專利名稱：：記錄油墨、墨盒、噴墨記錄方法、和噴墨記錄裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適于噴墨記錄的記錄油墨以及分別使用該記錄油墨的墨盒、噴墨記錄方法和噴墨記錄裝置，所述記錄油墨的排出穩(wěn)定性優(yōu)異而在打印時(shí)無(wú)頭堵塞并且其保存穩(wěn)定性優(yōu)異，使得圖像保留能力如耐水性和光穩(wěn)定性等良好的圖像生產(chǎn)，并且該記錄油墨能獲得在普通紙和專用記錄紙上具有良好色調(diào)的高質(zhì)量圖像。
背景技術(shù)：
：近來(lái)，噴墨打印機(jī)已因其有利的性能，如低噪音和低運(yùn)行成本而快速普及，并且能在普通紙上進(jìn)行打印的彩色打印機(jī)也已積極投放到市場(chǎng)。然而，對(duì)于那些噴墨打印機(jī)而言，非常難以滿足全部所需性能，例如色彩再現(xiàn)性、耐久性、光穩(wěn)定性、干燥性、羽化和圖像的滲色、雙面打印、排出穩(wěn)定性等，相反，對(duì)應(yīng)于各優(yōu)選性能的油墨被選擇性地使用。用于這種噴墨記錄的油墨通常主要由水組成并含有著色劑(例如染料、顏料)和用于抗堵塞的濕潤(rùn)劑，如甘油等。染料由于其優(yōu)異的發(fā)色性和穩(wěn)定性而用作著色劑。然而，使用染料油墨生產(chǎn)的圖像的光穩(wěn)定性和耐水性等并不令人滿意。耐水性可通過(guò)提高含有油墨吸收層的噴墨記錄紙的品質(zhì)而以某種方式得以改善，然而，對(duì)于普通紙而言并不令人滿意。近來(lái)，為了改善這些問(wèn)題，正研究如下記錄油墨以用作著色劑，在該記錄油墨中，將代替染料的顏料，如有機(jī)顏料、炭黑等用表面活性劑或分散劑減小為顆粒并分散在介質(zhì)，例如水中。例如，專利文獻(xiàn)1和2公開了改善排出穩(wěn)定性的方法，其中使用特定的分散劑將有機(jī)顏料減小為直徑50nm以下的顆粒。并且專利文獻(xiàn)3公開了使用特定的有機(jī)顏料和陰離子分散劑的噴墨打印用油墨。然而，使用任何分散劑都無(wú)助于使有機(jī)顏料粉化到小于初級(jí)顆粒，并且，使有機(jī)顏料的初級(jí)顆粒的直徑為50nm以下而不劣化顏色色調(diào)幾乎是不可能的。而且，存在以下問(wèn)題當(dāng)使用低分子量的分散劑時(shí)，耐刮擦性和耐水性低，而當(dāng)使用高分子量的分散劑時(shí)，耐刮擦性和耐水性不足。由于噴墨記錄需要從噴墨記錄頭的微型噴嘴中穩(wěn)定地排出墨滴，因此應(yīng)避免噴墨記錄頭的孔干燥而引起的油墨固化。然而，當(dāng)其中分散有上述有機(jī)顏料的油墨用于噴墨記錄時(shí)，可發(fā)生堵塞或油墨不排出。尤其當(dāng)打印長(zhǎng)時(shí)間中止時(shí)，很可能發(fā)生噴嘴的堵塞等，并且增稠的油墨可沉積在維護(hù)機(jī)構(gòu)中例如噴墨帽蓋或吸管內(nèi)，妨礙維護(hù)機(jī)構(gòu)的功能。而且，當(dāng)打印暫時(shí)中止時(shí)，或者對(duì)應(yīng)于打印文件的空白或?qū)?yīng)于具有空白的圖像的噴嘴暫時(shí)中止時(shí)，存在許多問(wèn)題，例如由墨滴的噴射方向扭曲所引起的打印失敗(間歇排出失敗)。其它分散方法包括，例如，通過(guò)用羧基、羰基、砜基和羥基等使顏料顆穩(wěn)定分散的表面改造(reforming)記錄油墨。已經(jīng)開發(fā)了表面重整炭黑，即通過(guò)在炭的表面上引入親水基團(tuán)而使顏料顆?？稍诓皇褂妙伭戏稚┑那闆r下穩(wěn)定分散的黑色記錄油墨。還已經(jīng)開發(fā)了表面重整彩色顏料，即顏料顆?？稍诓皇褂妙伭戏稚┑那闆r下穩(wěn)定分散的彩色顏料油墨。然而，這些表面重整記錄油墨在普通紙或?qū)Ｓ霉鉂杉埳系哪凸尾列院湍退圆蛔?。為了解決這些問(wèn)題，提出了利用以樹脂涂覆的顏料顆粒的微嚢或乳液型分散成分的噴墨油墨。