專利名稱:板的剝離方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及板的剝離方法。具體地,本發(fā)明涉及將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離的方法。
背景技術(shù):
近年來,在各種領(lǐng)域中,廣泛使用液晶顯示器(IXD)等顯示裝置或者將觸控面板等與所述顯示裝置組合使用的輸入裝置。這些顯示裝置或輸入裝置的制造等中,在粘貼光學(xué)構(gòu)件的用途中使用透明粘合片。例如,在觸控面板或透鏡等與顯示裝置(LCD)等的粘貼中,使用透明粘合片(例如,參考專利文獻(xiàn)廣3)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-238915號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-342542號公報專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-231723號公報
發(fā)明內(nèi)容
關(guān)于所述用途中使用的粘合片,近年來,在將光學(xué)構(gòu)件相互之間粘貼后需要重新粘貼等的情況下,想要再剝離(返工)(特別是想要在低溫下再剝離)的要求提高。但是,將通過所述現(xiàn)有粘合片粘貼在一起的兩個光學(xué)構(gòu)件(特別是高剛性的光學(xué)構(gòu)件或薄膜的光學(xué)構(gòu)件)再剝離時,光學(xué)構(gòu)件受力,產(chǎn)生光學(xué)構(gòu)件破損或破裂等問題,從而有時返工困難。另外,所述再剝離特性(再剝離性、返工性)不限于將光學(xué)構(gòu)件再剝離的用途,在各種用途中都要求。因此,本發(fā)明的目的在于提供將通過粘合片粘貼在一起的兩片板在不實質(zhì)性地對板施加產(chǎn)生導(dǎo)致破損或破裂的大小的應(yīng)變(變形)的力(負(fù)荷)的情況下進(jìn)行剝離的方法。本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為1.0xl07Pa以上的溫度下沿特定的方向施加力,將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離,由此可以在不實質(zhì)性對板施加產(chǎn)生導(dǎo)致破損或破裂的大小的應(yīng)變(變形)的力(負(fù)荷)的情況下進(jìn)行剝離,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明提供一種板的剝離方法,將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離,其特征在于,在所述雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為LOXlO7Pa以上的溫度下,對所述兩片板的至少一片板沿該板的至少法線方向施加力。所述雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的23°C下的儲能彈性模量優(yōu)選為
1.0XlO6Pa 以下。所述板的剝離方法,優(yōu)選通過將前端部分的形狀為楔形的工具的所述前端部分從所述雙面粘合片的側(cè)面插入而施加所述力。優(yōu)選:所述雙面粘合片具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層,所述粘合劑組合物含有將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物或者該單體成分的部分聚合物,所述單體成分含有具有碳原子數(shù)為1(Γ13的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
發(fā)明效果本發(fā)明的板的剝離方法,具有所述構(gòu)成,因此可以在不實質(zhì)性施加產(chǎn)生導(dǎo)致破損或破裂的大小的應(yīng)變(變形)的力(負(fù)荷)的情況下將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離。
圖1是表示施加力的方法A的一例的圖。圖2是表示施加力的方法B的一例的圖。圖3是表示施加力的方法B的一例的圖。圖4是表示施加力的方法C的一例的圖。圖5是表示實施例中使用的鑿子的前端部分的剖視圖。圖6是表示實施例中使用的鑿子的前端部分的剖視圖。符號說明11 玻璃板(a)12 玻璃板(C)13 玻璃板(e)2雙面粘合片31 玻璃板(b)32 載玻片(d)33風(fēng)箏線牽拉部分34 玻璃板(f)4 鑿子5雙面粘合片與玻璃板(a)的邊界部6風(fēng)箏線7固定用粘合片8丙烯酸類樹脂板
具體實施例方式[板的剝離方法]本發(fā)明的板的剝離方法,是將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離的方法。另外,本說明書中,有時將本發(fā)明的板的剝離方法稱為“本發(fā)明的剝離方法”。另夕卜,本說明書中,“粘合片”中包括“粘合帶”的含義。即,粘合片可以為具有帶狀形態(tài)的粘合片。本發(fā)明的剝離方法中,對通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板沿該板的至少法線方向施加力從而將兩片板剝離。 “板的法線方向”是指與板的表面(例如,粘貼有雙面粘合片的板的表面)垂直的直線方向。
另外,“沿板的至少法線方向施加力”是指施加包括板的至少法線方向的分量的力。換句話說,是指:將施加的力分解時,存在法線方向的分量。即,包括僅沿板的法線方向施加力的情況、沿相對于板的表面傾斜的方向施加力的情況,不包括僅沿平行于板的表面的方向施加力的情況(例如,在不沿法線方向施加力的情況下使兩片板平行移動,或者在不沿法線方向施加力的情況下將兩片板歪扭的情況等)。(剝離溫度)本發(fā)明的剝離方法中,將板剝離時的溫度(有時稱為“剝離溫度”)是雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為1.0X IO7Pa以上的溫度,優(yōu)選儲能彈性模量為1.0XlO8Pa以上的溫度。在儲能彈性模量為1.0XlO7Pa以上的溫度下,雙面粘合片(特別是粘合劑層)的凝聚力提高,因此雙面粘合片的試圖附著到板上的力(雙面粘合片的粘合力)減弱,從而雙面粘合片難以產(chǎn)生變形或者破碎。因此,可以在短時間內(nèi)容易地、并且不施加產(chǎn)生導(dǎo)致破損或破裂的大小的應(yīng)變(變形)的力(負(fù)荷)的情況下將兩片板剝離。作為雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為1.0X IO7Pa以上的溫度,可以列舉例如:-60°C(更優(yōu)選-50°C -10°C)。所述雙面粘合片優(yōu)選為在-6(T0°C下通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為LOXlO7Pa以上的雙面粘合片。本發(fā)明的剝離方法中,剝離時的溫度為雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為1.0X IO7Pa以上的溫度,因此雙面粘合片(特別是粘合劑層)的凝聚力高,雙面粘合片的試圖附著到板上的力(雙面粘合片的粘合力)弱,并且雙面粘合片難以變形或破碎。因此,板與雙面粘合片在界面處剝離。另外,雙面粘合片不會附著殘留到剝離后的兩片板(雙方的板)上,雙面粘合片僅附著在一片板上,并且雙面粘合片難以附著在另一片板上。即,剝離后的兩片板,成為附著有雙面粘合片的板和雙面粘合片的附著殘余物少的板。因此,剝離后的雙面粘合片的附著少(膠糊殘留少)的板可以容易地再利用。另外,本發(fā)明的剝離方法中,將板剝離時的雙面粘合片的凝聚力高,對板的粘合力弱,因此僅僅將雙面粘合片與一片板的接合面的一部分剝離,由此以剝離的部位為起點,可以將兩片板剝離。因此,可以在短時間內(nèi)容易地且以較小的力將兩片板剝離。另外,本發(fā)明的剝離方法,可以在不對板施加產(chǎn)生導(dǎo)致破損或破裂的大小的應(yīng)變(變形)的力(負(fù)荷)的情況下以較弱的力剝離,因此在剝離玻璃板等高剛性的板或薄膜的板等時也可以使用該方法。所述儲能彈性模量通過動態(tài)粘彈性測定而得到。所述儲能彈性模量,例如通過以下方法測定。(儲能彈性模量的測定方法)將多片所述雙面粘合片層疊至厚度約2mm,使用Reometric Scientific公司制造的“Advanced Reometric Expansion System (ARES),,,在頻率 IHz 的條件下,在-60 10CTC的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的升溫速度進(jìn)行測定。作為使所述雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為LOXlO7Pa以上的方法,沒有特別限制,例如,可以列舉將雙面粘合片冷卻、固化等方法。(沿板的至少法線方向施加力的方法)
本發(fā)明的剝離方法中,作為沿板的至少法線方向施加力的方法,沒有特別限制,可以列舉例如:將前端部分的形狀為楔形的工具的所述前端部分從通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板的雙面粘合片的側(cè)面插入的方法;將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板用金屬絲或風(fēng)箏線等牽拉的方法;將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板固定到固定用板上,并牽拉固定用板的方法;在通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板上粘貼吸盤,并牽拉吸盤的方法;向通過雙面粘合片粘貼在一起的板與雙面粘合片的間隙或者雙面粘合片的內(nèi)部注入通過水等的凍結(jié)而膨脹的溶液,并將注入的溶液凍結(jié)的方法;對通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板進(jìn)行敲擊或使其下落等而施加沖擊的方法;選自所述方法中的至少兩種以上的方法組合而成的方法等。其中,從可以短時間并且容易地施加力的觀點考慮,優(yōu)選將前端部分的形狀為楔形的工具的所述前端部分從通過所述雙面粘合片粘貼在一起的兩片板的雙面粘合片的側(cè)面插入的方法(稱為“施加力的方法A”)、將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板用金屬絲或風(fēng)箏線等牽拉的方法(稱為“施加力的方法B”)、將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板固定到固定用板上,并牽拉固定用板的方法(稱為“施加力的方法C”),特別優(yōu)選施加力的方法A。(施加力的方法A)在所述施加力的方法A中,作為前端部分的形狀為楔形的前端部分的形狀,只要是從一端到另一端逐漸變厚的形狀(楔形)則沒有特別限制,前端部分的斷面(從一端向另一端方向的斷面)的形狀可以列舉例如:近似等腰三角形狀、近似直角三角形狀等。作為所述前端部分的形狀為楔形的工具,沒有特別限制,可以列舉例如:由金屬、塑料、木材、陶瓷等材料制成的工具,具體地可以列舉鑿子、刀具、雕刻刀等有刃物類、刮刀、針、柱等。其中,從容易沿板的至少法線方向施加力的觀點考慮,優(yōu)選金屬制的工具(特別是金屬制的有刃物)、塑料制的工具。所述施加力的方法A中,作為插入前端部分的形狀為楔形的工具的所述前端部分的位置,只要該前端部分與雙面粘合片的側(cè)面接觸則沒有特別限制,例如,可以為雙面粘合片與板的邊界部。所述施加力的方法A中,作為插入前端部分的形狀為楔形的工具的所述前端部分的角度,沒有特別限制,例如,優(yōu)選以工具的前端部分的斷面的形狀為楔形的面中的至少一個面與板和雙面粘合片的粘合面近似正交的方式插入。所述施加力的方法A中,作為插入前端部分的形狀為楔形的工具的方向,沒有特別限制,例如,優(yōu)選近似平行于板的方向。另外,將前端部分的形狀為楔形的工具插入雙面粘合片中的情況下,前端部分的形狀是從該部分的前端到另一端逐漸變厚,因此通過沿平行于板的方向插入,可以沿板的至少法線方向施加力(參考圖1)。所述施加力的方法A中,從容易進(jìn)行剝離作業(yè)的觀點考慮,可以將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板固定。作為將板固定的方法,沒有特別限制,可以列舉例如:用容易拆卸的金屬固定用夾具固定的方法。本發(fā)明的剝離方法中,通過施加力的方法A施加力時,可以更容易沿板的至少法線方向施加力,可以更容易將板剝離。以下,介紹施加力的方法A的具體優(yōu)選方式。
