專(zhuān)利名稱(chēng)：具有紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的制造方法
具有紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的制造方法技術(shù)區(qū)域本發(fā)明涉及具有紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的制造方法。
背景技術(shù)：
以往，丙烯酸系粘結(jié)劑通過(guò)將以丙烯酸烷基酯為主要成分的單體成分進(jìn)行溶液聚合來(lái)調(diào)制。具有粘結(jié)劑層的粘著片，通過(guò)將溶劑型粘結(jié)劑涂布于基材并干燥來(lái)制造。近年來(lái)，考慮到大氣污染、環(huán)境問(wèn)題，已知有由紫外線對(duì)上述單體成分進(jìn)行光聚合來(lái)制造具有丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的方法。該方法由于可以不使用溶劑來(lái)制造該粘著片，因而在安全方面、環(huán)境方面特別有利。作為通過(guò)上述光聚合來(lái)制造粘著片或粘著帶(以下稱(chēng)為“粘著片”)的制造方法，在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了將以上述單體成分和光聚合引發(fā)劑作為主要成分的組合物(以下稱(chēng)為“紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物”或者“組合物”)涂布在適當(dāng)?shù)幕纳希瑢?duì)其以7mff/cm2以下的照度照射波長(zhǎng)300 400nm的紫外線，來(lái)得到粘著片的方法。該方法中，通過(guò)照射比較低照度的紫外線，對(duì)上述單體成分的聚合體進(jìn)行高分子量化，由此來(lái)提高粘結(jié)劑層的凝集力，可以得到在高溫下保持力高的粘著片。但是，該方法中所獲得的粘著片雖然提高了粘結(jié)劑層的凝集力，但由于狹窄的分子量分布，有降低對(duì)于粗糙表面的接著力的問(wèn)題。此外，在該方法的進(jìn)行低照度的紫外線照射的條件下，聚合速度慢，在生產(chǎn)方面會(huì)有問(wèn)題。另一方面，如果照射高照度的紫外線，雖然提高聚合速度，但由于急劇消耗自由基，會(huì)引起上述單體成分的聚合體的低分子量化，從而不能提高高溫下的保持力。對(duì)于這些問(wèn)題，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2和3中公開(kāi)了一開(kāi)始照射低照度的紫外線，使上述單體成分中的至少80%進(jìn)行聚合反應(yīng)，之后，通過(guò)照射比一開(kāi)始的照射條件更高照度的紫外線，來(lái)提高粘結(jié)劑層的 凝集力，能夠提高生產(chǎn)性的方法。但是，上述方法并未解決對(duì)于粗糙表面的接著力較低的問(wèn)題，此外，由于直至聚合反應(yīng)的大部分完成都照射低照度的紫外線，與照射高照度的紫外線的情形相比，會(huì)有聚合反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、生產(chǎn)性差的問(wèn)題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:美國(guó)專(zhuān)利第4181752號(hào)說(shuō)明書(shū)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特公平7-53849號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平7-331198號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明是為了解決上述問(wèn)題而提出的，其目的在于提供一種具有紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的制造方法，該紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片能夠高速聚合，生產(chǎn)性優(yōu)秀，且對(duì)于粗糙表面的接著力、高溫下的保持力等粘著性能的平衡性優(yōu)秀。解決問(wèn)題的手段
本發(fā)明人為了解決上述課題而認(rèn)真研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過(guò)以下所示的具有紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的制造方法，能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。S卩，第I發(fā)明是一種粘著片的制造方法，特征在于，包括以下步驟:在基材上涂布紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物的步驟和通過(guò)照射紫外線使紫外線固化型丙烯酸系粘著劑粘結(jié)劑固化而形成粘結(jié)劑層的步驟，上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑粘結(jié)劑至少包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的單體成分和/或上述單體成分的部分聚合物以及光聚合引發(fā)劑；在形成上述粘結(jié)劑層的步驟中，照射的紫外線的照度為25mW/cm2以上，在照射的上述紫外線的照射光量為600mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的上述單體成分的聚合率為30%以下，在照射的上述紫外線的照射光量為2400mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的上述單體成分的聚合率為70%以上。第2發(fā)明是從屬于上述第I發(fā)明的發(fā)明，特征在于，上述紫外線在上述光聚合引發(fā)劑的摩爾吸光系數(shù)e (I moF1 cnT1)為0 < e <70的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具有峰值波長(zhǎng)。