本發(fā)明涉及一種底漆涂料組合物,其包括Tg是至少30℃的羥基官能(甲基)丙烯酸類聚合物,重均分子量小于3000和羥值是至少100的羥基官能聚酯,和具有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)劑。在一些實(shí)施方案中,該底漆涂料組合物是一種整修(refinish)底漆涂料組合物,其在環(huán)境條件下可固化,并且其提供了降低的或者最小的環(huán)形缺陷(ringingdefect)。發(fā)明背景在一些應(yīng)用例如車輛涂料中,在其基材上施涂和形成了多層涂層,該基材典型地包括金屬基材,例如鋼基材。在一些情況中,例如使用初始裝置汽車涂層的情況中,該多層涂層依次包括鋼基材,電沉積耐腐蝕層(或者電涂層),底漆層,著色的底涂層和透明涂層。在使用過程中例如駕駛過程中,這樣的多層涂層會例如由于碎片高速撞擊多層涂層而損壞。損壞的多層涂層的修復(fù)通常包括:用具有依次降低的砂礫尺寸(gritsize)的一系列砂磨基材(或砂紙)砂磨(sand)損壞的區(qū)域至少向下達(dá)到或者進(jìn)入電涂層;用溶劑清潔砂磨區(qū)域;將整修底漆施涂到砂磨的和清潔的區(qū)域;使得所施涂的整修底漆干燥;砂磨該干燥的整修底漆層;將整修底涂(basecoat)施涂到該干燥的和砂磨的整修底漆層上;將整修透明涂料濕碰濕施涂到底涂層上;和使得所施涂的整修層在環(huán)境條件固化至少足夠量的時間例如至少8小時。典型地,該整修底漆、整修底涂和整修透明涂料組合物和相應(yīng)的施涂層每個在環(huán)境條件是可固化的。在所施涂的整修涂層已經(jīng)固化后,沿著初始砂磨步驟的區(qū)域的邊緣(其中損壞的區(qū)域是初始砂磨的)有時候出現(xiàn)環(huán)形式的目視可觀察到的缺陷。在施涂了整修修補(bǔ)層之后,該目視可觀察到的缺陷典型地在至少一天內(nèi),例如1-14天變成可觀察到的,并且有時候被稱作“環(huán)形缺陷”或“邊緣映射(edgemapping)缺陷”。該環(huán)形缺陷的形成在某些情況中據(jù)信是歸因于整修底漆。這樣的環(huán)形缺陷的出現(xiàn)通常要求修補(bǔ)區(qū)經(jīng)歷上述的隨后修補(bǔ)次序,其始于將修補(bǔ)區(qū)砂磨到至少向下到達(dá)或者進(jìn)入電涂層。重復(fù)該修補(bǔ)次序會導(dǎo)致與修補(bǔ)損壞的多層涂層相關(guān)的勞動力和材料成本不期望的增加。令人期望的是開發(fā)新的底漆,例如新開發(fā)的整修底漆,當(dāng)用作修補(bǔ)損壞的多層涂層的多層的一部分時,其提供了減少的、最小化的或者沒有環(huán)形缺陷。進(jìn)一步期望的是這樣新開發(fā)的底漆提供了其他性能,例如但不限于硬度,撓性和附著性,其至少與導(dǎo)致環(huán)形缺陷形成的底漆一樣好。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:根據(jù)本發(fā)明,提供了一種底漆涂料組合物,其包含:(a)(甲基)丙烯酸類聚合物,其包含羥基,并且Tg是至少30℃;(b)聚酯,其包含羥基,并且重均分子量小于3000,和羥值是至少100;和(c)具有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明,進(jìn)一步提供了一種經(jīng)涂覆的制品,其包含:(a)基材,其包含:涂覆區(qū),和修補(bǔ)區(qū),所述涂覆區(qū)包含第一涂層,其中所述修補(bǔ)區(qū)位于所述涂覆區(qū)中;(b)位于所述修補(bǔ)區(qū)內(nèi)的底漆層,其中所述底漆層是由例如前段所述的本發(fā)明的底漆涂料組合物形成的;和(c)位于所述底漆層上的至少一個第二涂層,所述第一涂層和所述第二涂層是基本上彼此平齊的。表征本發(fā)明的特征是以權(quán)利要求中的特性來指出的,其附加于并形成了本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的這些和其他特征,它的運(yùn)行優(yōu)點(diǎn)和通過使用它所獲得的具體目標(biāo)將從下面的具體描述(其中說明和描述了本發(fā)明的非限定性實(shí)施方案)而更充分地理解。附圖說明圖1是根據(jù)一些實(shí)施方案的經(jīng)涂覆的制品的代表性截面?zhèn)纫晥D,該制品包括修補(bǔ)區(qū),該修補(bǔ)區(qū)包括由本發(fā)明的底漆涂料組合物形成的底漆涂層。具體實(shí)施方式作為此處使用的,冠詞“一個”、“一種”和“該”包括復(fù)數(shù)指代物,除非明確地和不含糊地將其限制到一個指代物。除非另有指示,否則這里公開的全部范圍或比率被理解為包含處于其中的任何的和全部的子范圍或子比率。例如所闡明的范圍或比率“1-10”應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為包括了在最小1和最大值10之間(并包括端值)的任何和全部子范圍;即,全部的子范圍或子比率是從最小值1或者更大開始,并且以最大值10或更小結(jié)束,例如但不限于1-6.1,3.5-7.8和5.5-10。除了在操作例中,或者其中另有指示,否則本說明書和權(quán)利要求中用于表示成分、反應(yīng)條件等的量的全部的數(shù)字被理解為是在全部情況中用措詞“大約”來修正的。作為此處使用的,聚合物的分子量值例如重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)是通過凝膠滲透色譜法,使用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物例如聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物來測定的。作為此處使用的,多分散性指數(shù)(PDI)值表示聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(即,Mw/Mn)。作為此處使用的,術(shù)語“聚合物”表示均聚物(例如由單種單體物質(zhì)制備),共聚物(例如由至少兩種單體物質(zhì)制備),和接枝聚合物。作為此處使用的,術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”和類似術(shù)語例如“(甲基)丙烯酸的酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。作為此處使用的,術(shù)語“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。作為此處使用的,術(shù)語“(甲基)丙烯酸類聚合物”表示由一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體,任選的(甲基)丙烯酸單體和任選的一種或多種其他烯屬不飽和可自由基聚合單體制備的聚合物,并且其相應(yīng)地包括一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體(或者一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體單元)的殘基,任選的(甲基)丙烯酸單體(或者(甲基)丙烯酸單體單元)的殘基,和任選的一種或多種其他烯屬不飽和可自由基聚合的單體的殘基。作為此處使用的,術(shù)語“Tg”表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。作為此處使用的,涉及底漆涂料組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物所述的Tg值和范圍是根據(jù)??怂狗匠淌?Foxequation)測定的。作為此處使用的,術(shù)語“高Tg(甲基)丙烯酸酯單體”表示這樣的(甲基)丙烯酸酯單體,其均聚物的Tg是至少40℃,這是根據(jù)福克斯方程式測定的。作為此處使用的,術(shù)語“環(huán)氧乙烷”和相關(guān)術(shù)語例如“環(huán)氧乙烷基團(tuán)”和“環(huán)氧基團(tuán)”表示下面的部分:作為此處使用的,術(shù)語“異氰酸酯”和相關(guān)術(shù)語例如“異氰酸酯基團(tuán)”表示下面的部分:-N=C=O。