圖1 (la lc)是表不施加力的方法A的一例的圖。圖1中,11表不玻璃板(a)(一片板),2表示雙面粘合片,31表示玻璃板(b)(另一片板),4表示鑿子(前端部分的形狀為楔形的工具),5表示雙面粘合片與玻璃板(a)的邊界部。另外,圖(Ia)中的向右的箭頭表示插入鑿子的方向。圖1的方法中,沿平行于板的方向?qū)㈣徸?插入雙面粘合片與玻璃板(a)的邊界部5,由此沿玻璃板(b) 31的至少法線方向施加力(圖1&士),將玻璃板(&)11和玻璃板(b)31在玻璃板(a) 11與雙面粘合片2的邊界部5處剝離。(施加力的方法B)在所述施加力的方法B中,作為牽拉金屬絲或風(fēng)箏線等的方向,只要是沿通過雙面粘合片粘貼一起的兩片板中的至少一片板的至少法線方向施加力則沒有特別限制,可以列舉例如:板的法線方向、相對于板的表面傾斜的方向。在所述施加力的方法B中,從剝離作業(yè)容易的觀點考慮,可以將通過雙面粘合片粘貼一起的兩片板中的至少一片板固定后牽拉金屬絲或風(fēng)箏線等。作為將板固定的方法,沒有特別限制,可以列舉例如:用容易拆卸的金屬固定用夾具固定的方法。以下,對施加力的方法B的具體優(yōu)選方式例進(jìn)行說明。圖2、3是表示施加力的方法B的一例的圖,圖2是表示通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板的說明圖(俯視圖),圖3是表示懸掛風(fēng)箏線的狀態(tài)的說明圖(A-A剖視圖)。圖
2、3中,12表不玻璃板(c)(一片板)、2表不雙面粘合片,32表不載玻片(d)(另一片板),33表示風(fēng)箏線牽拉部分,6表示風(fēng)箏線。另外,圖3中的向上的箭頭表示牽拉風(fēng)箏線6的方向。圖2、3的方法中,將風(fēng)箏線6掛在載玻片(d) 32的風(fēng)箏線牽拉部分33,并牽拉風(fēng)箏線,由此沿玻璃板(d)的法線方向施加力,將玻璃板(c) 12與載玻片(d) 32剝離。(施加力的方法C)在所述施加力的方法C中,作為所述固定用板,沒有特別限制,可以列舉例如:包含丙烯酸類樹脂等合成樹脂的板(丙烯酸類樹脂板等)、金屬板等。其中,從固定用板不過重、固定用板容易牽拉的觀點考慮,優(yōu)選丙烯酸類樹脂板。在所述施加力的方法C中,將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的至少一片板固定到固定用板上即可,例如,可以僅將一片板固定到固定用板上,也可以將兩片板都固定到固定用板上。其中,從容易剝離板的觀點考慮,優(yōu)選將兩片板都固定到固定用板上。在將兩片板都固定到固定用板的情況下,各自的固定用板可以相同,也可以不同。在所述施加力的方法C中,從在將板剝離時容易抓住固定用板的觀點考慮,所述固定用板優(yōu)選比固定的板大(具有從固定的板突出的部分)。將兩片板都固定到固定用板的情況下,兩片固定用板可以均比固定的板大。作為所述固定用板的厚度,沒有特別限制,從固定用板不過重、固定用板容易牽拉的觀點考慮,優(yōu)選0.5 10mm,更優(yōu)選l 5mm。在所述施加力的方法C中,作為將所述板固定到所述固定用板的方法,沒有特別限制,可以列舉例如:使用固定用粘合片粘貼固定用板的方法。作為所述固定用粘合片,沒有特別限制,可以使用例如:具有由丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、聚烯烴類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚硅氧烷類粘合劑、聚酯類粘合齊U、聚酰胺類粘合劑、聚氨酯類粘合劑、含氟型粘合劑、環(huán)氧類粘合劑等公知的粘合劑形成的固定用粘合劑層的粘合片(特別是雙面粘合片)。形成固定用粘合片的固定用粘合劑層的粘合劑,可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。在所述施加力的方法C中,牽拉固定用板的方向,只要是沿通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的一片板的至少法線方向施加力則沒有特別限制,可以列舉例如:板的法線方向、相對于板的表面傾斜的方向。以下,對施加力的方法C的具體優(yōu)選方式例進(jìn)行說明。圖4是表不施加力的方法C的一例的圖。圖4中,13表不玻璃板(e)(—片板),2表示雙面粘合片,34表示玻璃板(f)(另一片板),7表示固定用粘合片,8表示丙烯酸類樹脂板(固定用板)。圖4的方法中,丙烯酸類樹脂板8比玻璃板(e)13、雙面粘合片2、玻璃板(f) 34大,具有突出的部分,因此可以抓住該突出的部分進(jìn)行牽拉。本發(fā)明的剝離方法中,沿所述板的至少法線方向施加的力的大小,沒有特別限制,例如優(yōu)選為0.5 18N,更優(yōu)選f 15N。其中,優(yōu)選地,包括板的至少法線方向的分量的力中法線方向的分量的力滿足上述范圍。本發(fā)明的剝離方法中,例如,對通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中的一片板施加力而將兩片板剝離的情況下(例如,施加力的方法A、施加力的方法B等),剝離后的兩片板,可以是雙面粘合片附著在施加過力的一片板上、并且雙面粘合片不附著或者幾乎不附著在未施加過力的另一片板上(無膠糊殘留或者膠糊殘留少K參考圖lc),也可以是雙面粘合片附著在未施加過力的另一片板上、并且雙面粘合片不附著或者幾乎不附著在施加過力的一片板上(無膠糊殘留或者膠糊殘留少)。(板)作為所述板,沒有特別限制,可以列舉例如:包含以下材料的板等:玻璃;塑料如丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等;金屬如不銹鋼、鋁等;或者它們的組合。其中,根據(jù)本發(fā)明的剝離方法,為了使得即使是不能剝離的高剛性板等也可以在不產(chǎn)生破損或破裂的情況下進(jìn)行剝離,優(yōu)選剛性高的塑料板、玻璃板,特別優(yōu)選玻璃板。作為所述板,返工性的要求高,因此優(yōu)選光學(xué)構(gòu)件。作為光學(xué)構(gòu)件,優(yōu)選具有光學(xué)特性(例如,起偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可視性等)的構(gòu)件。作為所述光學(xué)構(gòu)件,可以列舉例如:構(gòu)成顯示裝置(圖像顯示裝置)、輸入裝置等光學(xué)制品的構(gòu)件(板),可以列舉例如:起偏振板、波長板、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、增亮薄膜、導(dǎo)光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明導(dǎo)電薄膜(ΙΤ0薄膜等)、外觀設(shè)計薄膜、裝飾薄膜、表面保護(hù)板、棱鏡、透鏡、濾色片、透明基板、以及這些構(gòu)件層疊所形成的構(gòu)件(板)等。另外,“光學(xué)構(gòu)件”中如上所述也包括在保持作為被粘物的顯示裝置或輸入裝置的可視性的同時具有裝飾或保護(hù)作用的構(gòu)件(外觀設(shè)計薄膜、裝飾薄膜、表面保護(hù)板等)。作為所述顯示裝置(圖像顯示裝置),可以列舉例如:液晶顯示裝置、有機(jī)EL (電致發(fā)光)顯示裝置、rop (等離子體顯示面板)、電子紙等。另外,作為所述輸入裝置,可以列舉觸控面板等。其中,優(yōu)選高剛性的作為光學(xué)構(gòu)件的板,特別優(yōu)選包含玻璃的光學(xué)構(gòu)件。具體而言,優(yōu)選玻璃傳感器、玻璃制顯示面板(LCD等)、觸控面板的帶透明電極的玻璃板等包含玻璃的具有光學(xué)特性的板,更優(yōu)選玻璃傳感器、玻璃制顯示面板。通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板中,可以粘貼相同的板,也可以粘貼不同的板。作為所述板的面積,沒有特別限制,例如優(yōu)選大于O且為20000cm2以下,更優(yōu)選I 15000cm2。進(jìn)一步優(yōu)選5 10000cm2,l(T800cm2,2(T500cm2。粘貼在一起的兩片板的面積可以相同,也可以不同。作為所述板的厚度,沒有特別限制,例如優(yōu)選0.f 5mm,更優(yōu)選0.3 3mm,進(jìn)一步優(yōu)選0.5 2mm。所述板中至少一片板的厚度滿足所述范圍即可。粘貼在一起的兩片板的厚度可以相同,也可以不同。根據(jù)本發(fā)明剝離方法,即使不能剝離的薄板,也可以在不實質(zhì)性施加產(chǎn)生導(dǎo)致破損或破裂的大小的應(yīng)變(變形)的力(負(fù)荷)的情況下將其剝離,因此即使是例如剛性高、薄膜的(例如厚度Imm以下的)塑料板、玻璃,也可以在不產(chǎn)生破損或破裂等問題的情況下將其剝離。(雙面粘合片)所述雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的23°C下的儲能彈性模量(有時稱為“儲能彈性模量(23 °C)”)為LOXlO6Pa以下(例如1.0 X IO3 1.0 X IO6Pa),優(yōu)選5.0XlO5Pa以下(例如5.0X IO3 5.0X IO5Pa),進(jìn)一步優(yōu)選3.0XlO5Pa以下(例如