第3發(fā)明是從屬于上述第2發(fā)明的發(fā)明，特征在于，上述紫外線的峰值波長(zhǎng)在200 500nm的范圍內(nèi)。第4發(fā)明是從屬于上 述第I 3任一項(xiàng)發(fā)明的發(fā)明，特征在于，上述單體成分包含多官能性單體。第5發(fā)明是從屬于上述第I 4任一項(xiàng)發(fā)明的發(fā)明，特征在于，在形成上述粘結(jié)劑層的步驟中所照射的紫外線，從照射開(kāi)始至照射結(jié)束期間的照射條件是恒定的。第6發(fā)明是從屬于上述第I 5任一項(xiàng)發(fā)明的發(fā)明，特征在于，在形成上述粘結(jié)劑層的步驟中，照射上述紫外線的紫外線燈是I種。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，即使對(duì)紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物照射比較高照度的紫外線(25mW/cm2以上)，由于在該紫外線的照射光量為600mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的單體成分的聚合率為30%以下，可以防止光聚合反應(yīng)初期的來(lái)自光聚合引發(fā)劑的自由基的急劇消耗以及聚合體的低分子量化，在防止粘結(jié)劑層的凝集力降低的同時(shí)可以提高粘著片在高溫下的保持力。此外，由于該紫外線的照射光量為600mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的單體成分的聚合率為30%以下，在光聚合反應(yīng)的后期也殘留有充分的上述自由基，可以提高聚合率，因此可以防止粘著片的特性的降低。此外，由于在該紫外線的照射光量為2400mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體的聚合率為70%以上，聚合后的分子量分布變寬，可以防止對(duì)于粗糙表面的接著力的降低。此外，由于該紫外線的照射光量為2400mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的單體成分的聚合率為70%以上，能夠進(jìn)行高速的聚合，生產(chǎn)性優(yōu)秀。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施方式中的具有紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式中的紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物至少包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的單體成分和/或上述單體成分的部分聚合物以及光聚合引發(fā)劑，是在基材上涂布后通過(guò)照射紫外線而單體成分發(fā)生聚合形成紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的組合物。作為本實(shí)施方式中所使用的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以適宜地使用例如具有碳原子數(shù)為I 20程度的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)為2 14程度的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具體的，例舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸S-丁酯、(甲基)丙烯酸t(yī)-丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七燒基酷、(甲基)丙稀酸十八燒基酷、(甲基)丙稀酸十九燒基酷、(甲基)丙稀酸~■十燒基酯等。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)的“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”的意思。此外，作為上述具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸烷基酯，還優(yōu)選使用例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)烷基、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸烷基酯等。本實(shí)施方式中的單體成分可以是單一的(甲基)丙烯酸烷基酯，也以是多種(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。此外，也可以是(甲基)丙烯酸烷基酯與此外的共聚性單體的混合物。而且，也可以是這些單體的部分聚合物。需要說(shuō)明的是，本實(shí)施方式中，由于將上述(甲基)丙烯酸烷基酯用作構(gòu)成紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的單體成分的主要成分，希望相對(duì)于構(gòu)成該粘結(jié)劑層的全部單體成分使用60重量％以上(優(yōu)選80重量％以上)上述(甲基)丙烯酸烷基酯。本實(shí)施方式中的紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的目的在于提高與被粘結(jié)體的接著力以及提高該粘結(jié)劑層的凝集力、耐熱性等，作為構(gòu)成該粘結(jié)劑層的單體成分，除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外，還可以含有與之能夠共聚的含有極性基的單體。