在該提議中，由于顏料顆粒用樹脂穩(wěn)固地涂覆，因此分散體可長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定并且排出穩(wěn)定性可略有改進(jìn)，然而，即使對(duì)初級(jí)粒徑50nm至100nm的顏料進(jìn)行涂覆也難以將分散體的粒徑降低到100nm以下。專利文獻(xiàn)4和5中提出了如下噴墨油墨，其中通過(guò)將染料附著到金屬氧化物的表面并用含有離子基團(tuán)的有機(jī)化合物涂覆該表面使所包含的色料的粒徑為均勻的納米尺寸。使用該提議，與利用染料的油墨相比耐水性略有改進(jìn)；然而，光穩(wěn)定性比染料油墨差，因此不適于實(shí)際使用。如果分散劑用于分散上述顏料，或者如果使顏料的表面具有親水性，可使用其中將聚合物添加到油墨中以彌補(bǔ)耐水性和耐刮擦性不足的方法，然而，不可能用水溶性聚合物獲得足夠的耐水性。為此，提出使用水分散性聚合物顆粒的方法。然而，如果打印后水分散性聚合物顆粒以顆粒的形式保留在油墨記錄物上，顆?？扇菀椎卦俜稚⒃谒?，因此耐水性不足。近來(lái)，提出了將有機(jī)顏料涂覆在無(wú)機(jī)顏料顆粒周圍的復(fù)合顏料。如果使用約5nm至50nm的無(wú)機(jī)顏料顆粒作為芯材，即使當(dāng)用無(wú)機(jī)顏料涂覆時(shí)，也可獲得小于100nm的著色顏料。如專利文獻(xiàn)6和7所公開的，已經(jīng)提出并實(shí)際應(yīng)用了10nm至20nm的復(fù)合顏料色料。并且如專利文獻(xiàn)8和9所公開的，還提出了將這些復(fù)合顏料顆粒應(yīng)用于涂料或噴墨油墨。然而，在這些提議中，難以確保顏料的分散穩(wěn)定性，尤其是長(zhǎng)期保存下的分散穩(wěn)定性。進(jìn)一步地，由于不包含用于定影的樹脂，油墨記錄物的耐水性和耐刮擦性不足。含有聚合物的油墨組合物的實(shí)例包括如專利文獻(xiàn)10所概括的將顏料和聚合物乳液分散在水中的油墨；如專利文獻(xiàn)11所概括的將顏料分散在聚合物乳液/水不溶性的樹脂的分散體中的油墨；以及如專利文獻(xiàn)12所概括的使用具有特定的成膜溫度的聚合物乳液的油墨。為了改善復(fù)合顏料顆粒的定影能力，在許多文獻(xiàn)(例如專利文獻(xiàn)13、14、15、16、17、18、19和20)中提出添加高分子量分散劑。在這些提議中，通過(guò)使用高分子量分散劑實(shí)現(xiàn)了賦予分散劑定影功能的途徑，然而，由于如上提出的高分子量分散劑具有高的水溶性，因此盡管耐刮擦性可處于足夠的水平，但不能獲得足夠的耐水性。而且，在專利文獻(xiàn)21中提出了含有乳液樹脂的油墨，該乳液樹脂用于改善使用這些復(fù)合顏料顆粒的油墨記錄物的耐水性。然而，由于該乳液樹脂是水分散性的，因此，在油墨記錄物弄濕時(shí)，其會(huì)再分散；因此不能防止顏料顆粒的外流。因此，在該情況下，已經(jīng)期望的是盡快提供記錄油墨和相關(guān)技術(shù)，該記錄油墨的排出穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性優(yōu)異，具有良好的圖像保持能力，例如耐刮擦性、耐水性和光穩(wěn)定性等，其使得可獲得在彩色圖像的顏色再現(xiàn)性方面優(yōu)異的高質(zhì)量圖像，并且其適于噴墨記錄。專利文獻(xiàn)1日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)No.09-263720專利文獻(xiàn)2JP-ANo.09-263722專利文獻(xiàn)3JP-ANo,2002-088286專利文獻(xiàn)4JP-ANo.11-166127專利文獻(xiàn)5JP-ANo.2001-192582專利文獻(xiàn)6JP-ANo.2002-146231專利文獻(xiàn)7JP畫ANo.2002-161221專利文獻(xiàn)8JP-ANo.2003