1.0X IO4 3.0XlO5PaX所述雙面粘合片的儲能彈性模量(23°C )滿足所述范圍,由此在230C (室溫)下具有粘合性,可以將兩片板粘貼在一起。另外,通過將溫度變?yōu)閮δ軓椥阅A繛?.0xlO7Pa以上的溫度,可以容易地將兩片板剝離。所述儲能彈性模量(23°C)可以通過所述的儲能彈性模量的測定方法來測定。所述雙面粘合片,優(yōu)選具有至少一層由粘合劑組合物形成的粘合劑層。所述雙面粘合片除了所述粘合劑層以外還可以具有基材、其它層(例如,中間層、底涂層等)等。所述粘合劑層、所述基材、所 述其它層各自可以設(shè)置一層,也可以設(shè)置兩層以上。所述雙面粘合片,可以為不具有基材(基材層)的雙面粘合片、所謂的“無基材型”雙面粘合片(有時也稱為“無基材雙面粘合片”),也可以為具有基材的雙面粘合片。作為所述無基材雙面粘合片,可以列舉例如:僅包含粘合劑層的雙面粘合片等。作為所述具有基材的雙面粘合片,可以列舉例如:在基材的兩面具有粘合劑層的雙面粘合片等。所述的粘合片中,從提聞透明性等光學(xué)物性的觀點考慮,優(yōu)選無基材粘合片。另外,所述“基材(基材層)”,是在將所述雙面粘合片應(yīng)用(粘貼)到被粘物(光學(xué)構(gòu)件等)上時與粘合劑層一起粘貼到被粘物上的部分,不包括在雙面粘合片的使用(粘貼)時剝離的隔片(剝離襯墊)。(基材)作為所述基材,沒有特別限制,可以列舉塑料薄膜、防反射(AR)薄膜、起偏振板、相位差板等各種光學(xué)薄膜。作為所述塑料薄膜等的材料,可以列舉例如:聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯、三乙酰纖維素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名—卜、”(環(huán)狀烯烴類聚合物,JSR公司制造)、商品名“七、才^ 7”(環(huán)狀烯烴類聚合物,日本S 〃公司制造)等環(huán)狀烯烴類聚合物等塑料材料。所述塑料材料可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。所述基材中,優(yōu)選透明基材作為基材。所述“透明基材”是指例如優(yōu)選可見光波長范圍的總光線透射率(根據(jù)Jis K7361-1)為85%以上的基材,更優(yōu)選88%以上的基材。另夕卜,基材的霧度(根據(jù)Jis K7136)例如優(yōu)選1.5%以下,更優(yōu)選1.0%以下。作為所述透明基材,可以列舉例如=PET薄膜、商品名“ 7 —卜y ”、商品名“七才7 7 ”等未取向薄膜等。所述基材的厚度沒有特別限制,優(yōu)選為12 75 μ m。另外,所述基材可以具有單層和多層的任意一種形態(tài)。另外,在所述基材的表面,可以適當(dāng)實施例如電暈放電處理、等離子體處理等物理處理、底涂處理等化學(xué)處理等公知慣用的表面處理。(粘合劑層)所述粘合劑層,沒有特別限制,可以列舉例如:由含有丙烯酸類粘合劑、聚氨酯類粘合劑、橡膠類粘合劑、聚硅氧烷類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、環(huán)氧類粘合齊 、乙烯基烷基醚類粘合劑、含氟型粘合劑、聚烯烴類粘合劑等公知的粘合劑的粘合劑組合物形成的粘合劑層。所述粘合劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。所述粘合劑組合物可以為具有任意形態(tài)的粘合劑組合物,可以列舉例如:乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量射線固化型、熱熔融型(熱熔型)等。作為所述粘合劑層,從聚合物的設(shè)計容易性的觀點考慮,優(yōu)選由含有丙烯酸類粘合劑的粘合劑組合物形成的粘合劑層,進(jìn)一步優(yōu)選由含有將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物或者該單體成分的部分聚合物的粘合劑組合物形成粘合劑層。所述粘合劑組合物中除了將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物或者該單體成分的部分聚合物以外,還含有聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、溶劑、其它添加劑。另外,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一方或雙方),以下同樣。另外,如果沒有特別說明,“烷基”是指直鏈或支鏈的烷基。所述單體成分可 以為一種單體,也可以為兩種以上單體的混合物。作為含有單體成分的部分聚合物的粘合劑組合物,可以列舉例如:所謂的活性能量射線固化型粘合劑組合物等。作為以將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物作為必要成分的粘合劑組合物,可以列舉例如:所謂的溶劑型粘合劑組合物。所述“單體成分的部分聚合物”是指單體成分中的一種或兩種以上成分部分聚合而得到的組合物。即,可以列舉例如:單體成分與該單體成分的部分聚合物的混合物等。(丙烯酸類聚合物)作為所述丙烯酸類聚合物,沒有特別限制,可以列舉將含有具有碳原子數(shù)為8 24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有時稱為“(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯”)的單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物。作為所述(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯,更具體地優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1(Γ18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1(Γ16的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更加優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1(Γ13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為所述(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯,沒有特別限制,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸異十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸異十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸異十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異二十四烷基酯。其中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯,更優(yōu)選丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸月桂酯)。所述(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。所述單體成分優(yōu)選還含有具有碳原子數(shù)為1、的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有時稱為“(甲基)丙烯酸CV9烷基酯”)和/或具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯(有時稱為“月旨環(huán)式單體”)。作為所述(甲基)丙烯酸Cm烷基酯,沒有特別限制,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯。其中,優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1飛的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯,進(jìn)一步優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。所述(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。所述脂環(huán)式單體是作為脂環(huán)式化合物的單體,即分子內(nèi)具有非芳香族性環(huán)的單體。作為所述非芳香族性環(huán),可以列舉非芳香族性脂環(huán)式環(huán)(環(huán)烷烴環(huán)如環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)庚烷環(huán)、環(huán)辛烷環(huán)等;環(huán)烯烴環(huán)如環(huán)己烯環(huán)等;等)、非芳香族性橋環(huán)(例如,菔烷、菔烯、莰烷、降冰片烷、降冰片烯等中的二環(huán)式烴環(huán);金剛烷等中的三環(huán)式烴環(huán);以及四環(huán)式烴環(huán)等橋接式烴環(huán)等)等。作為所述脂環(huán)式單體,沒有特別限制,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)庚酯、(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯等;具有二環(huán)式烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基氧乙酯等;具有三環(huán)以上的烴環(huán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸四氫三聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸-1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷基酷等。所述脂環(huán)式單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為所述脂環(huán)式單體,優(yōu)選丙烯酸環(huán)己酯(CHA)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)、丙烯酸異冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)。所述單體成分優(yōu)選實質(zhì)上不含有含羧基單體。另外,“實質(zhì)上不含有”是指除了不可避免地混入的情況以外不主動配合,具體而言,單體成分中的含羧基單體含量相對于單體成分總量(100重量%)優(yōu)選低于0.05重量%,更優(yōu)選低于0.01重量%,進(jìn)一步優(yōu)選低于
