專利名稱：丙烯酸類粘合劑組合物及丙烯酸類粘合帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯酸類粘合劑組合物及丙烯酸類粘合帶。
背景技術(shù)：
以往，具有丙烯酸類粘合劑層的丙烯酸類粘合帶，具有優(yōu)良的耐光性、耐候性、耐油性等，并且具有優(yōu)良的諸如粘合力、耐回彈性和保持特性(凝聚力)等的膠粘性、以及諸如耐熱性、耐候性等的耐老化性，因此被廣泛使用。特別地，具有這樣的特性的丙烯酸類粘合帶，作為在家電制品、建材、汽車內(nèi)部裝飾和外部裝飾等各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中的接合材料廣泛使用。因此，要求丙烯酸類粘合帶對(duì)不銹鋼或鋁等金屬材料、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂等各種塑料材料或者玻璃材料等各種被粘物(接合對(duì)象物)以高可靠性膠粘。

作為提高丙烯酸類粘合帶對(duì)被粘物的膠粘性的方法，已知在構(gòu)成丙烯酸類粘合劑層的丙烯酸類粘合劑組合物中添加增粘樹(shù)脂(增粘劑)的方法。在專利文獻(xiàn)I和專利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了在丙烯酸類聚合物中添加有作為增粘樹(shù)脂的松香或氫化石油樹(shù)脂的丙烯酸類粘合劑組合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)平6-207151號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特表平11-504054號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
總是要求提高丙烯酸類粘合帶對(duì)被粘物的膠粘性，特別是強(qiáng)烈要求提高對(duì)在家電制品、建材、汽車內(nèi)部裝飾、外部裝飾材料等中大量使用的、以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類樹(shù)脂為代表的低極性被粘物的膠粘性。與此相對(duì)，添加有松香等增粘樹(shù)脂的上述丙烯酸類粘合劑組合物，有時(shí)不能充分應(yīng)對(duì)希望丙烯酸類粘合帶提高對(duì)低極性被粘物的膠粘性的要求。本發(fā)明鑒于這樣的課題而創(chuàng)立，其目的在于提供能夠提高丙烯酸類粘合帶的膠粘性的技術(shù)。本發(fā)明的某一方式，為丙烯酸類粘合劑組合物。該丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)含有在骨架中具有氮原子的乙烯基單體作為單體單元，并且實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體；和(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量為1000以上且低于30000。通過(guò)該方式的丙烯酸類粘合劑組合物，可以提高丙烯酸類粘合帶的膠粘性。在上述方式的丙烯酸類粘合劑組合物中，丙烯酸類聚合物(A)可以為將乙烯基單體與以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯作為必要成分進(jìn)行共聚而得到的共聚物，CH2 = C(R1)COOR2 (I)
式(I)中，R1為氫原子或甲基，R2為脂環(huán)烴基或碳原子數(shù)f 12的烷基。另外，在上述方式的丙烯酸類粘合劑組合物中，乙烯基單體可以為選自由以下通式(2)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺和(甲基)丙烯酰胺類組成的組中的一種或兩種以上單體，
CH2=CHnQ3 (2)式(2)中，R3為二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。另外，在上述方式的丙烯酸類粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的含量相對(duì)于丙烯酸類聚合物(A) 100重量份可以為2 70重量份。本發(fā)明的另一方式，為丙烯酸類粘合帶。該丙烯酸類粘合帶，其特征在于，具有含有上述任一方式的丙烯酸類粘合劑組合物的粘合劑層。
發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，可以提高丙烯酸類粘合帶的膠粘性。
具體實(shí)施例方式本實(shí)施方式的丙烯酸類粘合劑組合物，含有作為粘合性組合物的丙烯酸類聚合物(A)和作為增粘樹(shù)脂的重均分子量1000以上且低于30000的(甲基)丙烯酸類聚合物(B)(以下，適當(dāng)?shù)胤Q為(甲基)丙烯酸類聚合物(B))。以下，對(duì)于丙烯酸類聚合物(A)和(甲基)丙烯酸類聚合物(B)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[丙烯酸類聚合物(A)]丙烯酸類聚合物(A)為含有在骨架中具有氮原子的乙烯基單體作為單體單元，并且實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體的聚合物。本實(shí)施方式的丙烯酸類粘合劑組合物中，通過(guò)使丙烯酸類聚合物(A)中含有在骨架中具有氮原子的乙烯基單體作為單體單元，可以使丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)具有適度的極性。而且，通過(guò)使丙烯酸類聚合物(A)中實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體，可以防止丙烯酸類聚合物(A)的極性過(guò)度提高。由此，可以提高丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)對(duì)低極性被粘物的膠粘性。另外，由于丙烯酸類聚合物(A)中實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體，因此可以提高與具有低極性至中等程度極性的(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的親合性。由此，可以同時(shí)提高丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)的粘合力、耐回彈性和保持特性。另外，即使將丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)用于光學(xué)用途的情況下，也可以提高丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)的透明性。另外，由于丙烯酸類聚合物(A)中實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體，因此可以防止腐蝕被粘物。在此，所述的“含羧基單體”，是指一個(gè)分子內(nèi)具有至少一個(gè)羧基(可以是酸酐的形式)的乙烯基單體(烯屬不飽和單體)。作為所述含羧基單體的具體例，可以列舉烯屬不飽和一元羧酸，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸等；烯屬不飽和二元羧酸，如馬來(lái)酸、衣康酸、檸康酸等；烯屬不飽和二元羧酸的酸酐，如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等；等。另外，所述“實(shí)質(zhì)上不含有”是指例如丙烯酸類聚合物(A)完全不含有含羧基單體，或者其含量為全部單體成分的O. I重量％以下。另外，所述“實(shí)質(zhì)上不含有”是指例如丙烯酸類聚合物(A)中所含的羧基為
