)明的膠粘劑具有好的延遲時間。當(dāng)前第1頁1 2 3