0.001 重量 %。另外,作為所述含羧基單體,可以列舉例如:丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。另外,這些含羧基單體的酸酐(例如,馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體)也包括在含羧基單體中。所述單體成分優(yōu)選還含有含極性基團(tuán)單體。通過使單體成分中含有含極性基團(tuán)單體,由于含極性基團(tuán)單體具有適度的極性,因此由所述粘合劑組合物形成的粘合劑層可以表現(xiàn)適度的粘合力。所述含極性基團(tuán)單體,為分子內(nèi)具有極性基團(tuán)的單體(特別是烯屬不飽和單體)。另外,本說明書中,含極性基團(tuán)單體是指除含有羧基的單體以外的含極性基團(tuán)單體(分子內(nèi)具有除羧基以外的極性基團(tuán)的單體)。作為所述含極性基團(tuán)單體,沒有特別限制,可以列舉例如:含羥基單體,如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯、乙烯醇、烯丙醇等;含酰胺基單體,如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等;含氨基單體,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等;含環(huán)氧基單體,如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等;含氰基單體,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;含有雜環(huán)的乙烯基單體,如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基曝唑等;含磺酸基單體,如乙烯基磺酸鈉等;含磷酸基單體,如丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯等;含酰亞胺基單體,如環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等;含異氰酸酯基單體,如2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等。所述含極性基團(tuán)單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為所述含極性基團(tuán)單體,沒有特別限制,從可以抑制經(jīng)時粘合力變得過高、板容易剝離的觀點考慮,優(yōu)選含羥基單體和/或含氮原子單體,更優(yōu)選含氮原子單體。所述含氮原子單體,是分子內(nèi)具有至少一個氮原子的單體。作為所述含氮原子單體,可以列舉例如:所述的含酰胺基單體或者所述含有雜環(huán)的乙烯基單體中含有氮原子的單體等,其中,優(yōu)選N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基己內(nèi)酰胺(NVC)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)。作為所述含羥基單體,沒有特別限制,優(yōu)選丙烯酸-2-羥基己酯。所述單體成分可以還含有多官能單體。所述多官能單體(多官能性單體),沒有特別限制,可以列舉例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。其中,優(yōu)選
I,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。所述多官能單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。所述單體成分可以含有所述(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯、所述(甲基)丙烯酸Cu烷基酯、所述脂環(huán)式單體、所述含極性基團(tuán)單體、所述多官能單體以外的單體(其它單體)。作為其它單體,可以列舉例如:所述(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯、(甲基)丙烯酸CV9烷基酯、脂環(huán)式單體、含極性基團(tuán)單體和多官能單體以外的(甲基)丙烯酸酯,例如,具有芳烴基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等。另外,可以列舉:乙烯酯類,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;烯烴或二烯類,如乙烯、丁二烯、異戍二烯、異丁烯等;乙烯基釀類,如乙稀基燒基釀等;氣乙稀等。所述其它單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。單體成分中(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯的含量沒有特別限制,相對于單體成分總量(100重量%)優(yōu)選為45 100重量%,更優(yōu)選5(Γ95重量%,進(jìn)一步優(yōu)選6(Γ90重量%。通過將所述含量設(shè)定為45重量%以上,將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物的低溫(約_60°C 約20°C)下的返工性更加優(yōu)良。單體成分中含有(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯時,其含量沒有特別限制,相對于單體成分總量(100重量%)優(yōu)選為大于O重量%且為50重量%以下,更優(yōu)選5 35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選1(Γ25重量%。通過將所述含量設(shè)定為50重量%以下,可以具有更適度的彈性模量,在常溫(約23°C)下可以表現(xiàn)更高的粘合力。單體成分中含有脂環(huán)式單體時,其含量沒有特別限制,相對于單體成分總量(100重量%)優(yōu)選為大于O重量%且為50重量%以下,更優(yōu)選5 35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選8 30重量%,特別優(yōu)選1(Γ25重量%。通過將所述含量設(shè)定為50重量%以下,可以具有更適度的彈性模量,在常溫(約23°C)下可以表現(xiàn)更高的粘合力。單體成分中含有(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯和脂環(huán)式單體時,特別地,其含量(合計含量)相對于單體成分總量(100重量%)優(yōu)選為大于O重量%且為50重量%以下,更優(yōu)選5 35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選8 30重量%,特別優(yōu)選10 25重量%。單體成分中含有含極性基團(tuán)單體時,其含量沒有特別限制,相對于單體成分總量(100重量%)優(yōu)選為大于O重量%且為20重量%以下,更優(yōu)選2 10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選3 8重量%。通過將所述含量設(shè)定為20重量%以下,有時可以抑制經(jīng)時粘合力變得過高,從而板容易剝離。另外,更優(yōu)選單體成分中的、含羥基單體的含量和含氮原子單體的含量的合計量(合計含量)滿足所述范圍。單體成分中含有多官能單體時,其含量沒有特別限制,從將通過單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物的凝膠分?jǐn)?shù)控制到優(yōu)選范圍的觀點考慮,相對于單體成分總量(100重量%)優(yōu)選為大于O重量%且為I重量%以下,更優(yōu)選0.02、.1重量%,進(jìn)一步優(yōu)選
0.03、.08重量%。通過將所述含量設(shè)定為I重量%以下,可以抑制將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物的凝膠分?jǐn)?shù)過高,可以容易提高含有將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物的粘合劑層填埋印刷高差等高差的性能、即高差吸收性(也稱為“高差追隨性”),因此優(yōu)選。另外,使用交聯(lián)劑時也可以不使用所述多官能單體,但是,不使用交聯(lián)劑時,優(yōu)選在所述含量的范圍內(nèi)使用多官能單體。換句話說,將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物,優(yōu)選含有來源于(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯的構(gòu)成單元。另外,優(yōu)選實質(zhì)上不含有來源于含羧基單體的構(gòu)成單元。將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物,優(yōu)選還含有來源于(甲基)丙烯酸(V9烷基酯的構(gòu)成單元和/或來源于脂環(huán)式單體的構(gòu)成單元。將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物,優(yōu)選還含有來源于含極性基團(tuán)單體的構(gòu)成單元。將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物,可以含有來源于多官能單體的構(gòu)成單元、 來源于其它單體的構(gòu)成單元。各構(gòu)成單元各自可以為一種,也可以為兩種以上。將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物(100重量%)中,來源于(甲基)丙烯酸C8_24烷基酯的構(gòu)成單元的含量沒有特別限制,優(yōu)選45 100重量%,更優(yōu)選5(Γ95重量%,進(jìn)一步優(yōu)選6(Γ90重量%。含有來源于(甲基)丙烯酸Cg烷基酯的構(gòu)成單元的情況下,其含量優(yōu)選大于O重量%且為50重量%以下,更優(yōu)選5 35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選1(Γ25重量%。含有來源于脂環(huán)式單體的構(gòu)成單元的情況下,其含量優(yōu)選大于O重量%且為50重量%以下,更優(yōu)選5 35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選8 30重量%,特別優(yōu)選1(Γ25重量%。含有來源于(甲基)丙烯酸Cg烷基酯的構(gòu)成單元和來源于脂環(huán)式單體的構(gòu)成單元的情況下,其含量優(yōu)選大于O重量%且為50重量%以下,更優(yōu)選5 35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選8 30重量%,特別優(yōu)選1(Γ25重量%。含有來源于含極性基團(tuán)單體的構(gòu)成單元的情況下,其含量優(yōu)選大于O重量%且為20重量%以下,更優(yōu)選2 10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選31重量%。含有來源于多官能單體的構(gòu)成單元的情況下,其含量優(yōu)選大于O重量%且為I重量%以下,更優(yōu)選0.02、.1重量%,進(jìn)一步優(yōu)選0.03 0.08重量%。作為所述粘合劑組合物的一個優(yōu)選方式,可以列舉含有將含有具有碳原子數(shù)為1(Γ13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有時稱為(甲基)丙烯酸Cich13烷基酯)作為必要成分的單體成分聚合而得到的丙 烯酸類聚合物或者該單體成分的部分聚合物的粘合劑組合物。所述方式中,在單體成分中含有(甲基)丙烯酸Cich13烷基酯,因此在常溫下具有粘合性,但是在低溫(約-6(Γ約20°C)下粘合力下降而容易剝離,低溫的返工性更加優(yōu)選。