專利名稱：一種制膜用pet共聚酯熱熔膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制膜用PET共聚酯熱熔膠的制備方法。本發(fā)明的目的是希望得到一種初熔點高，在夏季運輸及儲存時不易積結(jié)的制膜用PET共聚酯熱熔膠。
背景技術(shù)：
熱熔膠是加熱熔融施膠，在室溫下迅速固化實現(xiàn)粘接的粘接劑，由不含溶劑的且在室溫下為固體的難揮發(fā)性、不燃性樹脂組成。一般根據(jù)熱熔膠基體樹脂的組成可以分為乙烯與醋酸乙烯共聚物類、聚酯類、聚酰胺類等。其中，聚酯熱熔膠在耐熱性、耐寒性、耐濕性、耐老化以及電性能等上都優(yōu)于其他兩種熱熔膠。目前，從事高初熔點聚酯熱熔膠研制和開發(fā)的單位相對較少。從現(xiàn)有技術(shù)來看，所開發(fā)聚酯熱熔膠的初熔點都較低，因而在夏季高溫運輸及儲存時熱熔膠粉或膜容易積結(jié)粘成塊。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種適應在高溫條件下運輸、儲存的高初熔點(40°C以上)制膜用PET共聚酯熱熔膠的制備方法，滿足相關(guān)領(lǐng)域的需要。本發(fā)明的方法包括如下步驟(1)對苯二甲酸和乙二醇在鈦酸四丁酯/ 丁基錫酸催化劑作用下，進行一次酯化反應，反應溫度為180 200°C，時間為2. 0 2. 5小時；(2)將間苯二甲酸和聚乙二醇400、C3 C6 二元醇加入步驟(1)的產(chǎn)物，進行二次酯化反應，溫度為190 220°C，反應所生成的水被蒸出，當水的餾出量為理論量的90 95%，在220 250°C，80 130Pa下減壓共縮聚，時間為1. 5 3. 0小時，獲得共聚物；(3)解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在220 250°C及常壓下，將助劑加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫攪拌0. 5 1. 0小時，得制膜用PET共聚酯熱熔膠；所述C3 C6 二元醇選自1，3_丙二醇、一縮二乙二醇或己二醇中的一種以上；所述對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、C3 C6 二元醇和聚乙二醇400之間的摩爾比分別為對苯二甲酸間苯二甲酸=1. 0 0.3 0.5;對苯二甲酸乙二醇=1. 0 1.5 2.0;乙二醇C3 C6 二元醇聚乙二醇 400 = 1. 0 0.2 0.5 0. 02 0. 03。所述催化劑為鈦酸四丁酯與丁基錫酸，并且催化劑的質(zhì)量與對苯二甲酸的質(zhì)量比分別為鈦酸四丁酯對苯二甲酸=0. 15 0. 30 100 ；丁基錫酸對苯二甲酸=0. 10 0. 25 100。所述的助劑為石蠟、微晶蠟中的一種，其加入的質(zhì)量為對苯二甲酸質(zhì)量的1. 5% 3. 0%。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的創(chuàng)新點在于本發(fā)明所用技術(shù)制造的共聚酯熱熔膠具有40°C的初熔點，其顯微熔點范圍為40 120°C，此類共聚酯熱熔膠經(jīng)受得住高溫環(huán)境的考驗，在夏季運輸及儲存過程中不易積結(jié)粘成塊。
具體實施例方式實施例1在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (183. 77g)，丁基錫酸(0. 25g)和鈦酸四丁酯(0. 5g)，加熱、攪拌，當內(nèi)溫達到148°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83. 05g)、聚乙二醇400(30. 40g)、二乙二醇(80. 56g)，然后攪拌升溫，當內(nèi)溫達到193°C左右時，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至200°C， 蒸出反應生成的副產(chǎn)物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統(tǒng)壓力保持在 130Pa以下，反應時間2. 5小時，縮聚反應結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在225°C及常壓下，將微晶蠟(6.20g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫攪拌0.5小時，得共聚酯熱熔膠。最后將反應物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產(chǎn)品的熔點為
41 112°C、熔指為 27. 2g/min。實施例2在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (222. 06g)，丁基錫酸(0. 25g)和鈦酸四丁酯(0. 37g)，加熱、攪拌，當內(nèi)溫達到178°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83. 05g)、聚乙二醇400(30. 40g)、二乙二醇(97. 36g)，然后攪拌升溫，當內(nèi)溫達到192°C左右時，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至209°C， 蒸出反應生成的副產(chǎn)物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統(tǒng)壓力保持在 130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在240°C及常壓下，將微晶蠟(3. 33g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫攪拌0. 5小時，得共聚酯熱熔膠。最后將反應物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產(chǎn)品的熔點為