作為上述含有極性基的單體，例舉例如(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基的單體；馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等酸酐單體，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷基酯、(4-羥基甲基環(huán)己基)甲基(甲基)丙烯酸酯等含羥基單體；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酸酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酸酰胺丙磺酸、硫丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基氧基萘磺酸等含磺酸基的單體；2_羥基乙基丙烯磷酸酯等含磷酸基的單體；丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酸酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酸酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酸酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酸酰胺等含酰胺基的單體；(甲基)丙烯酸氨基乙基、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基、(甲基)丙烯酸t(yī)-丁基氨基乙基等含氨基的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基的單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的單體；N-乙烯基卩比唆、N-乙烯基哌唳酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等含有多元環(huán)的乙烯基系單體等。需要說(shuō)明的是，這些共聚性單體可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
作為上述含有極性基的單體的使用量，可以是單體成分全量中的30重量％以下，優(yōu)選為3 20重量％。如果超過(guò)30重量％，會(huì)有例如粘結(jié)劑層的凝集力變得過(guò)高、接著力下降的可能。此外，作為構(gòu)成上述紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的單體成分，除了上述成分以外，為了調(diào)整粘結(jié)劑層的凝集力，還可以包含含有雙官能團(tuán)以上的多官能性單體。作為上述多官能性單體，例舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2_乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇(甲基)二丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲醇三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯基、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯等。作為上述多官能性單體的使用量，相對(duì)于單體成分全量可以為2重量％以下，優(yōu)選為0.02 I重量％。如果超過(guò)2重量％，會(huì)有例如粘結(jié)劑層的凝集力變得過(guò)高、接著力下降的可能。此外，作為上述含有極性基的單體、多官能性單體以外的共聚性單體，例舉例如酔酸乙稀酷、丙酸乙稀酷等乙稀基酷類(lèi)；乙稀基苯、乙稀基甲苯等芳香族乙稀基化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類(lèi)；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類(lèi)；氯乙烯；(甲基)丙稀酸甲氧基乙酷、(甲基) 丙稀酸乙氧基乙酷等的(甲基)丙稀酸燒氧基燒基酷系單體；環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺等含酰亞胺基的單體；2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等的含異氰酸酯基的單體；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。作為這些共聚性單體的使用量，相對(duì)于單體成分總量?jī)?yōu)選為0.1 10重量％，更優(yōu)選為0.5 5重量％。如果超過(guò)10重量％，會(huì)有凝集力變得過(guò)高，特別在常溫下的粘著感降低。此外，如果不足0.1重量％，凝集力會(huì)下降，不能得到高剪切接著力。上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物含有光聚合弓I發(fā)劑。作為該光聚合弓I發(fā)齊U，只要是通過(guò)紫外線而產(chǎn)生自由基來(lái)引發(fā)光聚合，就沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)?shù)氖褂贸Ｓ玫墓饩酆弦l(fā)劑中的任一種?？梢允褂美绫脚家雒杨?lèi)光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類(lèi)光聚合引發(fā)齊IJ、a -酮醇類(lèi)光聚合引發(fā)劑、光活性肟類(lèi)光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類(lèi)光聚合引發(fā)劑、芐類(lèi)光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、縮酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑等。具體的，作為苯偶姻醚類(lèi)光聚合引發(fā)劑，例舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚
(7* 二 y—；U子卟工一亍卟)等。作為苯乙酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑，例舉例如2，2_ 二乙氧基苯乙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-輕基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4_t_ 丁基二氯苯乙酮等。作為a-酮醇類(lèi)光聚合引發(fā)劑，例舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基乙基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。作為光活性肟類(lèi)光聚合引發(fā)劑，例舉例如1-苯基-1，1-丙烷二酮-2-(0-乙氧基羰基)_肟等。作為苯偶姻類(lèi)光聚合引發(fā)劑，例舉例如苯偶姻等。