作為此處使用的,術(shù)語“多異氰酸酯”表示具有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)的材料,例如但不限于2,3,4,5,6,7,8,9或10個異氰酸酯基團(tuán)。作為此處使用的,術(shù)語“脂肪族”和相關(guān)術(shù)語例如“脂肪族基團(tuán)”和“脂肪族聚合物”表示沒有芳基的材料。此處提及的全部文獻(xiàn),例如但不限于發(fā)布的專利和專利申請,除非另有指示,否則被認(rèn)為以它們?nèi)俊巴ㄟ^引用并入”。作為此處使用的,提及“線性或者支化的”基團(tuán)例如線性或者支化的烷基在此被理解為包括:亞甲基或甲基;線性基團(tuán),例如線性C2-C20烷基;和適當(dāng)支化的基團(tuán),例如支化的C3-C20烷基。作為此處使用的,術(shù)語“烷基”根據(jù)一些實(shí)施方案表示線性或者支化的烷基,例如但不限于線性或者支化的C1-C25烷基,或者線性或者支化的C1-C10烷基,或者線性或者支化的C2-C10烷基。本發(fā)明的不同的烷基可以選自于其的烷基的例子包括但不限于甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,仲丁基,叔丁基,戊基,新戊基,己基,庚基,辛基,壬基和癸基。本發(fā)明的不同的化合物和/或組分的烷基在一些實(shí)施方案中可以包括選自-CH=CH-基團(tuán)和/或一個或多個-C≡C-基團(tuán)的一種或多種不飽和連接基。在一些實(shí)施方案中,該烷基沒有兩個或更多個共軛不飽和連接。在一些實(shí)施方案中,該烷基沒有不飽和連接基,例如-CH=CH-基團(tuán)和-C≡C-基團(tuán)。作為此處使用的,根據(jù)一些實(shí)施方案,術(shù)語“環(huán)烷基”表示適當(dāng)環(huán)狀的基團(tuán),例如但不限于C3-C12環(huán)烷基(包括但不限于環(huán)狀C5-C7烷基)。環(huán)烷基的例子包括但不限于環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基和環(huán)辛基。作為此處使用的,根據(jù)一些實(shí)施方案,術(shù)語“環(huán)烷基”還包括:橋連的環(huán)多環(huán)烷基(或者橋連的環(huán)多環(huán)狀烷基),例如但不限于雙環(huán)[2.2.1]庚基(或降冰片基)和雙環(huán)[2.2.2]辛基;和稠環(huán)多環(huán)烷基(或稠環(huán)多環(huán)狀烷基),例如但不限于八氫-1H-茚基,和十氫化萘基。作為此處使用的,根據(jù)一些實(shí)施方案,術(shù)語“雜環(huán)烷基”表示適當(dāng)環(huán)狀的基團(tuán),例如但不限于C3-C12雜環(huán)烷基或者C5-C7雜環(huán)烷基,并且其在環(huán)狀的環(huán)中具有至少一個雜原子,例如但不限于O,S,N,P及其組合。雜環(huán)烷基的例子包括但不限于咪唑基,四氫呋喃基,四氫吡喃基和哌啶基。作為此處使用的,根據(jù)一些實(shí)施方案,術(shù)語“雜環(huán)烷基”還包括:橋連環(huán)多環(huán)狀雜環(huán)烷基,例如但不限于7-氧雜雙環(huán)[2.2.1]庚基;和稠環(huán)多環(huán)狀雜環(huán)烷基,例如但不限于八氫環(huán)戊并[b]吡喃基,和八氫-1H-異苯并吡喃基。作為此處使用的,根據(jù)一些實(shí)施方案,術(shù)語“芳基”包括但不限于C5-C18芳基,例如但不限于C5-C10芳基(包括稠環(huán)多環(huán)狀芳基)。雜芳基的例子包括但不限于苯基,萘基蒽基和三蝶烯基。作為此處使用的,根據(jù)一些實(shí)施方案,術(shù)語“雜芳基”包括但不限于C5-C18雜芳基,例如但不限于C5-C10雜芳基(包括稠環(huán)多環(huán)狀雜芳基)和表示在芳環(huán)中具有至少一個雜原子的芳基,或者在稠環(huán)多環(huán)狀雜芳基的情況中在至少一個芳環(huán)中具有至少一個雜原子的芳基。雜芳基的例子包括但不限于呋喃基,吡喃基,吡啶基,異喹啉和嘧啶基。作為此處使用的,術(shù)語“稠環(huán)多環(huán)狀-芳基-烷基”和類似術(shù)語例如稠環(huán)多環(huán)狀-烷基-芳基,稠環(huán)多環(huán)-芳基-烷基和稠環(huán)多環(huán)-烷基-芳基表示這樣的稠環(huán)多環(huán)狀基團(tuán),其包括稠合在一起來形成稠環(huán)結(jié)構(gòu)的至少一個芳環(huán)和至少一個環(huán)烷基環(huán)。出于非限定性說明的目的,稠環(huán)多環(huán)狀-芳基-烷基的例子包括但不限于茚基,9H-芴基,環(huán)戊萘基和引達(dá)省基(indacenyl)。作為此處使用的和根據(jù)一些實(shí)施方案,術(shù)語“芳烷基”包括但不限于C6-C24芳烷基,例如但不限于C6-C10芳烷基,并且表示烷基取代的芳基。芳烷基的例子包括但不限于芐基和苯乙基。本發(fā)明的底漆組合物包括(甲基)丙烯酸類聚合物,其包括羥基,并且其的Tg是至少30℃。在一些實(shí)施方案中,該(甲基)丙烯酸類聚合物如下來具有羥基官能度:(i)使用羥基官能的烯屬不飽和可自由基聚合單體,例如羥基官能(甲基)丙烯酸酯單體和/或羥基官能烯丙基類單體(例如但不限于(甲基)烯丙基醇)制備(甲基)丙烯酸類聚合物;和/或(ii)根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法,將羥基引入(甲基)丙烯酸類聚合物(在它形成后)中。出于非限定性說明的目的,和根據(jù)一些實(shí)施方案,該(甲基)丙烯酸類聚合物可以使用羥基官能(甲基)丙烯酸酯單體例如(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體來制備,其中羥基已經(jīng)事先轉(zhuǎn)化成羧酸酯基團(tuán)。在形成中間體(甲基)丙烯酸類聚合物之后,羧酸酯基團(tuán)(或者封閉基團(tuán))可以根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法來除去,因此將中間體(甲基)丙烯酸類聚合物轉(zhuǎn)化成具有羥基的(甲基)丙烯酸類聚合物。羥基官能(甲基)丙烯酸酯單體(其可以用于制備本發(fā)明底漆組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物)包括但不限于下式(I)所示的那些:參考式(I)和根據(jù)一些實(shí)施方案:R1是氫或者甲基;R2選自二價烷基,二價環(huán)烷基,二價雜環(huán)烷基,二價芳基,二價雜芳基和二價稠環(huán)多環(huán)狀-芳基-烷基;和n是1-10,或者1-5,或者1-3,或者1-2,包括所述值。在一些實(shí)施方案中,式(I)的下標(biāo)n是1。進(jìn)一步參考式(I),和根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,R2選自二價線性或者支化的C1-C25烷基,或者二價線性或者支化的C1-C10烷基,或者二價線性或者支化的C2-C10烷基,或者二價C3-C12環(huán)烷基,或者二價C5-C7環(huán)烷基??梢杂糜谥苽浔景l(fā)明的底漆組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物的羥基官能(甲基)丙烯酸酯單體的例子包括但不限于(甲基)丙烯酸羥乙基酯,(甲基)丙烯酸羥丙基酯,(甲基)丙烯酸羥丁基酯和(甲基)丙烯酸羥基環(huán)烷基酯。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,該(甲基)丙烯酸類聚合物是由一種或多種環(huán)氧乙烷官能烯屬不飽和可自由基聚合單體來制備,其中該環(huán)氧乙烷基團(tuán)是根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法,在聚合期間和/或之后開環(huán)的,從而提供具有羥基官能度的(甲基)丙烯酸類聚合物。