專利名稱：一種復(fù)合布粘合架橋劑和制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合布粘合架橋劑和制備方法，具體涉及一種復(fù)合布粘合的PU 樹脂架橋劑，屬于粘合劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
PU(Polyurethane的縮寫，中文名為聚氨基甲酸酯簡稱聚氨酯)樹脂架橋劑主要 應(yīng)用于復(fù)合布粘合過程中的粘結(jié)，通常是以TDI (中文名為甲苯二異氰酸酯)作為二異氰 酸酯的原料，這種聚氨酯預(yù)聚體的游離TDI含量高，對人體有很大的危害，對環(huán)境也造成影 響。所以需要一種可以降低有害成分，使其既能達(dá)到提高粘結(jié)強(qiáng)度的要求，又能達(dá)到 對環(huán)保的要求架橋劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種本發(fā)明的目的就是要提供以二苯甲烷 二異氰酸酯為主要原料的一種PU樹脂架橋劑，以解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的諸多不足之處。該 發(fā)明主要應(yīng)用于復(fù)合布粘合過程中的粘結(jié)。
計(jì)

酸酯。

本發(fā)明所需要解決的技術(shù)問題，可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)
作為本發(fā)明的第一方面，一種復(fù)合布粘合架橋劑，包括以下原料制成，按重量份數(shù)
二苯甲烷 三羥甲基丙烷 聚醚多元醇 溶劑 安定劑 抗黃變劑
異氰酸酯
50-60 份； 8-10 份； 10-12 份； 20-30 份； 0. 1-0. 5 份 0. 1-0. 5 份 c
進(jìn)一步優(yōu)選的配方，一種復(fù)合布粘合架橋劑，包括以下原料制成，按重量份數(shù)計(jì)
二苯甲烷 三羥甲基丙烷 聚醚多元醇 溶劑 安定劑 抗黃變劑 進(jìn)一步，所述二
異氰酸酯苯甲烷二異氰酸酯為2，4
57份； 8份； 10份； 25份； 0. 2 份； 0. 2 份。
‘異構(gòu)體含量為50%的:苯甲烷二異氰
進(jìn)一步，所述溶劑為醋酸乙酯(EAC)或醋酸丁酯(BAC)或甲苯(TO) 進(jìn)一步，所述聚醚多元醇為小分子量三官能團(tuán)的聚醚。
進(jìn)一步，所述安定劑為草酸或磷酸。作為本發(fā)明的第二方面，一種復(fù)合布粘合架橋劑的制備方法，包括以下步驟(1)先投反應(yīng)釜的子槽(容量為1噸的高位滴定溶解槽，溶解槽為夾套，密閉不銹 鋼材質(zhì))，加入部分醋酸乙酯(EAC)，啟動(dòng)攪拌馬達(dá)；(2)從子槽入口投入三羥甲基丙烷，升溫溶解，60°C -65°C保溫1小時(shí)；(3)從反應(yīng)釜的母槽入口加入二苯甲烷二異氰酸酯，開動(dòng)攪拌，再加入溶劑，聚醚 多元醇，安定劑，抗黃變劑，升溫到55°C -65°C，反應(yīng)1小時(shí)；(4)三羥甲基丙烷溶解完全，在上述步驟(3)后完成后滴定，滴定溫度控制在 55 0C -65°C 之間；(5)滴定完畢控制反應(yīng)溫度為55°C -70°C ；(6)保溫隔夜泄料。其中，步驟(3)中所述二苯甲烷二異氰酸酯為2，4’異構(gòu)體含量為50%的二苯甲烷
二異氰酸酯。其中，步驟(3)中所述溶劑為醋酸乙酯(EAC)或醋酸丁酯(BAC)或甲苯(TO)。其中，步驟(3)中所述聚醚多元醇為小分子量三官能團(tuán)的聚醚。其中，步驟(3)中所述安定劑為草酸或磷酸。其中，步驟(3)中所述抗黃變劑為立體結(jié)構(gòu)的受阻酚類抗氧化劑。其中，步驟(6)中所述保溫的溫度為55°C -65°C。本發(fā)明的有益效果1、外觀無色至微黃透明液體；NC0% :13.0 士 0.5% ；固成份73 士 2% ；粘度 2000 士 500cps/25°C ；色相Gardner < 1。2、本發(fā)明采用二苯甲烷二異氰酸酯MDI為主要原料，二苯甲烷二異氰酸酯毒性小 于甲苯二異氰酸酯TDI。