O.0014mol/g當(dāng)量以下。
丙烯酸類聚合物(A)優(yōu)選不僅實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體，而且實(shí)質(zhì)上不含有具有羧基以外的酸性基團(tuán)(磺酸基、磷酸基等)的單體。即，優(yōu)選完全不含有含羧基單體和含其它酸性基團(tuán)單體或者其合計(jì)量為全部單體成分的O. I重量％以下?；蛘?，丙烯酸類聚合物(A)中所含的羧基與其它酸性基團(tuán)的合計(jì)量?jī)?yōu)選為O. 0014mol/g當(dāng)量以下。另外，丙烯酸類聚合物(A)，例如為將在骨架中具有氮原子的乙烯基單體與下述通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯作為必要成分進(jìn)行共聚而得到的共聚物，CH2 = C (R1) COOR2 (I)式(I)中，R1為氫原子或甲基，R2為脂環(huán)烴基或碳原子數(shù)廣12的烷基。丙烯酸類聚合物(A)可以通過(guò)將乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯在聚合弓I發(fā)劑的存在下進(jìn)行聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)而得到。在此，所述“作為必要成分共聚”是指，所述乙烯基單體與所述(甲基)丙烯酸酯的合計(jì)量為構(gòu)成丙烯酸類聚合物(A)的 單體成分總量的約50重量％以上。所述乙烯基單體與所述(甲基)丙烯酸酯的合計(jì)量相對(duì)于單體成分總量為約50重量％以上且99. 9重量％以下，優(yōu)選約60重量％以上且95重量％以下，更優(yōu)選約70重量％以上且85重量％以下。在骨架中具有氮原子的乙烯基單體，優(yōu)選為選自由以下通式(2)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺和(甲基)丙烯酰胺類組成的組中的一種或兩種以上單體，
Ch2=ChH3 (2)式(2)中，R3為二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。作為N-乙烯基環(huán)狀酰胺的具體例，可以列舉N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-1，3-曝嗪_2_酮、N-乙烯基-3，5-嗎啉二酮等。作為(甲基)丙烯酰胺類的具體例，可以列舉(甲基)丙烯酰胺；N-烷基(甲基)丙烯酰胺，如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等；和N, N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺，如N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等；N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等。另外，這些乙烯基單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為上述以外的、在骨架中具有氮原子的乙烯基單體，可以列舉琥珀酰亞胺類單體，如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等；馬來(lái)酰亞胺類單體，如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等；衣康酰亞胺類單體，如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酸亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等；含氮雜環(huán)類單體，如N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基I惡唑、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基異_唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基噠嗪、N-(甲基)丙烯?；?2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯等；內(nèi)酰胺類單體，如N-乙烯基己內(nèi)酰胺等；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等；含異氰酸酯基單體，如(甲基)丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯等；
丙烯酰嗎啉；N-乙烯基羧酰胺類；等。這些乙烯基單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為乙烯基單體，可以更適合使用上述通式(2)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺和(甲基)丙烯酰胺類。另外，上述通式(2)中的R3，優(yōu)選為飽和或不飽和的烴基，更優(yōu)選飽和烴基(例如，碳原子數(shù)3飛的亞烷基)。作為特別優(yōu)選的N-乙烯基環(huán)狀酰胺，可以列舉N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺。另外，作為特別優(yōu)選的(甲基)丙烯酰胺類，可以列舉N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺。作為上述通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的具體例，可以列舉(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯(2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等；具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等；具有芳烴基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸苯酯等；由萜類化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯；等。這些(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，“(甲基)…”全部表示同樣的含義。另外，為了改進(jìn)凝聚力、耐熱性、交聯(lián)性等，丙烯酸類聚合物(A)根據(jù)需要可以含有能夠與所述乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯共聚的其它單體成分(可共聚單體)。因此，丙烯酸類聚合物(A)可以同時(shí)含有作為主要成分的乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯以及可共聚單體。