在一些實(shí)施方案中,在聚合之前,該環(huán)氧乙烷官能烯屬不飽和可自由基聚合單體經(jīng)歷了本領(lǐng)域公知的開環(huán)以形成羥基官能烯屬不飽和可自由基聚合單體,由其來制備(甲基)丙烯酸類聚合物。在一些實(shí)施方案中,可以用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物的環(huán)氧乙烷官能烯屬不飽和可自由基聚合單體的例子包括但不限于(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯,(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯,(甲基)丙烯酸2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基酯和烯丙基縮水甘油基醚。該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中的羥值是至少15,或者至少20,或者至少25,或者至少30。該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中的羥值小于或等于100,或者小于或等于90,或者小于或等于80,或者小于或等于75。該(甲基)丙烯酸類聚合物的羥值可以在一些實(shí)施方案中處于這些上限和下限值的任意組合之間,包括所述值,例如15-100,或者20-90,或者25-80,或者30-75。該(甲基)丙烯酸類聚合物的羥值在一些實(shí)施方案中是根據(jù)用于羥基的ASTME222-10標(biāo)準(zhǔn)測試方法(獲自ASTMInternational),使用乙酸酐乙酰化來測定的。該底漆組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物可以通過本領(lǐng)域公知的方法來制備,例如但不限于自由基聚合方法,和活性自由基聚合方法,例如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法和/或電子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法,在每種情況中以適當(dāng)?shù)牧渴褂眠m當(dāng)?shù)囊l(fā)劑,催化劑和分子量控制劑,根據(jù)情況而定。該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中的重均分子量(Mw)是至少5000,或者至少6000,或者至少7000。該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中的重均分子量(Mw)小于或者等于25000,或者小于或等于20000,或者小于或者等于15000。該(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量在一些實(shí)施方案中可以是這些上限和下限值的任意組合之間的范圍,包括所述值,例如5000-25000,或者6000-20000,或者7000-15000。根據(jù)一些實(shí)施方案,該底漆組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物的羥值是15-100,和重均分子量是5000-25000。該底漆組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中的Tg是至少30℃或者至少40℃。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,該(甲基)丙烯酸類聚合物的Tg小于或等于100℃,或者小于或等于90℃。該(甲基)丙烯酸類聚合物的Tg在一些實(shí)施方案中可以是這些上限和下限值的任意組合之間的范圍,包括所述值,例如30℃-100℃,或者40℃-90℃。除了包括一種或多種羥基官能烯屬不飽和可自由基聚合單體的殘基之外,該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中進(jìn)一步包括一種或多種高Tg(甲基)丙烯酸酯單體的殘基,其每個獨(dú)立地Tg是至少40℃,或者至少90℃。在一些另外的實(shí)施方案中,每個高Tg(甲基)丙烯酸酯單體獨(dú)立地Tg小于或者等于100℃,或者小于或者等于90℃。每個高Tg(甲基)丙烯酸酯單體的Tg在一些實(shí)施方案中可以是這些上限和下限值的任意組合之間的范圍,包括所述值,例如30℃-100℃,或者40℃-90℃。該高Tg(甲基)丙烯酸酯單體在一些實(shí)施方案中沒有活性氫官能度,例如但不限于羥基,硫醇基團(tuán),伯胺基團(tuán),仲胺基團(tuán)和羧酸基團(tuán)。在一些另外的實(shí)施方案中,該底漆組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物包括一種或多種高Tg(甲基)丙烯酸酯單體,其選自甲基丙烯酸甲基酯,甲基丙烯酸乙基酯,甲基丙烯酸異丁基酯,甲基丙烯酸仲丁基酯,丙烯酸叔丁基酯,甲基丙烯酸叔丁基酯,甲基丙烯酸環(huán)己基酯,丙烯酸異冰片基酯,甲基丙烯酸異冰片基酯,甲基丙烯酸四甲基環(huán)己基酯及其兩種或者更多種的組合。根據(jù)一些實(shí)施方案,該底漆組合物的(甲基)丙烯酸類聚合物任選地另外包括烯屬不飽和可自由基聚合單體的殘基,其不同于:(i)羥基官能烯屬不飽和可自由基聚合單體;和(ii)高Tg(甲基)丙烯酸酯單體。這樣的任選的烯屬不飽和可自由基聚合單體的例子包括但不限于:(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸酯單體,其不同于此前所述和所提及的高Tg(甲基)丙烯酸酯單體;乙烯基芳族單體;乙烯基鹵化物單體;羧酸的乙烯基酯;烯烴;烯丙基類單體;環(huán)酐;不飽和的,但是不具有α/β-烯屬不飽和度的酸的酯;和烯屬不飽和二元酸的二酯。任選的(甲基)丙烯酸酯單體的例子(由其可以制備(甲基)丙烯酸酯聚合物)在一些實(shí)施方案中包括但不限于丙烯酸甲基酯,丙烯酸乙基酯,甲基丙烯酸正丁基酯,丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸異辛基酯。任選的乙烯基芳族單體(由其可以制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子在一些實(shí)施方案中包括但不限于苯乙烯,對氯甲基苯乙烯,二乙烯基苯,乙烯基萘和二乙烯基萘。任選的乙烯基鹵化物單體(由其可以制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子在一些實(shí)施方案中包括但不限于氯乙烯和偏氟乙烯。任選的羧酸的乙烯基酯(其可以用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子包括但不限于乙酸乙烯酯,丁酸乙烯酯,3,4-二甲氧基苯甲酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。作為此處使用的,“烯烴”和類似術(shù)語表示具有一個或多個雙鍵的不飽和脂肪族烴,例如通過裂化石油餾分所獲得的。任選的烯烴(其可以用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子包括但不限于丙烯,1-丁烯,1,3-丁二烯,異丁烯和二異丁烯。作為此處使用的,用“烯丙基類單體”表示含有取代的和/或未取代的烯丙基官能度的單體,例如下式(II)所示的一種或多種基團(tuán),H2C=C(Ra)-CH2-(II)參考式(II),Ra是氫,鹵素或者C1-C4烷基。在一些實(shí)施方案中,Ra是氫或甲基和因此式(II)表示未取代的(甲基)烯丙基。任選的烯丙基類單體(其可以用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子包括但不限于:(甲基)烯丙基醚,例如甲基(甲基)烯丙基醚;羧酸的烯丙基酯,例如(乙酸甲基)烯丙基酯,丁酸(甲基)烯丙基酯,3,4-二甲氧基苯甲酸(甲基)烯丙基酯,和苯甲酸(甲基)烯丙基酯。