不僅保護(hù)了生產(chǎn)操作人員，施工人員的身體健康，而且有利于保護(hù) 環(huán)境。3、本發(fā)明通過多官能團(tuán)小分子聚醚改性，在高分子結(jié)構(gòu)中引入PU軟段，增加了 MDI苯環(huán)上的空間位阻，分子間的作用力增加，使得產(chǎn)品具有更好的柔順性和優(yōu)越的低溫性 能，漆膜的柔韌性提高，使產(chǎn)品具有更好的粘合力。產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和容忍度大大改善， 產(chǎn)品和不同配方不同廠家的聚氨酯二液型樹脂都有很好的相容性。4、MDI的價(jià)格相對便宜，采用MDI制得產(chǎn)品的漆膜比如強(qiáng)度，耐磨性和彈性優(yōu)于采 用TDI體系產(chǎn)品。在實(shí)際的應(yīng)用中，用MDI合成的架橋劑使干燥時(shí)間明顯縮短，利于施工， 提高了生產(chǎn)效率，而且架橋劑的添加量可以減少，不需要添加TDI體系中常用的催化劑，減 少了重金屬污染，后段加工的成本得以下降。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具 體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1一種復(fù)合布粘合架橋劑，包括以下原料制成，按重量份數(shù)計(jì)二苯甲烷二異氰酸酯(MDI-50)57份；
二苯甲烷二異氰酸酯58份；
0106]三羥甲基丙烷9份；
0107]聚醚多元醇9份
0108]溶劑25份；
0109]安定劑0.2份；
0110]抗黃變劑0.2份。
0111]二苯甲烷二異氰酸酯為2，4’異構(gòu)體含量為50%的二苯甲烷二異氰酸酯 MDI-50)。
0112]溶劑為醋酸乙酯(EAC)或醋酸丁酯(BAC)或甲苯(TO)。
0113]安定劑為草酸或磷酸?？裹S變劑為立體結(jié)構(gòu)的受阻酚類抗氧化劑。
(1)先投反應(yīng)釜的容量為1噸的高位滴定溶解槽，(溶解槽為夾套，密閉不銹鋼材 質(zhì))加入部分醋酸乙酯(EAC)，啟動(dòng)攪拌馬達(dá)；(2)從子槽入口投入三羥甲基丙烷，升溫溶解，60°C -65°C保溫1小時(shí)；(3)從反應(yīng)釜母槽入口加入二苯甲烷二異氰酸酯，開動(dòng)攪拌，再加入溶劑，聚醚多 元醇，安定劑，抗黃變劑，升溫到550C -65°C，反應(yīng)1小時(shí);(4)三羥甲基丙烷溶解完全，在上述步驟(3)后完成后滴定，滴定溫度控制在 60 0C -65°C 之間；；(5)滴定完畢控制反應(yīng)溫度為55°C -65°C ；(6)保溫隔夜泄料。其中，步驟(3)中所述二苯甲烷二異氰酸酯為2，4體含量為50%的二苯甲烷二異
氰酸酯。其中，步驟(3)中所述溶劑為醋酸乙酯(EAC)或醋酸丁酯(BAC)或甲苯(TO)。其中，步驟(3)中所述聚醚多元醇為多官能團(tuán)小分子聚醚。其中，步驟(3)中所述安定劑為草酸或磷酸。其中，步驟(3)抗黃變劑為立體結(jié)構(gòu)的受阻酚類抗氧化劑其中，步驟(6)中所述保溫的溫度為55°C -65°C。本發(fā)明制得產(chǎn)品的理化指標(biāo)1、外觀無色至微黃透明液體；2,NC0% 12. 9% ；3、固成份74%;4、粘度2500cps/25°C ；色相Gardner < 1。本發(fā)明的應(yīng)用二液型PU樹脂(上海新宇樹脂公司，上海匯德樹脂公司)100份復(fù)合布粘合架橋劑5-10份DMF,MEK, TO10-40 份。其中 N，N-二 甲基甲酰胺(DMF)，丁酮(MEK)，甲苯(TO)重量份數(shù)的比例為1 1 3。溶劑的添加量視二液型樹脂的粘度調(diào)節(jié)，實(shí)際使用一般混合物的粘度控制在 2000cps/ 常溫。注意事項(xiàng)(1)架橋劑添加量多少影響配方FILM干燥后之軟硬度，架橋劑添加量越多則FILM 越硬。而且架橋劑的添加量可以減少，不需要添加TDI體系中常用的催化劑，減少重金屬污 染，后段加工的成本得以下降。(2)使用溶劑請依PU樹脂使用溶劑含水率的標(biāo)準(zhǔn)，并特別注意含水率要低于 0. 