將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物,通過以(甲基)丙烯酸Cich13烷基酯作為必要的單體成分,具有來源于(甲基)丙烯酸Cich13烷基酯的構(gòu)成單元的側(cè)鏈結(jié)晶化的性質(zhì)(側(cè)鏈結(jié)晶性)。由所述側(cè)鏈形成的結(jié)晶,認(rèn)為在約-6(Γ約20°C下具有結(jié)晶熔融溫度。由此,將所述單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物,在常溫(約23°C)下為非結(jié)晶狀態(tài),但是在低溫(約-6(Γ約20°C)下來源于(甲基)丙烯酸Cich13烷基酯的構(gòu)成單元的側(cè)鏈結(jié)晶化。因此,以(甲基)丙烯酸Cich13烷基酯作為必要的單體成分而構(gòu)成的丙烯酸類聚合物,在常溫下具有粘合性,在低溫下彈性模量提高,粘合力下降而容易剝離,返工性優(yōu)良。另外,粘貼粘合片、特別是粘合劑層的部分的材質(zhì)為金屬或金屬氧化物(例如,ITO薄膜等透明導(dǎo)電性薄膜的透明導(dǎo)電膜等)的情況下,有時要求不使被粘物產(chǎn)生腐蝕的特性(也稱為“耐腐蝕性”)。另外,隨著顯示裝置或輸入裝置的用途擴(kuò)大,要求所述粘合片、特別是粘合劑層在多種環(huán)境下發(fā)揮充分的粘合片特性,例如,有時要求在高溫環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下不產(chǎn)生發(fā)泡或剝離的性質(zhì)(耐發(fā)泡剝離性)。另外,所述高差吸收性、耐腐蝕性、耐發(fā)泡剝離性,不限于與光學(xué)構(gòu)件粘貼的用途,在各種用途中都要求。所述方式中,通過以(甲基)丙烯酸Cich13烷基酯作為必要的單體成分,將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物在常溫下適度柔軟,因此例如即使是帶有印刷高差的玻璃板等具有高差的構(gòu)件,所得到的粘合片也可以容易追隨高差部分,高差吸收性更優(yōu)良。所述方式中,優(yōu)選在單體成分中實質(zhì)上不含有含羧基單體。單體成分中實質(zhì)上不含有含羧基單體時,例如即使在例如粘貼粘合片的部分的材質(zhì)為ITO薄膜等含有金屬或金屬氧化物的透明性導(dǎo)電膜的情況下也不腐蝕被粘物,耐腐蝕性優(yōu)良。另外,常溫下的高差吸收性也優(yōu)良,經(jīng)時粘合力難以增大。具體而言,將實質(zhì)上不含有含羧基單體的單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物的耐腐蝕性進(jìn)一步提高。另外,可以更穩(wěn)定地提高丙烯酸類聚合物的常溫下的高差吸收性,或者可以更穩(wěn)定地進(jìn)行剝離。另外,所述方式中,在單體成分中還含有(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯的情況下,由該粘合劑組合物形成的粘合劑層在常溫下的凝聚力和彈性模量進(jìn)一步提高,耐發(fā)泡剝離性進(jìn)一步提高,可以更加容易操作。另外,所述方式中,例示了使用含有具有碳原子數(shù)為1(Γ13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要成分的單體成分的情況,但是,例如,即使不使用具有碳原子數(shù)為1(Γ13的燒基的(甲基)丙稀酸燒基酷,通過將具有碳原子數(shù)為I 9的燒基的(甲基)丙稀酸燒基酷和具有碳原子數(shù)為1Γ24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯組合使用,也可以表現(xiàn)同樣的返工性。(丙烯酸類聚合物的聚合方法)所述將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物,例如可以通過用公知慣用的聚合方法將所述單體成分或者該單體成分的部分聚合物(單體成分與該單體成分的部分聚合物的混合物等)聚合來制備。作為所述單體成分或者該單體成分的部分聚合物的聚合方法,可以列舉例如 溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、熱或活性能量射線照射聚合法(熱聚合法、活性能量射線聚合法)等。其中,從透明性、耐水性、成本等考慮,優(yōu)選溶液聚合法、活性能量射線聚合法。雖然沒有特別限制,但是單體成分或單體成分的部分聚合物優(yōu)選在避免與氧接觸的情況下(例如,在氮?dú)鈿夥障?進(jìn)行聚合。作為所述活性能量射線聚合(光聚合)時照射的活性能量射線,可以列舉例如:α射線、β射線、Y射線、中子射線、電子射線等電離輻射線、紫外線等,特別優(yōu)選紫外線。另夕卜,活性能量射線的照射能量、照射時間、照射方法等沒有特別限制,只要使光聚合引發(fā)劑活化,產(chǎn)生單體成分的反應(yīng)即可。
所述溶液聚合時,可以使用各種普通的溶劑。作為這樣的溶劑,可以列舉有機(jī)溶齊U,例如酯類,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烴類,如甲苯、苯等;脂肪烴類,如正己烷、正庚烷等;脂環(huán)烴類,如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等;酮類,如甲乙酮、甲基異丁基酮等;等。所述溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。單體成分或該單體成分的部分聚合物的聚合時,根據(jù)聚合反應(yīng)的種類,可以使用光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)或熱聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑。所述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為所述光聚合引發(fā)劑,沒有特別限制,可以列舉例如:苯偶姻醚類光聚合引發(fā)齊U、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑的使用量,沒有特別限制,例如,相對于單體成分總量100重量份,優(yōu)選為0.0Γ1重量份,更優(yōu)選0.05、.5重量份。作為所述苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙烷-1-酮等。作為所述苯乙酮類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2,2- 二乙氧基苯乙酮、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-輕基環(huán)己基苯基酮(α -輕基環(huán)己基苯基酮)、4_苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作為所述α-酮醇類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2-甲基-2-羥基苯丙酮、l-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為所述芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2_萘磺酰氯等。作為所述光活性肟類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟等。作為所述苯偶姻類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:苯偶姻等。作為所述聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:聯(lián)苯酰等。作為所述二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮等。作為所述縮酮類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:聯(lián)苯酰二甲基縮酮等。作為所述噻噸酮類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4- 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4- 二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮
坐寸ο作為通過所述溶液聚合進(jìn)行聚合時使用的聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:偶氮類聚合引發(fā)劑、過氧化物類聚合引發(fā)劑(例如,過氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯等)、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。其中,優(yōu)選日本特開2002-69411號公報中公開的偶氮類聚合引發(fā)齊U。作為所述偶氮類聚合引發(fā)劑,可以列舉:2,2’ -偶氮二異丁腈、2,2’ -偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)等。所述偶氮類聚合引發(fā)劑的使用量,相對于單體成分總量100重量份,優(yōu)選為0.05、.5重量份,更優(yōu)選
0.Γ0.3重量份。(交聯(lián)劑)所述粘合劑組合物中,可以含有交聯(lián)劑。作為所述交聯(lián)劑,沒有特別限制,可以列舉例如:異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、_唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等。其中,優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。 所述交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為所述異氰酸酯類交聯(lián)劑(多官能異氰酸酯化合物),可以列舉例如:低級脂肪族多異氰酸酯類,如1,2-乙二異氰酸酯、1,4- 丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯等;脂環(huán)族多異氰酸酯類,如環(huán)戊烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等;芳香族多異氰酸酯類,如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。另外,可以使用三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會社制,商品名“〕口木一卜L”]、三羥甲基丙烷/1,6-己二異氰酸酯加成物[日本聚氨酯工業(yè)株式會社制,商品名口木一卜HL”]等。作為所述環(huán)氧類交聯(lián)劑(多官能環(huán)氧化合物),可以列舉例如:N,N,N’,N’ -四縮水甘油基間苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-二(N, N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、