作為芐類(lèi)光聚合引發(fā)劑，包括例如芐等。在二苯甲酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑中，包括例如二苯甲酮、苯甲酰安息香酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、a-羥基環(huán)己基苯基酮等。在縮酮類(lèi)光聚合弓丨發(fā)劑中，包括芐基二甲基縮酮等。在噻噸酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑中，包括例如噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。上述光聚合引發(fā)劑的使用量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于單體成分總量可以為0.01 5重量％，優(yōu)選為0.03 3重量％。該光聚合引發(fā)劑的使用量如果少于約0.01重量％，則會(huì)有光聚合反應(yīng)不充分的情況。此外，該光聚合引發(fā)劑的使用量如果超過(guò)5重量％，則會(huì)引起生成的聚合體的低分子量化，粘結(jié)劑層的凝集力降低。需要說(shuō)明的是，該光聚合性引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。本實(shí)施方式中，在上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中，除了單體成分和光聚合引發(fā)劑以外，對(duì)應(yīng)于用途還可以含有適當(dāng)?shù)奶砑觿?。例舉例如交聯(lián)劑(例如聚異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑、有機(jī)硅類(lèi)交聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑等)、粘著付與劑(例如由松香衍生物樹(shù)脂、萜樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、油溶性苯酚樹(shù)脂等構(gòu)成的常溫下固體、半固體或液狀的物質(zhì))、中空玻璃珠等充填劑、增塑劑、防老化劑、抗氧化劑等。此外，在不妨礙光聚合的范圍內(nèi)，還可以含有顏料、染料等著色劑。本實(shí)施方式中，在將上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物涂布到基材上時(shí)，優(yōu)選調(diào)整到合適的粘度。光聚合性丙烯酸系粘著劑組合物的粘度調(diào)整可以通過(guò)例如增粘性添加劑等各種聚合物、多官能性單體等的添加或紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體成分的部分聚合來(lái)進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，該部分聚合可以在添加增粘性添加劑等各種聚合物、多官能性單體等之前進(jìn)行，也可以在之后進(jìn)行。由于上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物的粘度隨著添加劑的量等而變化，因而紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體成分發(fā)生部分聚合時(shí)的聚合率不能一概而論，但作為基準(zhǔn)，優(yōu)選為20%以下，更優(yōu)選為15%以下。如果超過(guò)20%，由于粘度過(guò)高而難以在基材上涂布。本實(shí)施方式中，將上述紫外線固化型丙稀Ife系粘著劑組合物涂布在粘著片的基材上。本實(shí)施方式中的粘著片的基材可以使用聚酯薄膜等合成樹(shù)脂薄膜、纖維基材等公知的粘著片中所使用的各種基材。將上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物涂布在上述基材上的方法，可以使用輥涂機(jī)、棒涂機(jī)、模具涂布機(jī)等公知的適當(dāng)方法，沒(méi)有特別限定。本實(shí)施方式中，在將上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物涂布到基材的單面或兩面上之后，對(duì)該紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物照射紫外線，使該紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體成分發(fā)生光聚合，形成紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層，從而制造粘著片。本實(shí)施方式中，照射到上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物的紫外線的照度優(yōu)選為25mW/cm2以上，更優(yōu)選為40mW/cm2以上。該紫外線的照度如果不足25mW/cm2，聚合反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)，生產(chǎn)性差。需要說(shuō)明的是，該紫外線的照度優(yōu)選為200mW/cm2以下。該紫外線的照度如果超過(guò)200mW/cm2，會(huì)有光聚合引發(fā)劑急劇消耗，因而會(huì)引起粘結(jié)劑的低分子量化，特別會(huì)降低高溫下的保持力。本實(shí)施方式中，進(jìn)行紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體成分的光聚合反應(yīng)，以使得在上述紫外線的照射光量為600mJ/cm2時(shí)的時(shí)點(diǎn)的該單體成分的聚合率為30%以下，更優(yōu)選為25%以下，且上述紫外線的照射光量為2400mJ/cm2時(shí)的時(shí)點(diǎn)的該單體成分的聚合率為70%以上，更優(yōu)選為80%以上。