5%。下列表1中是本發(fā)明產(chǎn)品和一般常用的TDI體系架橋劑的試驗(yàn)數(shù)據(jù)樹脂選用上海新宇樹脂公司生產(chǎn)的皿-8051表1本發(fā)明產(chǎn)品和一般常用的TDI體系架橋劑的試驗(yàn)數(shù)據(jù) 從表1的數(shù)據(jù)可以看出TDI制成的架橋劑添加2%催化劑后反應(yīng)速率基本和MDI 制成的架橋劑一致，證實(shí)(1) =MDI的反應(yīng)速度比TDI快⑵通過配方設(shè)計(jì)，可以調(diào)整MDI 體系產(chǎn)品的反應(yīng)速率。從表中PVC剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)上可以證實(shí)MDI制成的架橋劑粘合強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越TDI制 成架橋劑。二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)是個(gè)龐大的家族，不僅僅只有純MDI，粗MDI還有液化 MDI，MDI異構(gòu)體的混合物，不同領(lǐng)域有不同針對性的產(chǎn)品。與甲苯二異氰酸酯(TDI)相比， MDI具有其自身的優(yōu)點(diǎn)，如MDI毒性小于TDI，MDI的價(jià)格相對便宜，MDI制得的漆膜比如強(qiáng) 度，耐磨性和彈性優(yōu)于TDI。本發(fā)明有效地降低游離TDI含量，不僅保護(hù)了生產(chǎn)操作人員，施 工人員的身體健康，而且有利于保護(hù)環(huán)境。在實(shí)際的應(yīng)用中，用MDI合成的架橋劑使干燥時(shí) 間明顯縮短，利于施工，提高了生產(chǎn)效率，并且具有良好的粘結(jié)強(qiáng)度。而且架橋劑的添加量 可以減少，不需要添加TDI體系中常用的催化劑，減少重金屬污染，后段加工的成本得以下 降。本發(fā)明通過多官能團(tuán)小分子聚醚改性，在高分子結(jié)構(gòu)中引入PU軟段，增加了 MDI 苯環(huán)上的空間位阻，分子間的作用力增加，使得產(chǎn)品具有更好的柔順性和優(yōu)越的低溫性能，漆膜的柔韌性提高，使產(chǎn)品具有更好的粘合力。產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和容忍度大大改善，產(chǎn)品 和不同配方不同廠家的聚氨酯二液型樹脂都有很好的相容性。 以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù) 人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本 發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變 化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其 等同物界定。
權(quán)利要求
一種復(fù)合布粘合架橋劑，包括以下原料制成，按重量份數(shù)計(jì)二苯甲烷二異氰酸酯 50-60份；三羥甲基丙烷 8-10份；聚醚多元醇 10-12份；溶劑 20-30份；安定劑 0.1-0.5份；抗黃變劑 0.1-0.5份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合布粘合架橋劑，其特征在于，所述復(fù)合布粘合架橋 劑，包括以下原料制成，按重量份數(shù)計(jì)
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合布粘合架橋劑，其特征在于，所述二苯甲烷二異氰 酸酯2，4’異構(gòu)體含量為50%的二苯甲烷二異氰酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合布粘合架橋劑，其特征在于，所述聚醚多元醇為小 分子量的聚醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合布粘合架橋劑，其特征在于，所述溶劑為醋酸乙酯 或醋酸丁酯或甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合布粘合架橋劑，其特征在于，所述安定劑為草酸或磷酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合布粘合架橋劑，其特征在于，所述抗黃變劑為立體 結(jié)構(gòu)的受阻酚類抗氧化劑。