-049096專利文獻(xiàn)9JP畫ANo.2003-055591專利文獻(xiàn)10日本專利申請(qǐng)公告(JP-B)No.62-001426專利文獻(xiàn)11專利文獻(xiàn)12專利文獻(xiàn)13專利文獻(xiàn)14專利文獻(xiàn)15專利文獻(xiàn)16專利文獻(xiàn)17專利文獻(xiàn)18專利文獻(xiàn)19專利文獻(xiàn)20專利文獻(xiàn)21JP-ANo.JP-ANo.JP-ANo.JP-ANo.JP-ANo.JP陽(yáng)ANo.JP-ANo.JP-ANo.JP-ANo.JP隱ANo.55-15766801-2170882003-04卯962003-0555912003-1052292003-1715942003-1929382003-3278662003-2682782003-3278802003-049097
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供記錄油墨以及分別使用該記錄油墨的墨盒、噴墨記錄方法和噴墨記錄裝置，該記錄油墨的排出穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性優(yōu)異，具有良好的圖像保持能力，例如耐刮擦性、耐水性和光穩(wěn)定性等，其使得可獲得在彩色圖像的顏色再現(xiàn)性方面優(yōu)異的高質(zhì)量圖像，并且其適于噴墨記錄。解決上述問(wèn)題的途徑如下。具體而言，<1>一種記錄油墨，其包含復(fù)合顏料顆粒、水溶性溶劑、和水，其中所述復(fù)合顏料顆粒為涂覆有涂層樹脂的初級(jí)顆粒，其中所述初級(jí)顆粒為表面上吸附或附著有油溶性染料的白色顏料。<2>根據(jù)<1>的記錄油墨，其中所述白色顏料為選自白色無(wú)機(jī)顏料、珠光顏料(pearlpigment)、和體質(zhì)顏料(extenderpigment)中的至少一種。<3>根據(jù)<1>和<2>之一的記錄油墨，其中所述涂層樹脂為(甲基)丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、和聚氨酯樹脂中的一種，其中該涂層樹脂的酸值為50mgKOH/g至250mgKOH/g。<4>根據(jù)<1>至<3>中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中所述復(fù)合顏料顆粒的平均粒徑(D50%)為150nm以下。<5〉根據(jù)<1>至<4>中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中所述水溶性溶劑為選自以下的至少一種甘油、二甘醇、三甘醇、1，3-丁二醇和3-曱基-1,3-丁二醇。<6>才艮據(jù)<1>至<5>中任一項(xiàng)的記錄油墨，進(jìn)一步包含水分散性樹脂，其中該水分散性樹脂為聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、(曱基)丙烯酸類樹脂和丙烯酸類有機(jī)硅樹脂中的一種，并且該水分散性樹脂的最低成膜溫度為30。C以下。<7>根據(jù)<1〉至<6>中任一項(xiàng)的記錄油墨，進(jìn)一步包含表面活性劑，其中該表面活性劑包含選自有機(jī)硅表面活性劑和含氟表面活性劑中的至少一種。<8>根據(jù)<1>至<7>中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中25。C下的靜態(tài)表面張力為35mN/m以下。<9>一種墨盒，其包含<1>至<8>中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中所述記錄油墨包含在容器中。<10>—種噴墨記錄方法，其包括通過(guò)刺激<1>至<8>中任一項(xiàng)的記錄油墨來(lái)排出墨滴以記錄圖像<11>根據(jù)<10>的噴墨記錄方法，其中所述刺激為選自熱、壓力、振動(dòng)和光中的至少一種。