需要說(shuō)明的是，如果考慮生產(chǎn)性，上述紫外線的照射光量為600mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的該單體成分的聚合率優(yōu)選為10%以上。當(dāng)上述紫外線的照射光量為600mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物的聚合率如果為30%以上時(shí),在光聚合反應(yīng)的初期,來(lái)自光聚合引發(fā)劑的自由基急劇消耗，因而會(huì)引起生成的聚合體的低分子量化，降低粘結(jié)劑層的凝集力，不能提高在高溫下的保持力。此外，在光聚合反應(yīng)的后期，由于基本不殘留有來(lái)自光聚合引發(fā)劑的自由基，粘結(jié)劑層中容易存在未反應(yīng)的單體成分，有時(shí)會(huì)有產(chǎn)生粘著片的臭氣、降低特性。上述紫外線的照射光量為2400mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的的紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體成分的聚合率如果為70%以下，會(huì)提高粘結(jié)劑層的凝集力，但由于狹窄的分子量分布，會(huì)引起對(duì)于粗面的接著力的降低。此外，聚合速度變慢，有時(shí)在生產(chǎn)方面會(huì)有問(wèn)題。需要說(shuō)明的是，紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體成分的最終的聚合率優(yōu)選為97%以上，更優(yōu)選為98%以上。該聚合率未達(dá)到97%時(shí)，會(huì)有降低粘著片的特性的情況。需要說(shuō)明的是，如果考慮生產(chǎn)性，為了使紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中的單體成分的最終的聚合率為97%以上，優(yōu)選所需要的上述紫外線的照射光量為6000mJ/cm2以上，更優(yōu)選為8000mJ/cm2以上。如上所述的光聚合反應(yīng)，通過(guò)將照射上述紫外線的紫外線燈與光聚合引發(fā)劑進(jìn)行適當(dāng)?shù)慕M合即可實(shí)現(xiàn)。本實(shí)施方式中，通過(guò)將照射如下紫外線-即在光聚合引發(fā)劑的摩爾吸光系數(shù)e (I moF1 cnT1)為0 < e < 70,優(yōu)選為0 < e <40的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具有峰值波長(zhǎng)的紫外線-的紫外線燈與引發(fā)劑進(jìn)行組合，能夠?qū)崿F(xiàn)上述光聚合反應(yīng)。上述摩爾吸光系數(shù)如果為70以上，耐 熱保持力變差的傾向變得顯著。本實(shí)施方式中，優(yōu)選由上述紫外線燈照射的紫外線的峰值波長(zhǎng)在200 500nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在320 390nm的范圍內(nèi)。該紫外線的峰值波長(zhǎng)如果超過(guò)500nm，光聚合引發(fā)劑不會(huì)分解，不能引起聚合反應(yīng)。此外，該紫外線的峰值波長(zhǎng)如果不足200nm，則存在切斷聚合物鏈、降低接著特性的情況。作為本實(shí)施方式所使用的紫外線燈的例子，可以例舉低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、無(wú)電極燈、LED燈、氙燈、Deep UV燈等。需要說(shuō)明的是，紫外線燈可以不僅使用I種，也可以組合使用多種。但是，在本實(shí)施方式中，考慮到設(shè)備的簡(jiǎn)單和維護(hù)的簡(jiǎn)單，優(yōu)選僅使用I種紫外線燈。此外，本實(shí)施方式中，在從照射開(kāi)始至照射結(jié)束期間，即使紫外線的波長(zhǎng)、照度等的照射條件不變化，即紫外線的照射條件是恒定的，也可以得到本申請(qǐng)發(fā)明的效果?？紤]到設(shè)備的簡(jiǎn)單、維護(hù)的簡(jiǎn)單和制造條件設(shè)定的簡(jiǎn)便，在從照射開(kāi)始至照射結(jié)束期間，優(yōu)選紫外線的照射條件是恒定的。紫外線放射照度可以由EIT公司制造的測(cè)定器(商品名“UV Power Pack”)來(lái)測(cè)定。
由于空氣中的氧阻礙反應(yīng)，為了隔斷氧，優(yōu)選在丙烯酸系粘著劑組合物的涂布層上形成剝離薄膜等，或在氮?dú)夥障逻M(jìn)行光聚合反應(yīng)。需要說(shuō)明的是，作為在支撐體的面形成剝離薄膜等時(shí)所使用的剝離處理劑(剝離劑)，例舉例如有機(jī)硅系剝離劑、長(zhǎng)鏈烷基系剝離劑等。此外，也可以作為上述基材使用剝離紙，在該剝離紙上形成紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層后，通過(guò)將該紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層轉(zhuǎn)印到其它基材上，來(lái)制造粘著片。由本實(shí)施方式的制造方法所制造的粘著片的厚度沒(méi)有特別限定，但粘結(jié)劑層的厚度優(yōu)選為0.01 10mm，特別優(yōu)選為0.02 5mm。上述粘結(jié)劑層的厚度如果為IOmm以上，則紫外線的透過(guò)變得困難，單體成分的聚合花費(fèi)時(shí)間，會(huì)有生產(chǎn)性差的情形。實(shí)施例以下基于實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。(丙烯酸系聚合物漿液I的調(diào)制)將2-乙基己基丙烯酸酯(2EHA)90重量份、丙烯酸10重量份、光聚合引發(fā)劑1_羥基-環(huán)己基-苯基-酮(商品名:^ >力7 184，BASF公司制)0.05重量份和光聚合引發(fā)劑2，2_ 二甲氧基-1，2-二苯乙烷-1-酮(商品名:4 々二 7 651，BASF公司制)0.05重量份投入到4 口燒瓶中。然后，將混合物在氮?dú)夥障卤┞队谧贤饩€，進(jìn)行部分光聚合，得到聚合率7質(zhì)量％的部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿液I)。