任選的環(huán)酐(其可以用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子包括但不限于馬來酸酐,1-環(huán)戊烯-1,2-二羧酸酐和衣康酸酐。任選的酸的酯(其是不飽和的,但是不具有α/β-烯屬不飽和度,其可以用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子包括但不限于十一碳烯酸的甲酯和癸烯酸的甲酯。任選的烯屬不飽和二元酸的二酯(其可以用于制備(甲基)丙烯酸類聚合物)的例子包括但不限于馬來酸二乙酯和馬來酸二丁酯。該任選的烯屬不飽和可自由基聚合單體在一些實(shí)施方案中在制備(甲基)丙烯酸類聚合物的單體中的存在量是至少0.1重量%,或者至少0.5重量%,或者至少1重量%。該任選的烯屬不飽和可自由基聚合單體在一些另外的實(shí)施方案中,在制備(甲基)丙烯酸類聚合物的單體中的存在量可以小于或者等于35重量%,或者小于或者等于30重量%,或者小于或者等于25重量%。重量百分比在每種情況中基于制備(甲基)丙烯酸類聚合物的單體的總重量。該任選的烯屬不飽和可自由基聚合單體在一些另外的實(shí)施方案中,在制備(甲基)丙烯酸類聚合物的單體中的存在量可以是這些所述上限和下限值的任意組合之間的范圍,包括所述閾值,例如0.1-35重量%,或者0.5-30重量%,或者1-25重量%,其中重量百分比是基于制備(甲基)丙烯酸類聚合物的單體的總重量。在一些實(shí)施方案中,該(甲基)丙烯酸類聚合物不是由任選的烯屬不飽和可自由基聚合單體制備的,和相應(yīng)地沒有其殘基,該烯屬不飽和可自由基聚合單體為例如:(甲基)丙烯酸;不同于此前所述和所提及的高Tg(甲基)丙烯酸酯單體的(甲基)丙烯酸酯單體;乙烯基芳族單體;乙烯基鹵化物單體;羧酸的乙烯基酯;烯烴;烯丙基類單體;環(huán)酐;酸的酯(其是不飽和的,但是不具有α/β-烯屬不飽和度);和烯屬不飽和二元酸的二酯。根據(jù)一些實(shí)施方案,該(甲基)丙烯酸類聚合物基本上沒有芳基。該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中包括小于0.1重量%,或者小于0.05重量%,或者小于0.01重量%的芳基,其中重量百分比是基于制備(甲基)丙烯酸類聚合物的單體的總重量。在一些實(shí)施方案中,該(甲基)丙烯酸類聚合物沒有(和不包括)芳基。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,該(甲基)丙烯酸類聚合物是由沒有芳基的單體制備的,并且在形成后沒有改性以包括芳基。本發(fā)明的底漆涂料組合物包括聚酯,其具有羥基,重均分子量小于3000,和羥值是至少100。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中包括在主鏈中的羧酸酯連接基,和端羥基和/或側(cè)羥基。包括在本發(fā)明的底漆組合物中的聚酯可以通過本領(lǐng)域公知的方法來制備。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯是通過具有至少2的有效酸官能度的羧酸(或者它們的酸酐,或者它們的酯),和羥基官能度至少2的多元醇反應(yīng)來制備的。選擇反應(yīng)物的羧酸基團(tuán)與羥基的摩爾當(dāng)量比,以使得所得的聚酯具有羥基官能度,和期望的分子量。包括在本發(fā)明的底漆組合物中的聚酯可以通過另外的本領(lǐng)域公知的方法來制備,其在一些實(shí)施方案中包括將環(huán)狀羧酸酯與羥基官能度至少2的多元醇反應(yīng)。可用于制備本發(fā)明的底漆組合物的聚酯的多官能羧酸的例子包括但不限于苯-1,2,4-三羧酸,鄰苯二甲酸,四氫鄰苯二甲酸,六氫鄰苯二甲酸,內(nèi)橋雙環(huán)(endobicyclo)-2,2,1,5-庚炔-2,3-二羧酸,四氯鄰苯二甲酸,環(huán)己二酸,琥珀酸,間苯二甲酸,對苯二甲酸,壬二酸,馬來酸,均苯三甲酸,3,6-二氯鄰苯二甲酸,己二酸,癸二酸和類似的多官能羧酸。可用于制備本發(fā)明的底漆組合物的聚酯的多元醇的例子包括但不限于甘油,三羥甲基丙烷,雙-三羥甲基丙烷,三羥甲基乙烷,雙-三羥甲基乙烷,三羥乙基異氰尿酸酯,季戊四醇,雙-季戊四醇,乙二醇,丙二醇,三亞甲基二醇,1,3-,1,2-和1,4-丁二醇,庚二醇,己二醇,辛二醇,2,2-雙(4-環(huán)己醇)丙烷,新戊二醇,2,2,3-三甲基戊烷-1,3-二醇,1,4-二羥甲基環(huán)己烷,2,2,4-三甲基戊二醇和類似的多元醇。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中的重均分子量是至少500,或者至少600,或者至少800。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些另外的實(shí)施方案中的重均分子量小于3000,或者小于或等于2500,或者小于或等于2000。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯的重均分子量可以是這些上限和下限值的任意組合之間的范圍,例如500-小于3000,或者600-2500,或者800-2000。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中的羥值是至少100,或者至少110,或者至少120。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些另外的實(shí)施方案中的羥值小于或等于300,或者小于或等于280,或者小于或等于250。根據(jù)一些實(shí)施方案,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯的羥值可以處于這些上限和下限值的任意組合內(nèi),包括所述值,例如100-300,或者110-280,或者120-250。根據(jù)一些實(shí)施方案,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯的重均分子量是500-小于3000,和羥值是100-300。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯的重均分子量是800-2000,和羥值是120-250。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中是脂肪族聚酯。本發(fā)明的底漆涂料組合物的脂肪族聚酯沒有芳基,和在一些實(shí)施方案中可以任選地包括碳-碳雙鍵和/或碳-碳三鍵。本發(fā)明的底漆涂料組合物的脂肪族聚酯在一些實(shí)施方案中是由沒有芳基的單體制備的,并且在形成后沒有改性以包括芳基。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中是脂肪族聚酯,并且包括至少一種具有至少兩個羥基的多元醇(例如至少一種具有至少兩個羥基的脂肪族多元醇)的殘基。具有至少兩個羥基的脂肪族多元醇(由其可以制備所述聚酯)的例子包括但不限于甘油,三羥甲基丙烷,雙-三羥甲基丙烷,三羥甲基乙烷,雙-三羥甲基乙烷,三羥乙基異氰尿酸酯,季戊四醇,雙-季戊四醇,乙二醇,丙二醇,三亞甲基二醇,1,3-,1,2-和1,4-丁二醇,庚二醇,己二醇,辛二醇,2,2-雙(4-環(huán)己醇)丙烷,新戊二醇,2,2,3-三甲基戊烷-1,3-二醇,1,4-二羥甲基環(huán)己烷和2,2,4-三甲基戊二醇。根據(jù)一些實(shí)施方案,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯是脂肪族聚酯,并且其每個多元醇?xì)埢哂兄辽?個羥基。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯是脂肪族聚酯,并且其每個多元醇?xì)埢蔷哂兄辽?個羥基的脂肪族多元醇?xì)埢>哂兄辽?個羥基的脂肪族多元醇(由其可以制備聚酯)的例子包括但不限于甘油,三羥甲基丙烷,雙-三羥甲基丙烷,三羥甲基乙烷,雙-三羥甲基乙烷,三羥乙基異氰尿酸酯,季戊四醇和雙-季戊四醇。