作為可共聚單體的具體例，可以列舉乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；含氰基單體，如丙烯腈、甲基丙烯腈等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；含羥基單體，如諸如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、甲基丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等的(甲基)丙烯酸羥烷酯等；苯乙烯類單體,如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等；含環(huán)氧基的丙烯酸類單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等；二醇類丙烯酸酯單體，如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等；具有雜環(huán)、鹵素原子、硅原子等的丙烯酸酯類單體，如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等；烯烴類單體，如異戊二烯、丁二烯、異丁烯等；乙烯基醚類單體，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等； 芳香族乙烯基化合物,如乙烯基甲苯、苯乙烯等；烯烴或二烯類，如乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等；乙稀基釀?lì)?，如乙稀基燒基釀等；氯乙烯；等。這些可共聚單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為可共聚單體的使用量，沒(méi)有特別限制，通常相對(duì)于用于制備所述丙烯酸類聚合物(A)的單體成分總量可以含有約O. Γ約40質(zhì)量％、優(yōu)選約O. 5 約30質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選約廣約20質(zhì)量％可共聚單體。通過(guò)含有約O. I質(zhì)量％以上可共聚單體，可以防止具有由丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層的丙烯酸類粘合帶或粘合片的凝聚力下降，可以得到高剪切力。另外，通過(guò)將可共聚單體的含量設(shè)定為約40質(zhì)量％以下，可以防止凝聚力過(guò)度升高，可以提高常溫(25°C)下的發(fā)粘感。另外，為了調(diào)節(jié)所形成的丙烯酸類粘合劑組合物的凝聚力，丙烯酸類聚合物(A)中根據(jù)需要可以含有多官能單體。作為多官能單體，可以列舉例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以適當(dāng)?shù)厥褂萌u甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為多官能單體的使用量，根據(jù)其分子量或官能團(tuán)數(shù)等而不同，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物(A)的單體成分總量，添加約O. 0Γ約3. O質(zhì)量％、優(yōu)選約O. 02^約2. O質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選約O. 03^約I. O質(zhì)量％。多官能單體的使用量相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物(A)的單體成分總量超過(guò)約
3.O質(zhì)量％時(shí)，例如，有時(shí)存在丙烯酸類粘合劑組合物的凝聚力過(guò)高，從而膠粘力下降等情況。另一方面，低于約O. 01質(zhì)量％時(shí)，例如，有時(shí)存在丙烯酸類粘合劑組合物的凝聚力下降等情況。
〈聚合引發(fā)劑〉在制備丙烯酸類聚合物(A)時(shí)，通過(guò)利用使用熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)等聚合引發(fā)劑的熱固化反應(yīng)或者紫外線固化反應(yīng)，可以容易地形成丙烯酸類聚合物(A)0特別是從可以縮短聚合時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)等考慮，可以適當(dāng)?shù)厥褂霉饩酆弦l(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為熱聚合引發(fā)劑，可以列舉例如偶氮類聚合引發(fā)劑[例如，2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二 -2-甲基丁腈、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’ -偶氮二 -4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [2- (5-甲基-2-咪唑琳_2_基)丙燒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶?xì)舛?2_甲基丙脈)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等]、過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑[例如，過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化馬來(lái)酸叔丁酯、過(guò)氧化月桂酰等]、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。熱聚合引發(fā)劑的使用量沒(méi)有特別限制，只要是以往可以作為熱聚合引發(fā)劑使用的 范圍即可。作為光聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限制，可以使用例如苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)齊U、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑、酰基氧化膦類光聚合引發(fā)劑等。具體地，作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙燒-I-酮[商品名0力7 651，汽巴精化公司制造]、茴香醚甲醚等。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1-羥基環(huán)己基苯基酮[商品名:4 &力今工了 184，汽巴精化公司制造]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、I- [4-( 2-輕基乙氧基)苯基]-2-輕基-2-甲基-I-丙烷-I-酮[商品名4 >力' 々二 7 2959，汽巴精化公司制造]、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮[商品名夕' 口々二 7 1173，汽巴精化公司制造]、甲氧基苯乙酮等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4_ (2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-I-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2_萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1-苯基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧擬基)I虧等。另外，苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，例如包含苯偶姻等。聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑中，例如包含聯(lián)苯酰等。