<12>—種噴墨記錄裝置，包含設(shè)置成通過(guò)刺激<1>至<8>中任一項(xiàng)的記錄油墨來(lái)排出記錄墨滴以記錄圖像的墨滴排出單元。<13>根據(jù)<12>的噴墨記錄裝置，其中所述剌激為選自熱、壓力、振動(dòng)和光中的至少一種。<14>油墨記錄物，包含使用<1>至<8>中任一項(xiàng)的記錄油墨在記錄介質(zhì)上形成的圖像。本發(fā)明的記錄油墨包含復(fù)合顏料顆粒、水溶性溶劑、和水，其中所述復(fù)合顏料顆粒為涂覆有涂層樹脂的初級(jí)顆粒，其中所述初級(jí)顆粒為表面上吸附或附著有油溶性染料的白色顏料。這樣，本發(fā)明的記錄油墨具有良好的圖像保持能力，例如耐刮擦性、耐水性和光穩(wěn)定性等，并且可獲得排出穩(wěn)定性及彩色圖像的顏色再現(xiàn)性優(yōu)異的高質(zhì)量圖像。本發(fā)明的墨盒包含本發(fā)明的記錄油墨，其中記錄油墨包含在容器中。該墨盒適用于使用噴墨記錄系統(tǒng)的打印機(jī)等。當(dāng)使用包含在該墨盒中的油墨進(jìn)行記錄時(shí)，記錄油墨的排出穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性優(yōu)異而在打印時(shí)無(wú)頭堵塞，導(dǎo)致具有良好的圖像保持能力，例如耐水性和光穩(wěn)定性等的圖像生產(chǎn)，并且在普通紙和專用記錄紙上均可獲得具有良好顏色色調(diào)的高質(zhì)量圖像。本發(fā)明的噴墨記錄裝置包含設(shè)置成通過(guò)向本發(fā)明的記錄油墨施加能量來(lái)排出記錄墨滴以記錄圖像的墨滴排出單元。在該噴墨記錄裝置中，墨滴排出單元向本發(fā)明的記錄油墨施加能量，從而排出記錄墨滴以記錄圖像。結(jié)果，排出穩(wěn)定性優(yōu)異而在打印時(shí)無(wú)頭堵塞，導(dǎo)致具有良好的圖像保持能力，例如耐水性和光穩(wěn)定性等的圖像生產(chǎn)，并且在普通紙和專用記錄紙上均可獲得具有良好顏色色調(diào)的高質(zhì)量圖像。本發(fā)明的噴墨記錄方法包括通過(guò)向本發(fā)明的記錄油墨施加能量來(lái)排出墨滴以記錄圖像。在該噴墨記錄方法中，在墨滴排出中，向本發(fā)明的記錄油墨施加能量，從而排出記錄墨滴以記錄圖像。結(jié)果，排出穩(wěn)定性優(yōu)異而在打印時(shí)無(wú)頭堵塞，導(dǎo)致具有良好的圖像保持能力，例如耐水性和光穩(wěn)定性等的圖像生產(chǎn)，并且在普通紙和專用記錄紙上均可獲得具有良好顏色色調(diào)的高質(zhì)量圖像。本發(fā)明的油墨記錄物包含使用本發(fā)明的記錄油墨在記錄介質(zhì)上形成的圖像。在本發(fā)明的油墨記錄物中，排出穩(wěn)定性優(yōu)異而在打印時(shí)無(wú)頭堵塞，導(dǎo)致具有良好的圖像保持能力，例如耐水性和光穩(wěn)定性等的圖像生產(chǎn)，并且在記錄介質(zhì)，例如普通紙和專用記錄紙上均保持了具有良好顏色色調(diào)的高質(zhì)量圖像。圖1是安裝在本發(fā)明的噴墨記錄裝置以前的示例性墨盒的外部透視圖。圖2是圖1中墨盒的正面剖;f見(jiàn)圖。圖3是裝有墨盒的示例性串聯(lián)型噴墨記錄裝置的概略性正視圖，所述墨盒含有應(yīng)用了本發(fā)明的油墨。圖4是與記錄頭一體化的示例性記錄單元的外部透視圖。具體實(shí)施例方式(i己錄油,墨)本發(fā)明的記錄油墨至少包含復(fù)合顏料顆粒、水溶性溶劑和水，以及滲透劑、pH控制劑，并且根據(jù)需要可進(jìn)一步包含其它成分。-復(fù)合顏料顆粒-復(fù)合顏料顆粒為涂覆有涂層樹脂的初級(jí)顆粒，其中所述初級(jí)顆粒為表面上吸附或附著有油溶性染料的白色顏料。復(fù)合顏料顆?？赏ㄟ^(guò)以下方法制備，例如(1)在白色顏料的存在下沉淀油溶性染料，(2)機(jī)械混合、研磨和破碎白色顏料及油溶性染料等。