(丙烯酸系聚合物漿液2的調(diào)制)將丙烯酸系聚合物漿液I的光聚合引發(fā)劑設(shè)為“ O力1 二 7" 184”0.1重量份，與丙烯酸系聚合物漿液I同樣地進(jìn)行光聚合，從而得到聚合率8質(zhì)量％的部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿液2)。(丙烯酸系聚合物漿液3的調(diào)制)將丙烯酸系聚合物漿液I的光聚合引發(fā)劑設(shè)為“ O力'々二 7" 651”0.1重量份，與丙烯酸系聚合物漿液I同樣地進(jìn)行光聚合，從而得到聚合率8質(zhì)量％的部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿液3)。(丙烯酸系聚合物漿液4的調(diào)制)將丙烯酸系聚合物漿液I的光聚合引發(fā)劑設(shè)為雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)_苯基氧化膦(商品名:^ >力' 々二 7 819，BASF公司制)0.1重量份，與丙烯酸系聚合物漿液I同樣地進(jìn)行光聚合，從而得到聚合率12質(zhì)量％的部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿液4)。(實(shí)施例1)(紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物的調(diào)制)在上述丙烯酸系聚合物漿液I的100重量份中添加1，6_己二醇二丙烯酸酯0.04重量份后，將其均勻混合，調(diào)制紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物。(粘著片的制作)在單面由有機(jī)硅進(jìn)行剝離處理的、厚度38i!m的聚酯薄膜(商品名:MRF，三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制)的剝離處理面上，由涂布器涂布上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物，形成最終的厚度為60 Pm的涂布層。之后，在涂布有紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物的表面覆蓋單面由有機(jī)硅進(jìn)行剝離處理的、厚度38 的聚酯薄膜(商品名:MRN，三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制)，使得該薄膜的剝離處理面成為涂布層側(cè)。由此來(lái)使紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物的涂布層與氧隔離。將如此所得的粘著片，由具有無(wú)電極燈(商品名:V7'', 7 二一二 3 > UV ; 7 f A < 二 \ A >株式會(huì)社制)的傳輸帶式紫外線照射裝置以傳輸速度2m/分的條件進(jìn)行搬送,對(duì)該搬送中的粘著片照射波長(zhǎng)320nm 390nm的、照度為75mW/cm2的紫外線。此時(shí)，搬送I次中的紫外線的照射光量為300mJ/cm2，通過(guò)重復(fù)該搬送10次來(lái)使得紫外線的照射光量為3000mJ/cm2，使在上述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物中所含的單體成分進(jìn)行光聚合，得到粘著片。(實(shí)施例2)將紫外線燈設(shè)為峰值波長(zhǎng)為365nm的LED燈(商品名:LC_L5，浜松*卜二々^株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線的照射光量為600mJ/cm2，重復(fù)該搬送10次，使得紫外線的照射光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(實(shí)施例3)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液2，紫外線燈設(shè)為金屬鹵化物燈(>東芝9 4 f 4 株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線的照射光量為600mJ/cm2,重復(fù)該搬送10次，使得紫外線的照射光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(實(shí)施例4)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液2，紫外線燈設(shè)為無(wú)電極燈(商品名:D ^ 7'，7 二一二 3 > UV '> 7 f A文 二 \ >株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線的照射光量為600mJ/cm2，重復(fù)該搬送10次，使得紫外線的照射光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。

(實(shí)施例5)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液2，紫外線燈設(shè)為無(wú)電極燈(商品名:M ^ 7'，7 二一二 3 > UV '> 7 f A文 二 \ >株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線的照射光量為600mJ/cm2，重復(fù)該搬送10次，使得紫外線的照射光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(實(shí)施例6)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(比較例I)紫外線燈設(shè)為金屬鹵化物燈(7、U ^ >東芝9 ^ r株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線的照射光量為600mJ/cm2，重復(fù)該搬送10次，使得紫外線的照射光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(比較例2)紫外線燈設(shè)為黑光燈(7、U ^ >東芝^行P株式會(huì)社制)，連續(xù)照射波長(zhǎng)320nm 