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中包括至少一種環(huán)狀羧酸酯的殘基。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中是脂肪族聚酯,并且包括至少一種環(huán)狀羧酸酯(例如至少一種脂肪族環(huán)狀羧酸酯)的殘基。在一些實(shí)施方案中,環(huán)狀羧酸酯(由其可以制備本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯)可以是下式(III)所示的:參考式(III),和根據(jù)一些實(shí)施方案,R3選自二價線性或者支化的C2-C20烷基,或者二價線性或者支化的C2-C10烷基,或者二價線性或者支化的C2-C5烷基,其可以每個任選地包括選自下面的至少一個取代基:羥基,硫醇和鹵素(例如F,Cl,Br和I)。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中是脂肪族聚酯,并且是由環(huán)狀羧酸酯制備的(和相應(yīng)地包括其的至少一種殘基),其中該環(huán)狀羧酸酯選自ε-己內(nèi)酯,δ-戊內(nèi)酯及其組合。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些實(shí)施方案中包括至少一種具有3個羥基的多元醇的殘基,和至少一種環(huán)狀羧酸酯的殘基。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些另外的實(shí)施方案中,主要(essentially)由至少一種具有3個羥基的多元醇的殘基和至少一種環(huán)狀羧酸酯的殘基組成。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些另外的實(shí)施方案中是脂肪族聚酯,并且主要由至少一種具有3個羥基的脂肪族多元醇的殘基,和至少一種脂肪族環(huán)狀羧酸酯的殘基組成。本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯在一些另外的進(jìn)一步實(shí)施方案中是脂肪族聚酯,并且主要由至少一種具有3個羥基的脂肪族多元醇的殘基,和至少一種脂肪族環(huán)狀羧酸酯的殘基組成,并且包含小于1重量%,或者小于0.5重量%,或者小于0.1重量%,或者小于0.01重量%的殘基(基于該脂肪族聚酯的總重量),其不同于(i)至少一種具有3個羥基的脂肪族多元醇的殘基,和(ii)至少一種脂肪族環(huán)狀羧酸酯的殘基。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,本發(fā)明的底漆涂料組合物的聚酯是脂肪族聚酯,并且由至少一種具有3個羥基的脂肪族多元醇的殘基和至少一種脂肪族環(huán)狀羧酸酯的殘基組成,并且沒有這樣的殘基,其不同于(i)至少一種具有3個羥基的脂肪族多元醇的殘基,和(ii)至少一種脂肪族環(huán)狀羧酸酯的殘基。本發(fā)明的底漆涂料組合物進(jìn)一步包括至少一種具有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)劑。該交聯(lián)劑在一些實(shí)施方案中可以選自:脂肪族多異氰酸酯;芳族多異氰酸酯;脂環(huán)族多異氰酸酯;雜環(huán)多異氰酸酯;其加合物,例如其異氰尿酸酯和/或其縮二脲;及其混合物。交聯(lián)劑可以選自于其的多異氰酸酯的例子包括但不限于甲苯-2,4-二異氰酸酯;甲苯-2,6-二異氰酸酯;二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯;二苯基甲烷-2,4'-二異氰酸酯;對亞苯基二異氰酸酯;聯(lián)苯基二異氰酸酯;3,3'-二甲基-4,4'-二亞苯基二異氰酸酯;四亞甲基-1,4-二異氰酸酯;六亞甲基-1,6-二異氰酸酯;2,2,4-三甲基己烷-1,6-二異氰酸酯;賴氨酸甲基酯二異氰酸酯;雙(異氰酸基乙基)富馬酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯;亞乙基二異氰酸酯;十二烷-1,12-二異氰酸酯;環(huán)丁烷-1,3-二異氰酸酯;環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯;環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯;甲基環(huán)己基二異氰酸酯;六氫甲苯-2,4-二異氰酸酯;六氫甲苯-2,6-二異氰酸酯;六氫亞苯基-1,3-二異氰酸酯;六氫亞苯基-1,4-二異氰酸酯;全氫二苯基甲烷-2,4'-二異氰酸酯;全氫二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯;一種或多種其的加合物,例如一種或多種其的異氰尿酸酯和/或縮二脲;及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案,該交聯(lián)劑包括脂肪族交聯(lián)劑。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案,該脂肪族交聯(lián)劑選自:一種或多種脂肪族多異氰酸酯;一種或多種脂肪族多異氰酸酯的加合物,例如一種或多種脂肪族多異氰酸酯的異氰尿酸酯和/或一種或多種脂肪族多異氰酸酯的縮二脲;及其混合物或組合。交聯(lián)劑可以選自于其的脂肪族多異氰酸酯的例子在一些實(shí)施方案中包括但不限于四亞甲基-1,4-二異氰酸酯;六亞甲基-1,6-二異氰酸酯;2,2,4-三甲基己烷-1,6-二異氰酸酯;賴氨酸甲基酯二異氰酸酯;雙(異氰酸基乙基)富馬酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯;亞乙基二異氰酸酯;十二烷-1,12-二異氰酸酯;環(huán)丁烷-1,3-二異氰酸酯;環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯;環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯;甲基環(huán)己基二異氰酸酯;六氫甲苯-2,4-二異氰酸酯;六氫甲苯-2,6-二異氰酸酯;六氫亞苯基-1,3-二異氰酸酯;六氫亞苯基-1,4-二異氰酸酯;全氫二苯基甲烷-2,4'-二異氰酸酯;全氫二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯;一種或多種其的加合物,例如一種或多種其的異氰尿酸酯和/或一種或多種其的縮二脲;及其混合物和/或組合。該底漆涂料組合物的交聯(lián)劑在一些實(shí)施方案中包括至少一種脂肪族二異氰酸酯的至少一種異氰尿酸酯加合物。該異氰尿酸酯加合物的脂肪族二異氰酸酯可以選自此前所述的那些脂肪族二異氰酸酯中的一種或多種。在一些實(shí)施方案中,該異氰尿酸酯加合物的脂肪族二異氰酸酯可以選自1,4-四亞甲基二異氰酸酯,1,6-六亞甲基二異氰酸酯,1,4-環(huán)己基二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,4,4’-亞甲基-雙(環(huán)己基異氰酸酯)及其組合。該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些實(shí)施方案中在該底漆涂料組合物中的存在量是至少50重量%,或者至少55重量%,或者至少60重量%,其中重量百分比是基于(甲基)丙烯酸類聚合物的固體重量和聚酯的固體重量。該(甲基)丙烯酸類聚合物在一些另外的實(shí)施方案中在底漆涂料組合物中的存在量小于或等于96重量%,或者小于或等于90重量%,或者小于或等于85重量%,其中重量百分比是基于(甲基)丙烯酸類聚合物的固體重量和聚酯的固體重量。根據(jù)一些實(shí)施方案,該(甲基)丙烯酸類聚合物在底漆涂料組合物中的存在量可以是這些上限和下限值的任意組合之間的范圍,包括所述值,例如50重量%-96重量%,或者55重量%-90重量%,或者60重量%-85重量%,其中重量百分比是基于(甲基)丙烯酸類聚合物的固體重量和聚酯的固體重量。