8.一種復(fù)合布粘合架橋劑的制備方法，包括以下步驟(1)先投反應(yīng)釜的子槽，加入部分醋酸乙酯，啟動(dòng)攪拌馬達(dá)；(2)從子槽入口投入三羥甲基丙烷，升溫溶解，60°C-65°C保溫1小時(shí)；(3)從反應(yīng)釜的母槽入口加入二苯甲烷二異氰酸酯開動(dòng)攪拌，再加入溶劑，聚醚多元 醇，安定劑，抗黃變劑，升溫到550C -65°C，反應(yīng)1小時(shí)；(4)三羥甲基丙烷溶解完全，在上述步驟(3)后完成后滴定，滴定溫度控制在 55 0C -65°C 之間；(5)滴定完畢控制反應(yīng)溫度為55°C-70°C ；(6)保溫隔夜泄料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合布粘合架橋劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述 二苯甲烷二異氰酸酯為2，4’異構(gòu)體含量為50%的二苯甲烷二異氰酸酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合布粘合架橋劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所 述溶劑為醋酸乙酯或醋酸丁酯或甲苯。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合布粘合架橋劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所二苯甲烷二異氰酸酉丨 三羥甲基丙烷 聚醚多元醇 溶劑 安定劑 抗黃變劑57份； 8份； 10份； 25份； 0. 2 份; 0. 2 份。述安定劑為草酸或磷酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合布粘合架橋劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所 述抗黃變劑為立體結(jié)構(gòu)的受阻酚類抗氧化劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合布粘合架橋劑的制備方法，其特征在于，步驟(6)中所 述保溫的溫度為55°C -65°C。
全文摘要
一種復(fù)合布粘合架橋劑，包括以下原料制成，按重量份數(shù)計(jì)二苯甲烷二異氰酸酯50-60份；三羥甲基丙烷8-10份；聚醚多元醇10-12份；溶劑20-30份；安定劑0.1-0.5份。其制備方法，包括以下步驟先投反應(yīng)釜的子槽，加入部分醋酸乙酯，啟動(dòng)攪拌馬達(dá)；從反應(yīng)釜的子槽入口投入三羥甲基丙烷，升溫溶解，60℃-65℃保溫1小時(shí)；從反應(yīng)釜的母槽入口加入二苯甲烷二異氰酸酯，開動(dòng)攪拌，再加入溶劑，聚醚多元醇，安定劑；三羥甲基丙烷溶解之后開始滴定，滴定溫度控制在55℃-65℃之間；滴定完畢控制反應(yīng)溫度為55℃-65℃；保溫隔夜泄料。二苯甲烷二異氰酸酯毒性小。利于施工人員的身體健康和保護(hù)環(huán)境。價(jià)格便宜，制得的漆膜比如強(qiáng)度，耐磨性和彈性佳。干燥時(shí)間短，粘結(jié)強(qiáng)度好。
文檔編號(hào)C09J11/06GK101885956SQ20101021750
公開日2010年11月17日 申請日期2010年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月2日
發(fā)明者江英泉, 沈美云, 王衛(wèi)琴, 趙惠芳 申請人:上海匯宇精細(xì)化工有限公司