390nm的、照度為8mW/cm2的紫外線300秒，紫外線的照射光量為2400mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(比較例3)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液3，紫外線燈設(shè)為無(wú)電極燈(商品名:D ^ 7'，7 二一二 3 > UV '> 7 f A文 二 \>株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線光量為600mJ/cm2，重復(fù)該搬送10次，使得在粘著片上累計(jì)照射紫外線光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(比較例4)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液3，紫外線燈設(shè)為無(wú)電極燈(商品名:M ^ 7'，7 二一二 3 > UV '> 7 f A文 二 \ >株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線光量為600mJ/cm2，反復(fù)該搬送10次，使得在粘著片上累計(jì)照射紫外線光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(比較例5)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液4，紫外線燈設(shè)為金屬鹵化物燈(7、U ^ >東芝9行4 >株式會(huì)社制)，搬送I次的紫外線光量為600mJ/cm2，重復(fù)該搬送10次，使得在粘著片上累計(jì)照射紫外線光量為6000mJ/cm2，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。(比較例6)將丙烯酸系聚合物漿液I變更為丙烯酸系聚合物漿液4，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制作粘著片。 在表I中顯示上述各實(shí)施例和比較例的各紫外線燈與光聚合引發(fā)劑的各組合時(shí)的摩爾吸光系數(shù)e (I* mo F1-Cm-1)以及紫外線照射時(shí)間(秒)。此外，紫外線照射時(shí)間通過(guò)紫外線光量(mj/cm2)/紫外線照度(mW/cm2)來(lái)算出。
權(quán)利要求
1.一種粘著片的制造方法，其特征在于，包括以下步驟: 將紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物涂布在基材上的步驟，所述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物至少包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的單體成分和/或所述單體成分的部分聚合物以及光聚合引發(fā)劑；和 通過(guò)照射紫外線使所述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物固化而形成粘結(jié)劑層的步驟， 在形成所述粘結(jié)劑層的步驟中，所照射的紫外線的照度為25mW/cm2以上， 在照射的所述紫外線的照射光量為600mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的所述單體成分的聚合率為30%以下，在照射的所述紫外線的照射光量為2400mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的所述單體成分的聚合率為70%以上。
2.如權(quán)利要求1所述的粘著片的制造方法，其特征在于，所述紫外線在所述光聚合引發(fā)劑的摩爾吸光系數(shù)e (I mor1 cm-1)為0 < e <70的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具有峰值波長(zhǎng)。
3.如權(quán)利要求2所述的粘著片的制造方法，其特征在于，所述紫外線的峰值波長(zhǎng)在200 500nm的范圍內(nèi)。
4.如權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的粘著片的制造方法，其特征在于，所述單體成分包含多官能性單體。
5.如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的粘著片的制造方法，其特征在于，在形成所述粘結(jié)劑層的步驟中，從照射開(kāi)始至照射結(jié)束期間，所照射的紫外線的照射條件是恒定的。
6.如權(quán)利要求1 5 任一項(xiàng)所述的粘著片的制造方法，其特征在于，在形成所述粘結(jié)劑層的步驟中，照射所述紫外線的紫外線燈是I種。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠高速聚合且生產(chǎn)性優(yōu)秀，并且粗糙表面接著力、高溫下的保持力等粘著性能的平衡性優(yōu)秀的具有紫外線固化型丙烯酸系粘結(jié)劑層的粘著片的制造方法。該制造方法包括將紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物涂布在基材上的步驟，所述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物至少包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的單體成分和/或所述單體成分的部分聚合物以及光聚合引發(fā)劑；和通過(guò)照射紫外線使所述紫外線固化型丙烯酸系粘著劑組合物固化形成粘結(jié)劑層的步驟，在形成粘結(jié)劑層的步驟中，照射的紫外線的照度為25mW/cm2以上，在照射的紫外線的照射光量為600mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的單體成分的聚合率為30％以下，在照射的所述紫外線的照射光量為2400mJ/cm2節(jié)點(diǎn)的所述單體成分的聚合率為70％以上。
文檔編號(hào)C09J7/04GK103205213SQ20131001233
公開(kāi)日2013年7月17日 申請(qǐng)日期2013年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月12日
發(fā)明者秋山淳, 福永元 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社