該聚酯在一些實(shí)施方案中在底漆涂料組合物中的存在量是至少4重量%,或者至少10重量%,或者至少15重量%,其中重量百分比是基于(甲基)丙烯酸類聚合物的固體重量和聚酯的固體重量。該聚酯在一些另外的實(shí)施方案中在底漆涂料組合物中的存在量小于或者等于50重量%,或者小于或者等于45重量%,或者小于或者等于40重量%。根據(jù)一些實(shí)施方案,該聚酯在底漆涂料組合物中的存在量是這些上限和下限值的任意組合之間的范圍,包括所述值,例如4重量%-50重量%,或者10重量%-45重量%,或者15重量%-40重量%,其中重量百分比是基于(甲基)丙烯酸類聚合物的固體重量和聚酯的固體重量。根據(jù)本發(fā)明的底漆涂料組合物的一些實(shí)施方案:該(甲基)丙烯酸類聚合物在底漆組合物中的存在量是50重量%-96重量%,基于(甲基)丙烯酸類聚合物和聚酯的固體重量;和該聚酯在底漆組合物中的存在量是4重量%-50重量%,基于該(甲基)丙烯酸類聚合物和聚酯的固體重量。在一些實(shí)施方案中,選擇存在于本發(fā)明的底漆涂料組合物中的交聯(lián)劑的量例如重量,以使得該底漆涂料組合物具有期望的異氰酸酯基團(tuán)與羥基的當(dāng)量比,其中該羥基是通過至少(a)羥基官能(甲基)丙烯酸類聚合物和(b)羥基官能聚酯來提供的。在一些實(shí)施方案中,該底漆涂料組合物的異氰酸酯基團(tuán)與羥基的當(dāng)量比是0.5:1-1.8:1。在一些另外的實(shí)施方案中,該底漆涂料組合物的異氰酸酯基團(tuán)與羥基的當(dāng)量比是0.6:1-1.6:1。在一些另外的實(shí)施方案中,該底漆涂料組合物的異氰酸酯基團(tuán)與羥基的當(dāng)量比是0.8:1-1.3:1。本發(fā)明的底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中包括至少一種顏料??梢源嬖谟谠摰灼峤M合物中的顏料的例子包括但不限于:無機(jī)顏料例如二氧化鈦和鐵氧化物;有機(jī)顏料例如酞菁,蒽醌,喹吖啶酮和硫靛;和炭黑。除了一種或多種顏料之外或者作為其替代選項(xiàng),本發(fā)明的底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中可以包括一種或多種填料。填料(其可以存在于該底漆組合物中)的例子包括但不限于:二氧化硅例如沉淀二氧化硅;粘土;云母;白云石;滑石;硼酸鋅;碳酸鎂;氧化鈣;碳酸鈣;硅酸鈣;偏硅酸鈣;和/或硫酸鋇。在一些實(shí)施方案中,該填料是或者包括纖維填料,例如研磨的玻纖和/或研磨的碳纖。當(dāng)用于本發(fā)明的底漆涂料組合物中時,顏料和/或填料在一些實(shí)施方案中的存在量可以總計是0.1%-70%重量,基于該可固化組合物的總固體重量。該底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中的樹脂固體是50重量%-90重量%,其是在110℃持續(xù)一小時測定的。該底漆組合物的樹脂固體包括但不限于(a)(甲基)丙烯酸類聚合物,(b)聚酯和(c)交聯(lián)劑,如此前所述。該底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中進(jìn)一步包括一種或多種溶劑例如有機(jī)溶劑。該溶劑在一些實(shí)施方案中存在從而促進(jìn)底漆涂料組合物的配制和/或施用。溶劑(其可以包括在本發(fā)明的底漆組合物中)的例子包括但不限于:脂肪族溶劑例如VM&PNAPTHA;芳族石油餾出物;脂環(huán)族溶劑例如環(huán)己烷;酮例如甲乙酮,甲基異丁基酮和甲基戊基酮;醇例如乙醇,丙醇和二丙酮醇;乙酸酯例如乙酸丁酯和乙酸己酯;乙二醇、丙二醇和二甘醇的單和二烷基醚,例如乙二醇單乙醚,乙二醇單丁醚,二甘醇二乙醚,丙二醇單甲醚和二丙二醇醚;和單酯二醇的單烷基醚,例如乙二醇單乙基醚乙酸酯和丙二醇單甲基醚乙酸酯。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的底漆組合物包括10重量%-90重量%量的一種或多種溶劑,基于該底漆涂料組合物的總重量。該底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中可以包括一種或多種添加劑。可以包括在本發(fā)明的底漆涂料組合物中的添加劑的種類包括但不限于表面活性劑,抗氧化劑,紫外線吸收劑,穩(wěn)定劑,流變控制劑和聚結(jié)劑。抗氧化劑和UV光吸收劑的例子包括但不限于在商標(biāo)名IRGANOX和TINUVIN下市售自BASF的那些。觸變膠的例子包括但不限于氣相法二氧化硅,斑脫土,硬脂酸涂覆的碳酸鈣,聚酰胺,和脂肪酸/油衍生物。這些任選的添加劑當(dāng)使用時的存在量可以為至多20重量%,基于該底漆涂料組合物的總重量。本發(fā)明的底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中是以多包裝(multi-package)組合物的形式來提供的,其在其施涂之前(例如即將施涂之前)組合在一起來形成底漆涂料組合物。在一些實(shí)施方案中,羥基官能(甲基)丙烯酸類聚合物和羥基官能聚酯處于第一包裝中,和交聯(lián)劑處于第二包裝中。在一些另外的實(shí)施方案中,該羥基官能(甲基)丙烯酸類聚合物和羥基官能聚酯處于第一包裝中,交聯(lián)劑處于第二包裝中,并且一種或多種溶劑提供在第三包裝中,該第三包裝在一些實(shí)施方案中可以任選地進(jìn)一步包括(i)一種或多種加速劑,和/或(ii)一種或多種適用期延長材料。在一些實(shí)施方案中,該三個包裝是在其施涂于例如基材上之前組合在一起來形成底漆涂料組合物的。加速劑在一些實(shí)施方案中增加了(甲基)丙烯酸類聚合物和聚酯的羥基,與交聯(lián)劑的異氰酸酯基團(tuán)之間的反應(yīng)速率。加速劑的例子包括但不限于:一種或多種有機(jī)酸的亞錫鹽,例如(但不限于)辛酸亞錫,二月桂酸二丁基錫,二乙酸二丁基錫,硫醇二丁基錫,二馬來酸二丁基錫,二乙酸二甲基錫和二月桂酸二甲基錫;和叔胺,例如但不限于1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷和1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯。適用期延長材料的例子包括但不限于3-乙基2,4-戊二酮,戊二酮和乙酰乙酸叔丁基酯。本發(fā)明的底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中可以通過任何適當(dāng)?shù)谋绢I(lǐng)域公知的方法施涂到基材上。在一些實(shí)施方案中,該底漆涂料組合物可以通過這樣的方法來施涂,其包括但不限于:噴涂;幕涂;旋涂;和/或刮刀施涂。本發(fā)明的底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中可以與一種或多種其他涂料組合物一起施用,例如但不限于底涂層組合物,和/或透明涂料組合物(其在一些實(shí)施方案中施涂到下面的底漆涂層上)。所施涂的涂料組合物(包括所施涂的本發(fā)明的底漆涂料組合物)在一些實(shí)施方案中可以同時固化。本發(fā)明的底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中可以例如在施涂到基材上之后,在環(huán)境條件下固化。在一些另外的實(shí)施方案中,本發(fā)明的底漆涂料組合物可以例如在施涂到基材上之后固化,伴隨著同時曝露于升高的溫度,例如但不限于30℃-60℃。本發(fā)明的底漆涂料組合物在一些實(shí)施方案中可以施涂來形成單層或者多層底漆涂層,其的固化膜厚度是0.2密耳-5密耳(5μm-127μm)。本發(fā)明還涉及一種經(jīng)涂覆的制品,其包括:(a)基材,其包括涂覆區(qū)(該涂覆區(qū)包括第一涂層),和修補(bǔ)區(qū),其中該修補(bǔ)區(qū)位于涂覆區(qū)內(nèi);(b)底漆層,其位于修補(bǔ)區(qū)內(nèi),其中該底漆層是由上文所述的底漆涂料組合物形成的;和(c)位于底漆層上的至少一個第二涂層,其中該第一涂層和第二涂層是基本上彼此平齊的。