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含聯(lián)苯酰二甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，例如包含噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4- 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- 二氯噻噸酮、2，4- 二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- 二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。作為?；趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑，可以列舉例如二(2，6-二甲氧基苯甲?；?苯基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲?；?正丁基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?(I-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?叔丁基氧化膦、二( 2，6- 二甲氧基苯甲?；?環(huán)己基氧化膦、二( 2，6- 二甲氧基苯甲?；?辛基氧化膦、二(2-甲氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2-甲氧基苯甲?；?(I-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2，6-二乙氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2，6- 二乙氧基苯甲?；?(I-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2，6- 二丁氧基苯甲?；?(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2，4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-I-基)氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)(2，4- 二戊氧基苯基)氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、二( 2，6- 二甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、二( 2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基乙基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基芐基丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲?；S基辛基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，5- 二異丙基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，5- 二乙基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，3，5，6-四甲基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，4- 二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?異丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲?；鵢2，4，6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、二( 2，4，6-三 甲基苯甲?；?苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-2，4- 二丁氧基苯基氧化膦、1，10- 二 [二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。光聚合引發(fā)劑的使用量，沒(méi)有特別限制，例如，相對(duì)于用于制備丙烯酸類聚合物
(A)的單體成分100重量份以約O. Of約5重量份、優(yōu)選約O. 05^約3重量份的范圍內(nèi)的量配合。在此，光聚合引發(fā)劑的使用量少于約O. 01重量份時(shí),有時(shí)聚合反應(yīng)不充分。光聚合引發(fā)劑的使用量超過(guò)約5重量份時(shí)，有時(shí)由于光聚合引發(fā)劑吸收紫外線導(dǎo)致紫外線不能達(dá)到粘合劑層內(nèi)部。此時(shí)聚合率下降，或者有時(shí)所生成的聚合物的分子量變小。而且，因此，所形成的粘合劑層的凝聚力下降，從而將粘合劑層從薄膜上剝離時(shí)，有時(shí)粘合劑層的一部分殘留在薄膜上從而薄膜不能再利用。另外，光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。為了調(diào)節(jié)凝聚力，除了所述多官能單體以外還可以使用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以使用通常使用的交聯(lián)劑，可以列舉例如環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、聚硅氧烷類交聯(lián)劑、丨馨唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、硅烷類交聯(lián)劑、烷基醚化的三聚氰胺類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等。特別可以適當(dāng)?shù)厥褂卯惽杷狨ヮ惤宦?lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。具體而言，作為異氰酸酯類交聯(lián)劑的例子，可以列舉甲苯二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯及它們與三羥甲基丙烷等多元醇的加成物。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑，可以列舉雙酚A、表氯醇型環(huán)氧樹(shù)脂、亞乙基縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6-己二醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二氨基縮水甘油基胺、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺和1，3-二(N-氨基縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等上。另外，從對(duì)玻璃等光學(xué)構(gòu)件的粘附性的觀點(diǎn)考慮，本實(shí)施方式的粘合劑組合物可以適當(dāng)含有現(xiàn)有公知的硅烷偶聯(lián)劑等。作為所述的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉例如含乙烯基硅烷偶聯(lián)劑，如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β -甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等；含苯乙稀基娃燒偶聯(lián)劑，如對(duì)苯乙稀基二甲氧基娃燒等；含(甲基)丙稀酸基娃燒偶聯(lián)劑，如Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、Y-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等；含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑，如β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、