1,6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨醇多縮水甘油基醚、甘油多縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、失水山梨醇多縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚S 二縮水甘油基醚、以及分子內(nèi)具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂等。另外,作為市售品,可以使用例如三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造的商品名卜5 y K C”。所述交聯(lián)劑的含量沒有特別限制,例如,從將由所述粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)控制到優(yōu)選范圍內(nèi)的觀點考慮,相對于單體成分總量100重量份,優(yōu)選為0.0OflO重量份,更優(yōu)選0.0Γ3重量份。(溶劑)所述粘合劑組合物中可以含有溶劑。作為該溶劑,沒有特別限制,可以列舉有機(jī)溶齊U,例如酯類,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烴類,如甲苯、苯等;脂肪烴類,如正己烷、正庚烷等;脂環(huán)烴類,如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等;酮類,如甲乙酮、甲基異丁基酮等;等。所述溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。(其它添加劑)所述粘合劑組合物中,根據(jù)需要,可以含有公知的添加劑(其它添加劑),例如:交聯(lián)促進(jìn)劑、增 粘樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等)、抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、防靜電劑等。所述粘合劑組合物,沒有特別限制,例如可以通過將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物、或者該單體成分的部分聚合物以及根據(jù)需要添加的所述聚合引發(fā)劑、所述溶劑、所述其它添加劑等混合來制備。以單體成分的部分聚合物作為必要成分的粘合劑組合物,沒有特別限制,例如可以通過將單體成分的部分聚合物、根據(jù)需要添加的所述聚合引發(fā)劑、所述溶劑、所述其它添加劑等混合來制備。以將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物作為必要成分的粘合劑組合物,沒有特別限制,例如可以通過將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物、根據(jù)需要添加的所述其它添加劑等溶解到溶劑中來制備。單體成分的部分聚合物的聚合率沒有特別限制,從使所述粘合劑組合物具有適合操作或涂布的粘度的觀點考慮,優(yōu)選5 20重量%,更優(yōu)選5 15重量%。單體成分的部分聚合物的聚合率,以下述方式求出。取樣單體成分的部分聚合物的一部分,作為試樣。精確稱量該試樣求出其重量,作為“干燥前的部分聚合物的重量”。然后,將試樣在130°C干燥2小時,精確稱量干燥后的試樣求出其重量,作為“干燥后的部分聚合物的重量”。然后,由“干燥前的部分聚合物的重量”和“干燥后的部分聚合物的重量”,求出通過在130°C干燥2小時而減少的試樣的重量,將其作為“重量減少量”(揮發(fā)分、未反應(yīng)單體重量)。由所得到的“干燥前的部分聚合物的重量”和“重量減少量”,通過下式求出單體成分的部分聚合物的聚合率(重量%)。單體成分的部分聚合物的聚合率(重量%) =[1_(重量減少量)/(干燥前的部分聚合物的重量)]XlOO所述粘合劑組合物,例如,可以作為含有將所述單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物的粘合劑層形成時的粘合劑組合物使用。所述粘合劑層,含有將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物作為必要成分。所述粘合劑層100重量%中將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物的含量沒有特別限制,從形成返工性、高差吸收性和耐腐蝕性優(yōu)良的粘合劑層的觀點考慮,相對于粘合劑層的重量100重量%,優(yōu)選為50重量%以上,更優(yōu)選60重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選80重量%以上。所述粘合劑層的厚度沒有特別限制,優(yōu)選ΙΟμπΓ πιπι,更優(yōu)選10(Γ500 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選15(Γ350 μ m。通過所述厚度為IOym以上,粘合劑層可以容易地追隨高差部分,可以提高高差吸收性。通過所述厚度為Imm以下,難以引起粘合劑層的變形,提高加工性。所述粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)沒有特別限制,優(yōu)選為20 90重量%,更優(yōu)選30 85重量%,進(jìn)一步優(yōu)選4(Γ80重量%。通過將所述凝膠分?jǐn)?shù)設(shè)定為90重量%以下,粘合劑層的凝聚力某種程度地變小,粘合劑層變軟,因此粘合劑層容易追隨高差部分,從而提高高差吸收性。另一方面,如果所述凝膠分?jǐn)?shù)低于20重量%,則粘合劑層變得過軟,因此粘合片的加工性下降。另外,在高溫環(huán)境下或者高溫高濕環(huán)境下,容易產(chǎn)生氣泡或翹起,耐發(fā)泡剝離性下降。所述凝膠分?jǐn)?shù)可以通過例如多官能單體和/或交聯(lián)劑的種類、含量(使用量)等進(jìn)行控制。所述凝膠分?jǐn)?shù)(不溶于溶劑的成分的比例)可以作為乙酸乙酯不溶成分求出。具體而言,作為所述粘合劑層在乙酸乙酯中在室溫(23°C)下浸潰7天后的不溶成分相對于浸潰前的試樣的重量分?jǐn)?shù)(單位:重量%)求出。更具體地,所述凝膠分?jǐn)?shù)為通過以下的“凝膠分?jǐn)?shù)的測定方法”計算的值。(凝膠分?jǐn)?shù)的測定方法)取約Ig的粘合劑層,測定其重量,將該重量作為“浸潰前的粘合劑層的重量”。然后,將所取的粘合劑層在乙酸乙酯40g中浸潰7天后,將不溶于乙酸乙酯的部分(不溶解部分)全部回收,將回收的全部不溶解部分在130°C干燥2小時除去乙酸乙酯后,測定其重量,作為“不溶解部分的干 燥重量”(浸潰后的粘合劑層重量)。然后,將所得到的數(shù)值代入下式計算凝膠分?jǐn)?shù)。凝膠分?jǐn)?shù)(重量%)=[(不溶解部分的干燥重量)/(浸潰前的粘合劑層的重量)]XlOO所述粘合劑層中的可溶成分(溶膠成分)的重均分子量沒有特別限制,優(yōu)選為1.0X IO5 5.0X IO6,更優(yōu)選 2.0X IO5 2.0X IO6,進(jìn)一步優(yōu)選 3.0X IO5 1.0X IO6。所述溶膠成分的重均分子量如果低于1.0X 105,則有時粘合力下降。另外,所述溶膠成分的重均分子量大于5.0XlO6時彈性模量上升,有時粘合力下降。所述“可溶成分(溶膠成分)的重均分子量”,通過以下的測定方法計算。(可溶成分(溶膠成分)的重均分子量的測定方法)取約Ig粘合劑層,用具有0.2 μ m平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,日東電工株式會社制)包裹后,用風(fēng)箏線扎緊(稱為“樣品”)。然后,將樣品放入充滿乙酸乙酯的50mL容器中,在23°C下靜置一周(7天)。之后,取出容器中的乙酸乙酯溶液(含有提取出的溶膠成分),減壓干燥使溶劑(乙酸乙酯)揮發(fā),得到溶膠成分。將所述溶膠成分溶解于四氫呋喃(THF)中,使用商品名“HLC-8120GPC”(東曹株式會社制造)作為GPC測定裝置,通過聚苯乙烯換算值,在以下的GPC測定條件下測定,測定溶膠成分的重均分子量(Mw)。(GPC的測定條件)樣品濃度:0.2重量% (四氫呋喃溶液)樣品注入量:10 μ I
洗脫液:四氫呋喃(THF)流量(流速):0.6mL/分鐘柱溫度(測定溫度):40°C柱:商品名“TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000”(東曹株式會社制)檢測器:差示折光計(RI)所述粘合劑層的熔點沒有特別限制,優(yōu)選為-6(T20°C,更優(yōu)選-4(Tl(TC,進(jìn)一步優(yōu)選-3(T0°C。所述熔點超過20°C時,在室溫下不能表現(xiàn)粘合力。另外,所述熔點沒有特別限制,例如可以通過將所述粘合劑層作為測定用樣品,利用差示掃描量熱計(DSC),根據(jù)JIS K7121進(jìn)行測定。具體而言,例如,使用TA instruments公司制造的裝置名“Q-2000”作為測定裝置,可以在升溫速度10°C /分鐘的條件下從-80°C測定到80°C。更具體而言,可以通過以下的方法測定。(熔點的測定方法)取疒3mg雙面粘合片的粘合劑層,放入鋁制容器中并夾住,作為測定用樣品。對于所述測定用樣品,利用差示掃描量熱計(DSC)(測定裝置:裝置名“Q-2000”,TA Instruments公司制造),根據(jù)JIS K7121,在升溫速度10°C /分鐘的條件下從_80°C到80°C進(jìn)行測定,將此時的吸熱峰頂溫度(Tm)作為熔點。(隔片)所述雙面粘合片的粘合劑層表面(粘合面),在直到使用時為止可以由隔片(剝離襯墊)保護(hù)。另外,所述雙面粘合片的各粘合面可以由兩片隔片分別保護(hù),也可以利用一片兩面為剝離面的隔片以卷繞為卷筒狀的形態(tài)保護(hù)。隔片作為粘合劑層的保護(hù)材料使用,在將所述雙面粘合片粘貼到被粘物上時剝離。另外,隔片起到作為粘合劑層的支撐體的作用。另外,也可以不必設(shè)置隔片。作為所述隔片,可以使用慣用的剝離紙等,沒有特別限制,可以列舉例如:具有剝離劑層的基材、包含含氟聚合物的低膠粘性基材、包含非極性聚合物的低膠粘性基材等。作為所述具有剝離劑層的基材,可以列舉例如:利用聚硅氧烷類剝離劑、長鏈烷基類剝離劑、含氟型剝離劑、硫化鑰類剝離劑等剝離劑進(jìn)行表面處理后的塑料薄膜或紙等。作為所述含氟聚合物,可以列舉例如:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外,作為所述非極性聚合物,可以列舉例如:烯烴類樹脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等。另外,隔片可以通過公知或慣用的方法形成。另外,隔片的厚度等也沒有特別限制。(制造方法)所述雙面粘合片的制造方法,可以使用公知或慣用的制造方法。所述雙面粘合片的制造方法,根據(jù)粘合劑組合物的組成等而不同,沒有特別限制,可以列舉例如以下(I)