出于非限定性說明的目的并且參考圖1,描繪了一種經(jīng)涂覆的制品3,其包括基材11例如金屬基材。基材11包括涂覆區(qū)14(其包括第一涂層17),和修補(bǔ)區(qū)20。修補(bǔ)區(qū)20在一些實(shí)施方案中位于涂覆區(qū)14內(nèi)。經(jīng)涂覆的制品進(jìn)一步包括底漆層23,其位于修補(bǔ)區(qū)20內(nèi)。底漆層23是由本發(fā)明的底漆涂料組合物形成的,如此前所述。底漆層23在一些實(shí)施方案中是通過施涂例如噴涂本發(fā)明的底漆涂料組合物來形成的。經(jīng)涂覆的制品3進(jìn)一步包括至少一個第二涂層26,其位于底漆層23上。第一涂層17和第二涂層26是基本上彼此平齊的。在一些實(shí)施方案中,第一涂層17的最外層29和第二涂層26的最外層32是基本上一起平齊的,并且一起形成基本上均勻的表面。在一些實(shí)施方案中,第一涂層17可以包括一個或多個層。如圖1所描繪的,第一涂層17具有4層:電涂沉積層(或電涂層)35,其位于基材11上;初始底漆層38,其位于電涂層35上;第一底涂層41,其位于初始底漆層38上;和第一透明涂層29,其位于第一底涂層41上。第二涂層26在一些實(shí)施方案中可以包括一個或多個層。如圖1所描繪的,第二涂層26具有兩層;第二底涂層44,其位于底漆層23上;和第二透明涂層32,其位于第二底涂層44上。在一些實(shí)施方案中,該第二底涂層44和第二透明涂層32每個是由本領(lǐng)域公知的整修涂料組合物形成的。相應(yīng)地和在一些實(shí)施方案中,第二涂層26是整修涂層。在一些實(shí)施方案中,第一涂層17是初始涂層,其位于基材11上,在整個涂覆區(qū)14上。第一涂層17的每個層在一些實(shí)施方案中可以由本領(lǐng)域公知的初始裝置涂料組合物形成。一部分的第一涂層17的損壞(例如石屑(未示出),其向下延伸穿過其的一種或多種層)可以使用本發(fā)明的底漆組合物來修補(bǔ)。在一些實(shí)施方案中,第一涂層17的損壞的區(qū)域是根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法來砂磨至少向下到電涂層35。如圖1所描繪的,第一涂層17的損壞的區(qū)域向下砂磨到基材11。在例如用一種或多種溶劑清潔該砂磨區(qū)之后,將本發(fā)明的底漆涂料組合物施用到該砂磨區(qū)從而形成底漆層23。底漆層23在一些實(shí)施方案中可以經(jīng)砂磨,并且將第二底涂層44施涂到底漆層23的砂磨表面上,隨后將第二透明涂層32施涂到第二底涂層44上。底漆層23,第二底涂層44和第二透明涂層32在一些實(shí)施方案中可以在環(huán)境條件下同時固化例如12-16小時的時間段。本發(fā)明的經(jīng)涂覆的制品在一些實(shí)施方案中基本上沒有第二涂層中的目視可觀察到的環(huán)形缺陷。本發(fā)明的經(jīng)涂覆的制品在一些另外的實(shí)施方案中在第二涂層中沒有目視可觀察到的環(huán)形缺陷。在一些實(shí)施方案中并且參考圖1,經(jīng)涂覆的制品3在第二涂層26中基本上沒有目視可觀察到的環(huán)形缺陷。在一些情況中,環(huán)形缺陷表現(xiàn)為目視可觀察到的變色的線或者環(huán)的形式,其通過面漆層透印出來(telegraphup),例如修補(bǔ)區(qū)的底涂層和透明涂層。雖然不打算受限于任何理論,但是據(jù)信環(huán)形缺陷是由位于修補(bǔ)區(qū)內(nèi)的整修底漆造成和透印出來的。在一些實(shí)施方案中,使用本發(fā)明的底漆涂料組合物制備(例如修補(bǔ)的)經(jīng)涂覆的制品基本上沒有目視可觀察到的環(huán)形缺陷。在一些另外的實(shí)施方案中,使用本發(fā)明的底漆涂料組合物制備(例如修補(bǔ)的)經(jīng)涂覆的制品沒有目視可觀察到環(huán)形缺陷。本發(fā)明在下面的實(shí)施例中更具體地描述,其目的僅僅是示例性的,因?yàn)槠渲兄T多的改變和變化對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將明顯的。除非另有規(guī)定,否則全部的份數(shù)和百分比是以重量計的。實(shí)施例合成實(shí)施例合成實(shí)施例A一種羥基官能丙烯酸類聚合物(其可以用于本發(fā)明的底漆涂料組合物中)是根據(jù)下面的說明書來制備的。向裝備有攪拌器,熱電偶,冷凝器和加料漏斗(裝備有泵)的反應(yīng)容器中加入2357.1克(g)的甲苯,并且加熱到回流(在大約110℃的溫度)。接著將認(rèn)定為A和B的兩種供料分別在3小時35分鐘和3小時的時間段內(nèi)逐漸加入該容器中,同時將容器的內(nèi)容物保持在回流條件。供料A包含126.5g的LUPEROXDTA(二叔戊基過氧化物,97固體重量%,獲自Atochem)和466.8g甲苯的混合物。供料B包含1105.1g的甲基丙烯酸甲酯,804.3g的甲基丙烯酸異冰片基酯,652.2g的甲基丙烯酸羥乙基酯和601.7g的甲基丙烯酸正丁酯的混合物。在兩種供料A和B的添加完成后,將加料漏斗每個用56.0g甲苯?jīng)_洗,并且使得該容器內(nèi)容物回流1小時。其后,停止加熱,使得該容器內(nèi)容物冷卻,并且加入352.5g甲苯。上述反應(yīng)的產(chǎn)物包含成膜羥基官能丙烯酸類聚合物,其具有:總固體含量49.9重量%(在110℃測定1小時);峰值分子量9539,重均分子量(Mw)是10317和數(shù)均分子量(Mn)是3170(通過凝膠滲透色譜法,使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物來測定);Gardner-Holt粘度是V;酸值是0.25;APHA顏色是10;重量/加侖是8.19磅/加侖(0.98Kg/L);羥值是44.8;和Tg是76℃(使用??怂狗匠淌綔y定)。合成實(shí)施例B一種羥基官能聚酯(其可以用于本發(fā)明的底漆涂料組合物中)是根據(jù)下面的描述來制備的。向裝備有攪拌器,熱電偶,冷凝器和加料漏斗(裝備有泵)的反應(yīng)容器中加入849.3克(g)的三羥甲基丙烷,5919.5g的ε-己內(nèi)酯和0.777g的辛酸亞錫,并且加熱到140℃。將該容器內(nèi)容物的溫度逐漸升高到175℃,并且通過FTIR(峰值在850和860cm-1)監(jiān)控ε-己內(nèi)酯的消耗。當(dāng)不再觀察到峰時,停止加熱和使得容器內(nèi)容物冷卻。上述反應(yīng)的產(chǎn)物具有:總固體含量是99.98重量%(在110℃測定1小時);峰值分子量是1852,重均分子量(Mw)是1912,和數(shù)均分子量(Mn)是1491(通過凝膠滲透色譜法,使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測定);重量/加侖是9.10磅/加侖(1.1Kg/L);和羥值是154.3mgKOH/g。底漆涂料組合物實(shí)施例實(shí)施例1根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案的底漆涂料組合物是通過將多元醇包裝、異氰酸酯包裝和還原劑/溶劑包裝混合在一起來制備的,其每個是分別由下表1(a),1(b)和1(c)所匯總的材料來制備的。表1(a)多元醇包裝(1)SILQUESTA-174甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,獲自MomemtivePerformanceMaterial。(2)獲自BASFCorporation,樹脂固體60wt%,基于總重量。(3)DYSBYK180酸官能共聚物的羥烷基銨鹽,獲自BYK-CHEMIEGmbH,樹脂固體是100wt%。(4)MPA4020BA流變添加劑,獲自ElementisSpecialties,固體是20wt%,基于總重量。(5)BENTONESD-2親有機(jī)性粘土,獲自ElementisSpecialties。(6)OXSOL100對氯三氟甲苯,獲自ShejiangDongyangWeihuaChemCo。(7)炭黑,獲自PhelpsDodge。(8)瓷土,獲自BASFCatalystsLLC。(9)滑石,獲自BarrettsMinerals。