42 124°C、熔指為 19. 7g/min。實施例3在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (164. 92g)，丁基錫酸(0. 63g)和鈦酸四丁酯(0. 75g)，加熱、攪拌，當內(nèi)溫達到175°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83.05g)、聚乙二醇400(44.69g) 二乙二醇(72. 52g)，然后攪拌升溫，當內(nèi)溫達到193°C左右時，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至208°C， 蒸出反應生成的副產(chǎn)物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統(tǒng)壓力保持在 130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在240°C及常壓下，將微晶蠟(6. 20g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫攪拌0. 5小時，得共聚酯熱熔膠。最后將反應物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產(chǎn)品的熔點為 42 116"C、熔指為 20. 6g/min實施例4
在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (164.85g)，丁基錫酸(0. 55g)和鈦酸四丁酯(0. 5g)，加熱、攪拌，當內(nèi)溫達到176°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83. 05g)、聚乙二醇400(30. 40g)、丙二醇 (23. 10g)、二乙二醇(80. 56g)，然后攪拌升溫，當內(nèi)溫達到194°C左右時，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至206°C，蒸出反應生成的副產(chǎn)物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統(tǒng)壓力保持在130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在240°C 及常壓下，將微晶蠟(6. 57g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫攪拌0. 5小時，得共聚酯熱熔膠。最后將反應物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產(chǎn)品的熔點為 44 128°C、熔指為 19. 2g/min實施例5在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(220.91g)，乙二醇 (115. 32g)，丁基錫酸(0. 55g)和鈦酸四丁酯(0. 5g)，加熱、攪拌，當內(nèi)溫達到177°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(110. 46g)、聚乙二醇400 (30. 40g)、丙二醇 (24. 33g)、二乙二醇(56. 18g)，然后攪拌升溫，當內(nèi)溫達到196°C左右時，開始有水餾出，繼續(xù)升溫至208°C，蒸出反應生成的副產(chǎn)物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統(tǒng)壓力保持在130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結(jié)束。解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在240°C 及常壓下，將微晶蠟(6.20g)加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫攪拌0.5小時，得共聚酯熱熔膠。 最后將反應物擠出造粒，冷凍粉碎后以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產(chǎn)品的熔點為 41 114°C、熔指為 25. 2g/10min。
權(quán)利要求
1.一種制膜用PET共聚酯熱熔膠的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)對苯二甲酸和乙二醇在鈦酸四丁酯/丁基錫酸催化劑作用下，進行一次酯化反應， 反應溫度為180 200°C，時間為2. 0 2. 5小時；(2)將間苯二甲酸和聚乙二醇400丄3 (6二元醇加入步驟(1)的產(chǎn)物，進行二次酯化反應，溫度為190 220°C，反應所生成的水被蒸出，當水的餾出量為理論量的90 95% 時，升溫至220 250°C，80 130Pa下減壓共縮聚，時間為1. 5 3. 0小時，獲得共聚物；(3)解除系統(tǒng)真空狀態(tài)，在220 250°C及常壓下，將助劑加入步驟(2)的產(chǎn)物，恒溫攪拌0. 5 1. 0小時，得制膜用PET共聚酯熱熔膠；所述C3 C6 二元醇選自1，3-丙二醇、一縮二乙二醇或己二醇中的一種以上；所述對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、C3 C6 二元醇和聚乙二醇400之間的摩爾比分別為對苯二甲酸間苯二甲酸=1. 0 0. 3 0. 5 ；對苯二甲酸乙二醇=1. 0 1. 5 2. 0 ；乙二醇C3 C6 二元醇聚乙二醇 400 = 1. 0 0.2 0.5 0. 02 0. 03。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑為鈦酸四丁酯與丁基錫酸，并且催化劑的質(zhì)量與對苯二甲酸的質(zhì)量比分別為鈦酸四丁酯對苯二甲酸=0. 15 0. 30 100 ；丁基錫酸對苯二甲酸=0. 10 0. 25 100。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的助劑選自石蠟和微晶蠟中的一種， 其加入的質(zhì)量為對苯二甲酸質(zhì)量的1.5% 3.0%。
全文摘要
本發(fā)明涉及高初熔點制膜用PET共聚酯熱熔膠的制備方法，主要包括如下步驟(1)對苯二甲酸和乙二醇在鈦酸四丁酸/丁基錫酸催化劑作用下，一次酯化反應；(2)將間苯二甲酸、C3～C6二元醇加入步驟(1)的產(chǎn)物進行二次酯化反應，然后減壓共縮聚，獲得共聚物；(3)將聚乙二醇400加入步驟(2)的產(chǎn)物，對共聚物進行軟化，得到的制膜用PET共聚酯熱熔膠在其運輸和儲存時耐高溫不積結(jié)。
文檔編號C09J167/02GK102504746SQ20111039050
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月30日
發(fā)明者曾作祥, 朱萬育, 李哲龍, 韓濤, 馬志艷, 駱楚華 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司, 華東理工大學, 昆山天洋熱熔膠有限公司