Y_環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒、Y _環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基娃燒等；含氨基娃燒偶聯(lián)齊U，如Ν-β-(氛基乙基)Y _氛基丙基二甲氧基娃燒、N-β -(氛基乙基)Y-氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、Y _氛基丙基二乙氧基娃燒、N-苯基-氛基丙基二甲氧基娃燒等；Y _氣丙基二甲氧基娃燒、Y-疏基丙基甲基_■甲氧基娃燒、雙(二乙氧基甲娃燒基丙基)四硫化 物、Y-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。優(yōu)選含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，進(jìn)一 步優(yōu)選Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。這些硅烷偶聯(lián)劑的使用量相對(duì)于100重量份丙烯酸類聚合物通常為O. 00Γ5重量份，優(yōu)選O. Of 2重量份的比例即可。硅烷偶聯(lián)劑的使用量過(guò)少時(shí)，不能充分改善對(duì)玻璃等光學(xué)構(gòu)件的粘附性，另外，過(guò)多時(shí)，有可能難以將膠粘特性等保持在良好的狀態(tài)。本實(shí)施方式中，丙烯酸類聚合物(A)也可以通過(guò)對(duì)配合所述單體成分和聚合引發(fā)劑而成的混合物照射紫外線(UV)使單體部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸類聚合物漿)的形式來(lái)制備。在丙烯酸類聚合物漿中，配合后述的(甲基)丙烯酸類聚合物(B)制備丙烯酸類粘合劑組合物，將該粘合劑組合物涂布到預(yù)定的被涂布物上，照射紫外線可以完成聚合。另外，丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如為3000(Γ5000000。[(甲基)丙烯酸類聚合物(B)](甲基)丙烯酸類聚合物(B)為重均分子量小于丙烯酸類聚合物(A)的聚合物，作為增粘樹(shù)脂起作用，并且具有在UV聚合時(shí)難以引起阻聚的優(yōu)點(diǎn)。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)例如含有(甲基)丙烯酸酯作為單體單元。作為這樣的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等；(甲基)丙烯酸與脂環(huán)醇的酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等；(甲基)丙烯酸芳酯，如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等；由萜類化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯；等。這些(甲基)烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)可以通過(guò)將所述(甲基)丙烯酸酯成分單元、以及能夠與(甲基)丙烯酸酯共聚的其它單體成分(可共聚單體)共聚而得到。
作為能夠與(甲基)丙烯酸酯共聚的其它單體，可以列舉甲基丙烯酸烷氧基烷基酯類單體，如甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯等；鹽，如甲基丙烯酸堿金屬鹽等；(聚)烷撐二醇的二(甲基)丙烯酸酯單體，如乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯等;多元(甲基)丙烯酸酯單體，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等；乙烯基酯類，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等； 鹵化乙烯基化合物，如偏二氯乙烯；甲基丙烯酸-2-氯乙酯等；含有噁唑啉基的可聚合化合物,如2-乙烯基-2-嗯唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-曝唑啉、2-異丙烯基-2-嗯唑啉等；含有氮丙啶基的可聚合化合物，如(甲基)丙烯?；ぁ⒓谆┧?2-氮丙啶基乙酉旨等;含有環(huán)氧基的乙烯基單體，如烯丙基縮水甘油基醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油酯等；含有羥基的乙烯基單體，如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇的單酯、內(nèi)酯類與(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯的加成物等；含氟乙烯基單體，如氟取代的(甲基)丙烯酸烷基酯等；含酸酐基單體，如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等；芳香族乙烯基化合物單體，如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等；含有反應(yīng)性鹵素的乙烯基單體，如2-氯乙基乙烯醚、一氯乙酸乙烯酯等；含有酰胺基的乙烯基單體，如(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉等；琥珀酰亞胺類單體，如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等；馬來(lái)酰亞胺類單體，如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等；衣康酰亞胺類單體，如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、Ν-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酸亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等；含氮雜環(huán)類單體，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基嘯唑、N-(甲基)丙烯?；?2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯?；哙?