(3)等的方法。(I)將含有單體成分的部分聚合物、根據(jù)需要的聚合引發(fā)劑、溶劑、交聯(lián)劑、其它添加劑等的粘合劑組合物涂布到基材或隔片上,進(jìn)行固化(例如,熱固化或者利用紫外線等活性能量射線照射的固化),制造雙面粘合片。(2)將所述丙烯酸類聚合物、根據(jù)需要的交聯(lián)劑、其它添加劑溶解到溶劑中而得到的粘合劑組合物(溶液)涂布到基材或隔片上,進(jìn)行干燥和/或固化而制造雙面粘合片。
(3)將所述(I)中制造的本發(fā)明的粘合片進(jìn)一步干燥。另外,利用活性能量射線固化(光固化)時,由于光聚合反應(yīng)受到空氣中氧的抑制,因此優(yōu)選例如通過在粘合劑層上粘貼隔片、在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行光固化等阻斷氧。另外,所述雙面粘合片的制造方法中的涂布中,可以使用公知的涂布法,可以使用慣用的涂布機(jī),例如凹版輥式涂布機(jī)、反轉(zhuǎn)輥式涂布機(jī)、輥舔式涂布機(jī)^ α — - 一夕一)、浸潰輥式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)、逗點型刮刀涂布機(jī)、直接涂布機(jī)
坐寸ο所述雙面粘合片,沒有特別限制,從生產(chǎn)率的觀點考慮,優(yōu)選為由含有單體成分的部分聚合物和聚合引發(fā)劑(光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑)的粘合劑組合物,利用熱固化反應(yīng)或者活性能量射線固化反應(yīng)制造的粘合片。另外,從得到具有厚度的粘合劑層的觀點考慮,優(yōu)選由含有光聚合引發(fā)劑的粘合劑組合物,利用活性能量射線固化反應(yīng)來制造。所述雙面粘合片的厚度(總厚度)沒有特別限制,優(yōu)選ΙΟμπΓ πιπι,更優(yōu)選100^500 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選15(Γ350 μ m。通過將所述厚度設(shè)定為IOym以上,粘合劑層可以容易地追隨高差部分,可以提高高差吸收性。另外,容易沿板的至少法線方向施加力。另外,雙面粘合片的厚度為從雙面粘合片的一個粘合面到另一個粘合面的厚度。雙面粘合片的厚度中不包括隔片的厚度。所述雙面粘合片優(yōu)選具有高透明性。所述雙面粘合片的霧度(根據(jù)JIS K7136),例如優(yōu)選2%以下,更優(yōu)選1%以下。通過將所述霧度設(shè)定為2%以下,粘貼的光學(xué)制品或光學(xué)構(gòu)件的透明性和外觀良好。另外,所述雙 面粘合片的總光線透射率(可見光波長范圍的總光線透射率)(根據(jù)JIS K7361-1)沒有特別限制,優(yōu)選85%以上,更優(yōu)選90%以上。通過將所述總光線透射率設(shè)定為85%以上,粘貼的光學(xué)制品或光學(xué)構(gòu)件的透明性和外觀良好。霧度以及總光線透射率例如可以通過將玻璃板等粘貼到粘合片上,使用霧度計進(jìn)行測定。具體而言,可以通過以下所述的方法測定。(霧度和總光線透射率的測定方法)從雙面粘合片上將一個剝離薄膜(例如,三菱樹脂株式會社制造的“MRN#38”等)剝離,將雙面粘合片粘貼到玻璃板(例如,商品名“載波片S111”,松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度1.0mm,霧度0.1%等),并且將另一個剝離薄膜(例如,三菱樹脂株式會社制造的“MRF#38”等)剝離,由此得到試驗片。對于所述試驗片,利用霧度計(裝置名“HM-150”,株式會社村上色彩技術(shù)研究所制),根據(jù)JISK7136測定霧度(%),并且根據(jù)JIS K7361-1測定總光線透射率(%)。所述雙面粘合片,優(yōu)選具有優(yōu)良的低溫返工性。作為所述雙面粘合片,例如,可以優(yōu)選使用即使是在先將被粘物相互之間粘貼后再度剝離(再剝離)的情況下,也可以將剝離后的被粘物再利用的可以再剝離的雙面粘合片(再剝離型雙面粘合片)。所述返工性,沒有特別限制,例如,可以通過下述的剝離試驗進(jìn)行評價。(剝離試驗)將雙面粘合片(尺寸:長26mmX寬30mm)的一個粘合面粘貼到下述被粘物A的表面,將另一個粘合面粘貼到下述被粘物B的表面,制作具有被粘物A/雙面粘合片/被粘物B的構(gòu)成的試驗片。然后,將所述試驗片投入到高壓釜中,在壓力為5個大氣壓、溫度為50°C的條件下蒸壓處理15分鐘。然后,將該試驗片在_30°C的環(huán)境下放置30分鐘,然后在_30°C的環(huán)境下將所述被粘物A固定,將所述被粘物B沿厚度方向牽拉,進(jìn)行使被粘物A與被粘物B剝離的試驗。另外,測定被粘物A和被粘物B剝離時的最大負(fù)荷,將其作為_30°C下的粘合力(N)。使被粘物B剝離時的牽拉速度優(yōu)選為l(Tl000mm/分鐘,更優(yōu)選10(T500mm/分鐘。所述“厚度方向”是指例如與被粘物A的長度100mm、寬度50mm的表面垂直的方向。所述被粘物A為玻璃板(松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度0.7mm,尺寸:長IOOmmX寬50mm)。另外,所述被粘物B為載玻片(松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度1.0mm,尺寸:長76mmX寬26mm)。更具體而言,可以列舉通過后述的(實施例)的“剝離方法B”中記載的方法進(jìn)行的試驗等。作為所述雙面粘合片的一個方式,可以列舉:在所述剝離試驗中,可以將被粘物A和被粘物B剝離(特別是可以將被粘物A和被粘物B在不破損的情況下剝離)的雙面粘合片。所述雙面粘合片,沒有特別限制,例如,在所述剝離試驗中-30°C下的粘合力優(yōu)選低于20N (例如,3N以上且低于20N),更優(yōu)選18N以下,進(jìn)步優(yōu)選15N以下,特別優(yōu)選低于12N(例如5N以上且低于12N)。通過_30°C下的粘合力低于20N,低溫(約-60°C 約20°C )下粘合力下降,容易剝離被粘物。另外,所述雙面粘合片優(yōu)選任一個粘合面粘貼到被粘物A上的情況下_30°C下的粘合力均滿足所述范圍。所述雙面粘合片中,常溫(23°C)下的180°剝離粘合力(180°剝落粘合力)(對玻璃、牽拉速度300mm/分鐘、溫度23 °C)沒有特別限制,優(yōu)選為2.0N/20mm以上(例如
2.0"50N/20mm),更優(yōu)選 2.5N/20mm 以上(例如 2.5 40N/20mm),更優(yōu)選 4.0N/20mm 以上(例如4.(T30N/20mm),進(jìn) 一步優(yōu)選6.0N/20mm以上(例如6.(T20N/20mm)。所述雙面粘合片優(yōu)選至少一個粘合面的常溫(23°C)下的180°剝離粘合力滿足所述范圍,更優(yōu)選兩側(cè)的粘合力滿足所述范圍。常溫(23°C)下的180°剝離粘合力例如可以通過以下的方法測定。(常溫(23°C)下的180°剝離粘合力的測定方法)從雙面粘合片上切出粘合片的小片(長100mm、寬20mm的粘合片的小片),從所得到粘合片的小片上將一個剝離薄膜(例如,三菱樹脂株式會社制造的“MRN#38”等)剝離,在粘合面(測定面的相反面)上粘貼(加襯)PET薄膜(例如,東麗株式會社制造,“力^ ’一S-10”,厚度50 μ m等),制作條狀粘合片的小片。然后,從所述條狀粘合片的小片上將另一個剝離薄膜(例如,三菱樹脂株式會社制造的“MRF#38”等)剝離,將另一個粘合面(測定面)通過在23°C環(huán)境下使2kg輥一次往返的方法壓接到玻璃板(例如,松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度0.7mm等)上,制作測定樣品。將所述測定樣品在23°C、50%RH的氣氛中放置30分鐘后,使用牽拉試驗機(jī),進(jìn)行180°剝離試驗,測定對玻璃板的180°剝離粘合力(180°剝落粘合力)(N/20mm)。測定在23°C、50%RH的氣氛下、在剝離角度180°、牽拉速度300mm/分鐘的條件下進(jìn)行。所述雙面粘合片,沒有特別限制,例如優(yōu)選為:所述-30°C下的粘合力低于20N(例如3N以上且低于20N,更優(yōu)選5 12N)并且至少一個粘合面的23°C下的180°剝離粘合力(對玻璃、牽拉速度300mm/分鐘)為2.0N/20mm以上(例如2.(T50N/20mm,更優(yōu)選2.5 40N/20mm,進(jìn)一步優(yōu)選4.0^30N/20mm)的雙面粘合片。實施例以下,基于示例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但是,本發(fā)明不限于這些示例。實施例1將75重量份丙烯酸月桂酯(LA)、19重量份丙烯酸甲酯(MA)和6重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而成的混合物、作為光聚合引發(fā)劑的0.05重量份1-羥基環(huán)己基苯基酮(商品名“ O力々Λ 7 184",BASF日本株式會社制造)和0.05重量份2,2- 二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名瓜力矢二了 651”,BASF日本株式會社制造)投入到四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障抡丈渥贤饩€直至粘度(BH粘度計,5號轉(zhuǎn)子,IOrpm,溫度:30°C )達(dá)到約15Pa.s進(jìn)行部分光聚合,由此得到部分聚合單體漿料(單體成分的部分聚合物)。在100重量份該部分聚合單體漿料中,均勻地混合0.05重量份1,6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能單體)、0.05重量份作為光聚合引發(fā)劑(追加的引發(fā)劑)的1-羥基環(huán)己基苯基酮(商品名“ 4 ~力' 今工了 184”,BASF日本株式會社制造)和0.05重量份作為光聚合引發(fā)劑(追加的引發(fā)劑)2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名化力O r651”,BASF日本株式會社制造),得到粘合劑組合物。將所述粘合劑組合物涂布到剝離薄膜(三菱樹脂株式會社制造,“MRF#38”)的剝離處理的面上使得厚度為175 μ m,形成粘合劑層。然后將另一個粘合劑層的表面與剝離薄膜(三菱樹脂株式會社制造, “MRN#38”)的剝離處理的面粘貼,并在照度4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2的條件下進(jìn)行紫外線照射,使粘合劑層光固化,制作雙面粘合片。從所述雙面粘合片I上切出粘合片的小片(尺寸:長IOOmmX寬50mm),從切出的粘合片的小片上將一個剝離薄膜(例如,三菱樹脂株式會社制造的“MRN#38”等)剝離,在一個粘合面上粘貼玻璃板(a)(松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度0.7mm,尺寸:長IOOmmX寬50mm)上,將另一個剝離薄膜(MRF#38)剝離,在另一個粘合面上粘貼玻璃板(b)(松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度0.7mm,尺寸:長IOOmmX寬50mm),制作剝離用樣品I。而且,得到具有玻璃板(a)/雙面粘合片I/玻璃板(b)的構(gòu)成的剝離用樣品I。將所述剝離用樣品I通過以下的剝離方法A進(jìn)行剝離。圖1是剝離方法A的說明圖。