(10)10ESWWOLLASOCOAT偏硅酸鈣,獲自NYCODivision。(11)HeucophosSLPP多磷酸鍶鋁,獲自Heucotech。(12)HEUCORINRZ5-硝基間苯二甲酸鋅,獲自Heucotech。(13)BARIMITE10硫酸鋇,獲自CimbarPerformanceMinerals。(14)TIONA595二氧化鈦,獲自MillenniumInorganicChemicals。(15)二月桂酸二丁基錫,獲自AirProducts&Chemicals。(16)二乙酸二丁基錫,獲自AirProducts&Chemicals。表1(b)異氰酸酯包裝材料重量(g)乙酸丁酯12.18二甲苯4.49甲基異丁基酮10.74六亞甲基異氰尿酸酯(17)24.77(17)DESMONDURN3300A六亞甲基異氰尿酸酯,獲自BayerMaterialscienceLLC,固體100wt%,基于總重量。表1(c)還原劑包裝(18)VM&P石腦油,獲自AshlandInc。(19)PMACETATE丙二醇單甲醚乙酸酯,獲自EastmanChemical。(20)乳醇精,獲自AshlandInc。對比例1一種對比底漆涂料組合物是通過將多元醇包裝,異氰酸酯包裝和還原劑/溶劑包裝混合在一起來制備的,其每個分別是由下表C1(a),C1(b)和C1(c)所匯總的材料制備的。對比例1的底漆涂料組合物包括合成實(shí)施例A的丙烯酸類聚合物,但是不包括合成實(shí)施例B的聚酯。表C1(a)多元醇包裝表C1(b)異氰酸酯包裝材料重量(g)乙酸丁酯12.75二甲苯4.7甲基異丁基酮11.25六亞甲基異氰尿酸酯(17)25.93表C1(c)還原劑包裝材料重量(g)VM&P石腦油(18)7.77甲乙酮15.08甲苯8.47丙二醇單甲醚乙酸酯(19)10.46乳醇精(20)4.67對比例2一種對比底漆涂料組合物是通過將多元醇包裝,異氰酸酯包裝和還原劑/溶劑包裝混合在一起來制備的,其每個分別是由下表C2(a),C2(b)和C2(c)所匯總的材料制備的。對比例2的底漆涂料組合物包括市售的丙烯酸類多元醇和合成實(shí)施例B的聚酯。表C2(a)多元醇包裝材料重量(g)丙烯酸類多元醇(21)50.88合成實(shí)施例B的聚酯多元醇23.95脂肪族聚酯多元醇(22)6.53附著性添加劑(23)1.50甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(1)5.37分散助劑(3)2.61親有機(jī)性粘土(5)0.98對氯三氟甲苯(6)16.07炭黑(7)0.48二氧化硅(24)1.72滑石(9)32.84偏硅酸鈣(10)14.25有機(jī)改性的鋅鋁(25)19.08碳酸鈣18.07硫酸鋇(13)29.48二氧化鈦(14)31.13甲苯8.93甲基異丁基酮6.10丙酮3.91鈷催干劑(26)0.65二月桂酸二丁基錫(15)0.11二乙酸二丁基錫(16)0.05(21)SETALUX17-2319丙烯酸類多元醇,獲自NuplexResinsLLC。(22)K-FLEX188聚酯多元醇,獲自kingIndustries,固體是100wt%。(23)TEGOAddBondLTW聚酯附著性添加劑,獲自EvonikIndustriesAG。(24)AEROSILOK-412二氧化硅,獲自EvonikDegussaGmbH。(25)HEUCOPHOSZAM有機(jī)改性鋅鋁,獲自Heucotech。(26)4%環(huán)烷酸鈣鈷催干劑,獲自O(shè)MGChemical,固體是54wt%,基于總重量。表C2(b)異氰酸酯包裝材料重量(g)異佛爾酮異氰尿酸酯(27)6.16六亞甲基異氰尿酸酯(17)24.37對氯三氟甲苯(6)7.95(27)DESMONDURZ447OBA異佛爾酮異氰尿酸酯,獲自BayerMaterialscienceLLC。表C2(c)還原劑包裝材料重量(g)對氯三氟甲苯(6)43.8對比例3一種對比底漆涂料組合物是通過將多元醇包裝,異氰酸酯包裝和還原劑/溶劑包裝混合在一起來制備的,其每個分別是由下表C3(a),C3(b)和C3(c)所匯總的材料制備的。對比例3的底漆涂料組合物包括市售的丙烯酸類多元醇和市售的聚酯多元醇。表C3(a)多元醇包裝(28)DESMOPHEN670A-80聚酯多元醇,獲自BayerMaterialscienceLLC。(29)LOVEL27二氧化硅,獲自PPGIndustries,Inc。表C3(b)異氰酸酯包裝表C3(c)還原劑包裝材料重量(g)對氯三氟甲苯(6)44.19底漆環(huán)形的評價底涂層/透明涂層測試面板是根據(jù)下面的描述來制備的。所述基材面板(其用于制備測試面板)是尺寸為4英寸乘12英寸(10.2cmx30.5cm)的鋼板,其在其上具有ED6060CZ電涂底漆層(來自于PPGIndustries,Inc.)和HP78224EH底漆密封劑層。該基材面板(其上具有兩個涂層)獲自ACTTestPanelsLLC。向每個基材面板施涂0.12-0.14密耳(3.01-3.6微米)的EVLD503Q彩色油墨Slate底涂層(市售自PPGIndustries,Inc.)。將所施涂的底涂層在180°F(82.2℃)干燥5分鐘,然后冷卻到室溫。接著,將1.8-2.0密耳(45.7-50.8微米)的透明涂層(通過將TKS1050AR透明涂層樹脂組合物和TKS1050B透明涂層硬化劑組合物合并在一起來制備,二者市售自PPGIndustries)施用到該干燥的底涂層上,并且在環(huán)境條件閃蒸干燥5-10分鐘。該底涂層和透明涂層涂覆的面板然后經(jīng)歷在260°F(127℃)焙烤/固化30分鐘。每個底涂層/透明涂層測試面板的中心部分經(jīng)歷了使用雙作用磨砂機(jī)(dualactionsander)(DA磨砂機(jī))的砂磨,其使用了180粒度(grit)的砂紙。該砂磨將每個層向下曝露到鋼基材,形成同心圓,其類似于“靶心”靶,并且每個曝露的層的寬度是大約0.25英寸(6.35mm)。該砂磨的底涂層/透明涂層測試面板在下文中稱作砂磨的測試面板。該砂磨的測試面板進(jìn)一步用DA磨砂機(jī)來砂磨,首先用220粒度的砂紙,然后用400粒度的砂紙。該進(jìn)一步砂磨的測試面板然后用DX330ACRYLI-CLEAN蠟和油脂清除劑(市售自PPGIndustries,Inc.)來清潔。該清潔的測試面板然后用選自實(shí)施例1和對比例C1-C3的整修底漆組合物涂覆,如此前所述。所施涂的整修底漆每個的干膜厚度是大約4-5密耳(100-127微米)。使得該整修底漆涂覆的測試面板干燥大約1小時,隨后用DA磨砂機(jī),使用400粒度的砂紙砂磨來除去大約1密耳(25微米)的干燥的整修底漆,并然后隨后用DA磨砂機(jī),使用600粒度的砂紙進(jìn)行另外的砂磨。該整修底漆涂覆的和砂磨的面板接下來用DELTRONDBC黑色底涂(市售自PPGIndustries,Inc.)涂覆,干膜厚度是大約0.5密耳(12.5微米),并然后用DELTRONDC4000/DCH3070透明涂料濕碰濕涂覆,并且干膜厚度是大約2-3密耳(50-75微米)。使得該整修修補(bǔ)測試面板在環(huán)境條件固化過夜(持續(xù)大約16小時)。該整修修補(bǔ)測試面板是在環(huán)境條件平坦儲存的(涂覆的表面面朝上,并且其上不放東西)。該整修修補(bǔ)測試面板是在1,3,7和14天目視檢查來確定修補(bǔ)區(qū)周圍是否觀察到環(huán)形缺陷。下表A匯總了關(guān)于在14天這樣的目視檢查的結(jié)果。表A底漆涂料實(shí)施例目視檢查結(jié)果實(shí)施例1未觀察到環(huán)形缺陷。對比例1觀察到一些環(huán)形缺陷。對比例2觀察到環(huán)形缺陷。對比例3觀察到環(huán)形缺陷。上表A所匯總的結(jié)果證實(shí)了相對于對比底漆涂料組合物來說,根據(jù)本發(fā)明的底漆涂料組合物提供了對目視可觀察到的環(huán)形缺陷的不期望的現(xiàn)象的改進(jìn)的耐受性(resistance)的性能。已經(jīng)參考本發(fā)明的具體實(shí)施方案的具體細(xì)節(jié)描述了本發(fā)明。這樣的細(xì)節(jié)并非旨在認(rèn)為是對本發(fā)明范圍的限制,除了它們包括在附加的權(quán)利要求內(nèi)的程度之外。當(dāng)前第1頁1 2 3