、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異_唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、N-乙烯基噠嗪等；N-乙烯基羧酰胺類；內(nèi)酰胺類單體，如N-乙烯基己內(nèi)酰胺等；含氰基單體，，如(甲基)丙烯腈等；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等；含酰亞胺基的單體，如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺等；含異氰酸酯基的單體，如(甲基)丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯等；含有有機(jī)硅的乙烯基單體，如乙烯基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧 基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅燒等含羥基單體，如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等；具有雜環(huán)、鹵素原子、硅原子等的丙烯酸酯類單體，如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等；烯烴類單體，如異戊二烯、丁二烯、異丁烯等；乙烯基醚類單體，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等；烯烴或二烯類，如乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等；乙稀基釀?lì)?，如乙稀基燒基釀等；氯乙烯；以及在與乙烯基聚合而得到的單體末端具有可自由基聚合的乙烯基的大分子單體類；等。這些單體可以單獨(dú)或者組合與上述(甲基)丙烯酸酯共聚。本實(shí)施方式的丙烯酸類粘合劑組合物中，作為(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，可以列舉例如甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與丙烯酰嗎啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯酸-I-金剛烷基酯(ADA)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPMA)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)、丙烯酸異冰片酯(IBXA)、丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸-I-金剛烷酯(ADMA)、丙烯酸-I-金剛烷酯(ADA)各自的均聚物等。另外，作為(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，優(yōu)選含有以(甲基)丙烯酸叔丁酯這樣的烷基具有支化結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯這樣的(甲基)丙烯酸與脂環(huán)醇的酯、(甲基)丙烯酸苯酯或(甲基)丙烯酸芐酯這樣的(甲基)丙烯酸芳酯等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯為代表的具有較大體積的結(jié)構(gòu)的丙烯酸類單體作為單體單元。通過(guò)使(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有這樣的較大體積的結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步提高丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)的膠粘性。特別地從體積大的觀點(diǎn)考慮，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體的效果高，含有多個(gè)環(huán)的單體的效果更高。另外，在(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的合成時(shí)或粘合劑組合物的制作時(shí)采用UV聚合的情況下，從難以引起阻聚的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有飽和鍵的單體，可以適合使用烷基具有支化結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯或者與脂環(huán)醇形成的酯作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的單體。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，可以含有例如具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體作為單體單元。通過(guò)使(甲基)丙烯酸類聚合物(B)具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)這樣的體積大的結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步提高丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)的膠粘性。特別地，可以更加顯著地提高對(duì)于聚丙烯等低極性被粘物的膠粘性。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)可以為該具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體的均聚物，或者也可以是具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體與前述(甲基)丙烯酸酯單體或者可共聚單體的共聚物。(甲基)丙烯酸類單體，例如為由下述通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯。CH2 = C(R4)COOR5 (3)
式(3)中，R4為氫原子或甲基，R5為具有三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)烴基。脂環(huán)烴基優(yōu)選具有橋環(huán)結(jié)構(gòu)等立體結(jié)構(gòu)。通過(guò)象這樣使(甲基)丙烯酸類聚合物
(B)含有具有橋環(huán)結(jié)構(gòu)的三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步提高丙烯酸類粘合劑組合物(丙烯酸類粘合帶)的膠粘性。特別地，可以進(jìn)一步顯著提高對(duì)聚乙烯、聚丙烯等低極性被粘物的粘合力。作為具有橋環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)烴基，可以列舉例如下式(3a)表示的四氫二聚環(huán)戊二烯基，下式(3b)表示的二氫二聚環(huán)戊二烯基，下式(3c)表示的金剛烷基，下式(3d)表示的四氫三聚環(huán)戊二烯基，下式(3e)表示的二氫三聚環(huán)戊二烯基等。另外，在(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的合成時(shí)或粘合劑組合物的制作時(shí)采用UV聚合的情況下，從難以引起阻聚的觀點(diǎn)考慮，含有具有橋環(huán)結(jié)構(gòu)的三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體中，特別適合使用具有下式(3a)表示的四氫二聚環(huán)戊二烯基、下式(3c)表示的金剛烷基、下式(3d)表示的四氫三聚環(huán)戊二烯基等飽和結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的單體。
(3a)(3b)(3c)