(剝離方法A)將所述剝離用樣品I放入高壓釜中,在壓力5個大氣壓、溫度50°C的條件下蒸壓處理15分鐘。蒸壓處理后,從高壓釜中取出所述剝離用樣品I,將取出的剝離用樣品I在溫度_40°C下靜置I小時。然后,在保持溫度(剝離溫度)為_40°C的同時如圖(la)、(Ib)所示,使用鑿子4 (與板利器工業(yè)株式會社制造,制品名“由弘小道具O ”,類型:平型,尺寸:30_),沿平行于玻璃板(a) 11的方向,插入到玻璃板(a)ll與雙面粘合片2的邊界部5,如圖1 (C)所示,將玻璃板(a) 11和玻璃板(b) 31在玻璃板(a)與雙面粘合片2的邊界部5處剝離。另外,圖5是所述剝離方法A使用的鑿子的前端部分的剖視圖,圖6是所述剝離方法A使用的鑿子的前端部分的俯視圖。(實施例2)如表I所示,改變構(gòu)成單體成分的單體的種類和配合量,與實施例1同樣地得到雙面粘合片II。與實施例1同樣地由所述雙面粘合片II得到具有玻璃板(a)/雙面粘合片11/玻璃板(b)的構(gòu)成的剝離用樣品II。通過剝離方法A將所述剝離用樣品II剝離。(實施例3)將剝離用樣品II靜置時的溫度設(shè)定為-30°C,將剝離溫度設(shè)定為-30°C,除此以外,與實施例2同樣地將剝離用樣品II剝離。(實施例4)如表I所示,改變構(gòu)成單體成分的單體的種類和配合量,與實施例1同樣地得到雙面粘合片IV。圖2是表示實施例4使用的剝離用樣品的說明圖(俯視圖)。圖3是表示實施例4使用的懸掛風(fēng)箏線的狀態(tài)的剝離用樣品的說明圖(A-A剖視圖)。從所述雙面粘合片IV上切出粘合片的小片(尺寸:長30mmX寬26mm),并使用從所得到的粘合片的小片上將剝離薄膜剝離后的粘合片的小片。如下所示,通過所述粘合片的小片將玻璃板(C) 12 (松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚0.7mm,尺寸:長IOOmmX寬50mm)與載玻片(d) 32 (松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚1.0_1,尺寸:長76.^寬26mm)粘貼,制作圖2和圖3所示的剝離用樣品IV。另外,如圖
2、圖3所示,載玻片(d) 32在離端部55mm的位置處沿寬度方向具有風(fēng)箏線牽拉部分33。具體而言,從切出的粘合片的小片上將一個剝離薄膜(MRN#38)剝離,在一個粘合面上粘貼載玻片(d) 32,將另一個剝離薄膜(MRF#38)剝離,在另一個粘合面上粘貼玻璃板(c) 12。從而,得到具有玻璃板(c)/雙面粘合片IV/載玻片(d)的構(gòu)成的剝離用樣品IV。通過以下的剝離方法B將所述剝離用樣品IV剝離。(剝離方法B)將所述剝離用樣品IV放入高壓釜中,在壓力5個大氣壓、溫度50°C的條件下蒸壓處理15分鐘。蒸壓處理后,從高壓釜中取出所述剝離用樣品IV,將取出的剝離用樣品IV在溫度-10°C下靜置30分鐘。然后,如圖2、圖3所示,在載玻片(d)32的風(fēng)箏線牽拉部分33處懸掛風(fēng)箏線6。然后,使用金屬夾具將玻璃板(c)12固定到牽拉試驗機(jī)上,使用牽拉試驗機(jī),沿垂直于載玻片(d)12的表面的方向(圖3所示牽拉方向),在溫度(剝離溫度)_10°C、牽拉速度300mm/分鐘的條件下,牽拉風(fēng)箏線6,將玻璃板(c) 12與載玻片(d) 32剝離。(實施例5)如表I所示,改變構(gòu)成單體成分的單體的種類和配合量,與實施例1同樣地得到雙面粘合片V。與實施例4同樣地由所述雙面粘合片V得到具有玻璃板(c)/雙面粘合片V/載玻片(d)的構(gòu)成的剝離用樣品V。將所述剝離用樣品V從高壓釜取出后靜置30分鐘時的溫度以及剝離溫度設(shè)定為-30°C,除此以外,與實施例4同樣地,通過剝離方法B進(jìn)行剝離。(實施例6)如表I所示,改變構(gòu)成單體成分的單體的種類和配合量,與實施例1同樣地得到雙面粘合片VI。與實施例4同樣地由所述雙面粘合片VI得到具有玻璃板(C) /雙面粘合片V載玻片(d)的構(gòu)成的剝離用樣品VI。將所述剝離用樣品V從高壓釜取出后靜置30分鐘時的溫度以及剝離溫度設(shè)定為-50°C,除此以外,與實施例4同樣地,通過剝離方法B進(jìn)行剝離。(實施例7)如表I所示,改變構(gòu)成單體成分的單體的種類和配合量,與實施例1同樣地得到雙面粘合片VII。圖4是表示實施例7使用的剝離用樣品的剖視圖。從所述雙面粘合片VII上切出粘合片的小片(尺寸:長125mmX寬220mm),從切出的粘合片的小片上將一個剝離薄膜(MRN#38)剝離,在一個粘合面上粘貼玻璃板(e)(松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度0.55mm,尺寸:長125mmX寬220mm),將另一個剝離薄膜(MRF#38)剝離,在另一個粘合面上用手動輥粘貼玻璃板(f)(松浪硝子工業(yè)株式會社制造,厚度0.55mm,尺寸:長125mmX寬220mm),使用壓力機(jī)(表面壓力0.1MPa,真空度30Pa,17秒)加壓后,投入到高壓釜中,在壓力5個大氣壓、溫度50°C的條件下蒸壓處理15分鐘。蒸壓處理后,將以下述方式制作的固定用粘合片7在將一個剝離薄膜(MRN#38)剝離后粘貼到玻璃板(e) 13和玻璃板(f)34上,將另一個剝離薄膜(MRF#38)剝離后粘貼到丙烯酸類樹脂板8 (三菱人造絲株式會社制造,厚度2mm,尺寸:長200mmX寬300mm)上,如圖4所示制作剝離用樣品VII。從而得到具有丙烯酸類樹脂板(固定用板)/固定用粘合片/玻璃板(e)/雙面粘合片VII/玻璃板(f) /固定用粘合片/丙烯酸類樹脂板(固定用板)的構(gòu)成的剝離用樣品VII。然后,將剝離用樣品VII在溫度_30°C下靜置I小時。然后,如圖4所示,將玻璃板Ce) 13和玻璃板(f) 34沿各玻璃的法線方向牽拉,將玻璃板(e) 13和玻璃板(f) 34剝離。(固定用粘合片的制作方法)將94重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)和6重量份丙烯酸(AA)混合而成的混合物、0.05重量份作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮(商品名瓜力今二了 184”,BASF日本株式會社制造)和0.05重量份2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙烷-1-酮(商品名“ Oif々二 7* 651”,BASF日本株式會社制造)投入到四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障抡丈渥贤饩€直至粘度(BH粘度計,5號轉(zhuǎn)子,IOrpm,溫度:30°C )達(dá)到約15Pa.s進(jìn)行部分光聚合,由此得到部分聚合單體漿料(單體成分的部分聚合物)。在100重量份該部分聚合單體漿料中,混合0.3重量份1,6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能單體),得到粘合劑組合物。將所述粘合劑組合物涂布到剝離薄膜(三菱樹脂株式會社制造,“MRF#38”)的剝離處理的面上使得厚度為50 μ m,形成固定用粘合劑層。然后將另一個固定用粘合劑層表面與剝離薄膜(三菱樹脂株式會社制造,“MRN#38”)的剝離處理的面粘貼,并在照度4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2的條件下進(jìn)行紫外線照射,使固定用粘合劑層光固化,制作固定用雙面粘合片。(比較例I)將剝離用樣品II靜置I小時的溫度設(shè)定為_10°C,將剝離溫度設(shè)定為-10°C,除此以外與實施例2同樣地將剝離用樣品II剝離。(比較例2)將剝離用樣品II靜置I小時的溫度設(shè)定為23°C,將剝離溫度設(shè)定為23°C,除此以外與實施例2同樣地將剝離用樣品II剝離。
(評價)對于所述的實施例、比較例中得到的雙面粘合片、剝離用樣品進(jìn)行凝膠分?jǐn)?shù)、剝離溫度下的儲能彈性模量、23°C下的儲能彈性模量、剝離結(jié)果進(jìn)行評價。(I)凝膠分?jǐn)?shù)(%)凝膠分?jǐn)?shù)(%)的測定,根據(jù)所述的“凝膠分?jǐn)?shù)的測定方法”進(jìn)行測定。(2)剝離溫度下的儲能彈性模量(Pa)將所述實施例、比較例中得到的雙面粘合片多層層疊至厚度為約2mm,制作測定用樣品。使用動態(tài)粘彈性測定機(jī)(Reometric Scientific公司制造,“Advanced ReometricExpansion System (ARES)”),在頻率IHz的條件下,在-6(TlO(TC的范圍內(nèi)以5°C /分鐘的升溫速度進(jìn)行剝離溫度下的儲能彈性模量(Pa)的測定。另外,剝離溫度為表I所示的溫度。(3) 23°C下的儲能彈性模量(儲能彈性模量(23°C))通過與所述(2)同樣的方法,進(jìn)行儲能彈性模量(23°C)的測定。(4)剝離結(jié)果所述實施例、比較例中,肉眼觀察通過各剝離方法(剝離方法A C)剝離后的玻璃板的狀態(tài),以下述的基準(zhǔn)進(jìn)行評價。O:良好(玻璃板不破裂、膠糊殘留也少)X:不好(玻璃板破裂)表I
權(quán)利要求
1.一種板的剝離方法,將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離,其特征在于, 在所述雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為LOXlO7Pa以上的溫度下,對所述兩片板的至少一片板沿該板的至少法線方向施加力。
2.如權(quán)利要求1所述的板的剝離方法,其中, 所述雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的23 °C下的儲能彈性模量為1.0XlO6Pa 以下。
3.如權(quán)利要求1或2所述的板的剝離方法,其中, 通過將前端部分的形狀為楔形的工具的所述前端部分從所述雙面粘合片的側(cè)面插入而施加所述力。
4.如權(quán)利要求1所述的板的剝離方法,其中, 所述雙面粘合片具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層,所述粘合劑組合物含有將單體成分聚合而得到的丙烯酸類聚合物或者該單體成分的部分聚合物, 所述單體成分含有具有碳原`子數(shù)為1(Γ13的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及板的剝離方法。本發(fā)明的目的在于提供在不對板實質(zhì)性地施加產(chǎn)生導(dǎo)致破損或破裂的大小的應(yīng)變(變形)的力(負(fù)荷)的情況下將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離的方法。本發(fā)明的板的剝離方法,將通過雙面粘合片粘貼在一起的兩片板剝離,其特征在于,在所述雙面粘合片的通過動態(tài)粘彈性測定而得到的儲能彈性模量為1.0×107Pa以上的溫度下,對所述兩片板的至少一片板沿該板的至少法線方向施加力。
文檔編號C09J7/02GK103101289SQ20121044847
公開日2013年5月15日 申請日期2012年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月10日
發(fā)明者三木香, 丹羽理仁, 野中崇弘, 藤田雅人 申請人:日東電工株式會社