(3d)(3e)另外，作為這樣的含有具有橋環(huán)結(jié)構(gòu)的三環(huán)以上的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類單體的例子，可以列舉甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯氧乙酯、丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯氧乙酯、甲基丙烯酸四氫三聚環(huán)戊二烯基酯、丙烯酸四氫三聚環(huán)戊二烯基酯、甲基丙烯酸-I-金剛烷酯、丙烯酸-I-金剛烷酯、甲基丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷酯、丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷酯等(甲基)丙烯酸酯。該(甲基)丙烯酸類單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物(B)中可以引入與環(huán)氧基或異氰酸酯基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)。作為這樣的官能團(tuán)的例子，可以列舉羥基、羧基、氨基、酰胺基、巰基。制造(甲基)丙烯酸類聚合物(B)時(shí)優(yōu)選使用(共聚)具有這樣的官能團(tuán)的單體。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量為1000以上且低于30000，優(yōu)選1500以上且低于20000，進(jìn)一步優(yōu)選2000以上且低于10000。分子量為30000以上時(shí)，有時(shí)不能充分地得到粘合帶的粘合力提高效果。另外，低于1000時(shí)，分子量低，因此有時(shí)引起粘合帶的粘合力或保持力下降。
重均分子量的測(cè)定通過(guò)GPC法并進(jìn)行聚苯乙烯換算來(lái)求出。具體而言，在東曹株式會(huì)社制造的HPLC8020中使用TSKGelGMH-H (20) X2根作為柱，在四氫呋喃溶劑且流速
0.5ml/分鐘的條件下進(jìn)行測(cè)定。(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的含量，相對(duì)于丙烯酸類聚合物(A)100重量份優(yōu)選為2^70重量份，進(jìn)一步優(yōu)選5 50重量份。以超過(guò)70重量份添加(甲基)丙烯酸類聚合物(B)時(shí)，用本實(shí)施方式的丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層的彈性模量高，低溫下的膠粘性差，或者即使在室溫下也不表現(xiàn)粘合力。另外，添加量低于2重量份時(shí)，有時(shí)得不到其效果O(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為約20°C以上且約300°C以下，優(yōu)選約30°C以上且約300°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選約40°C以上且約300°C以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于約20°C時(shí)，有時(shí)粘合劑層在室溫以上的凝聚力下降，保持特性或高溫下的膠粘性下降。本實(shí)施方式中，可以作為(甲基)丙烯酸類聚合物(B)使用的代表性材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如表I所示。表I中所示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，為文獻(xiàn)、產(chǎn)品目錄等中記載的標(biāo)稱值、或者為基于下式(4) (Fox式)計(jì)算得到的值。l/Tg=Wl/Tgl+W2/Tg2+…+Wn/Tgn (4)式(4)中，Tg表示(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位K)，Tgi(i=l、2、…η)表示單體i形成均聚物時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位K)，Wi (i=l、2、…η)表示單體i在全部單體成分中的重量分?jǐn)?shù)。上述式(4)為(甲基)丙烯酸類聚合物(B)由單體
1、單體2、·· 、單體η的η種單體成分構(gòu)成時(shí)的計(jì)算式。表I
(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的組成TgfC )備注
DCPMA175 文獻(xiàn)等記載的值
DCPA120 文獻(xiàn)等記載的值
權(quán)利要求
1.一種丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于， 含有丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)含有在骨架中具有氮原子的乙烯基單體作為單體單元，并且實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體；和 (甲基)丙烯酸類聚合物(B)，所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量為1000以上且低于30000。
2.如權(quán)利要求I所述的丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述丙烯酸類聚合物(A)為將所述乙烯基單體與以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯作為必要成分進(jìn)行共聚而得到的共聚物，CH2 = C (R1) COOR2 (I) 式(I)中，R1為氫原子或甲基，R2為脂環(huán)烴基或碳原子數(shù)廣12的烷基。
3.如權(quán)利要求I或2所述的丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述乙烯基單體為選自由以下通式(2)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺和(甲基)丙烯酰胺類組成的組中的一種或兩種以上單體，ΟΗ,ΟΗ, (2) 式(2)中，R3為二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的含量相對(duì)于丙烯酸類聚合物(A) 100重量份為2 70重量份。
5.—種丙烯酸類粘合帶,其特征在于， 具有含有權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的丙烯酸類粘合劑組合物的粘合劑層。
全文摘要
一種丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)含有在骨架中具有氮原子的乙烯基單體作為單體單元，并且實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體；和(甲基)丙烯酸類聚合物(B)，所述(甲基)丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量為1000以上且低于30000。該丙烯酸類聚合物(A)為將所述乙烯基單體與以下通式(1)[式(1)中，R1為氫原子或甲基，R2為脂環(huán)烴基或碳原子數(shù)1~12的烷基。]表示的(甲基)丙烯酸酯作為必要成分進(jìn)行共聚而得到的共聚物。CH2＝C(R1)COOR2(1)。
文檔編號(hào)C09J133/14GK102822302SQ20118001596
公開(kāi)日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2011年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月25日
發(fā)明者岡本昌之, 丹羽理仁, 秋山淳, 重富清惠 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社