而且，如果需要，通過(guò)將由聚硅氧烷和烷基硅烷生成的有機(jī)硅烷化合物層置于白色無(wú)機(jī)顏料和油溶性染料之間，可增強(qiáng)兩者的粘附性。初級(jí)顆粒為表面上吸附或附著有油溶性染料的白色顏料，其涂覆有具有親水基團(tuán)的樹脂并經(jīng)微嚢化，從而提供分散穩(wěn)定性。下面將詳細(xì)描述這種復(fù)合顏料顆粒。對(duì)于白色顏料，選自白色無(wú)機(jī)顏料、珠光顏料和體質(zhì)顏料中的至少一種顏料是合適的。白色無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例包括二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯等。珠光顏料的實(shí)例包括鈦酸鹽化云母(titanatedmica)、白云母等。體質(zhì)顏料的實(shí)例包括細(xì)二氧化硅顆粒，例如二氧化硅粉末、白碳、細(xì)硅酸粉末和硅藻土；粘土、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、礬土白、滑石、透明氧化鈦等。白色顏料可根據(jù)所需要的性能或其應(yīng)用來(lái)選擇。在需要遮蔽力的應(yīng)用中優(yōu)選白色顏料，在需要珠光樣光澤的應(yīng)用中優(yōu)選珠光顏料，而在需要透明度的應(yīng)用中優(yōu)選珠光顏料或體質(zhì)顏料。更優(yōu)選二氧化鈦、氧化鋅、和細(xì)二氧化硅顆粒。白色顏料的顆粒的形狀可為任何形狀，例如球形、粒形、多面體形、針形、紡錘體形、米粒形、薄片形、鱗片形和板形。白色顏料粉末的粒度以平均初級(jí)粒徑計(jì)，優(yōu)選為120nm以下，并且更優(yōu)選5nm至50nm。由于最終配制噴墨記錄用油墨，涂覆有樹脂的復(fù)合顏料顆粒的平均粒徑(D50%)優(yōu)選為150nm以下。這樣，不可避免地，白色無(wú)機(jī)顏料粉末的粒度需要小于它。吸附或附著在白色顏料表面的油溶性染料包括水不溶性或難溶于水的染料，例如，油性染料、分散染料等。對(duì)油性染料沒(méi)有限制并且可相應(yīng)地選擇；其實(shí)例包括C.I.溶劑黑3、7、27、29和34;C.I.溶劑黃4、16、29、33、54、56、82、93、157和160;C.I.溶劑紅1、3、8、18、23、24、27、43、51、52、72、73、111、135、146、168、179、207和242;C.I.溶劑紫13和36;C.I.溶劑藍(lán)2、11、35、36、59、63、70、78、87、94和97;C.I.溶劑綠3、5、7和20;C.I.溶劑橙55、60、63和80;等等。對(duì)分散染料沒(méi)有限制并且可相應(yīng)地選擇；其實(shí)例包括C.I.分散黃5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184:1、186、198、199、204、224和237;C.I.分散橙13、29、31:1、33、49、54、55、66、73、118、119和163;C.I.分散紅22、54、60、72、73、86、88、91、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167:1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356和362;C.I.分散紫28、31和33;C.I.分散藍(lán)14、56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165:1、165:2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、365和368;C.I.分散綠6:1;等等。含有這些染料的兩種或多種染料可組合使用。白色顏料與作為色料的油溶性染料的質(zhì)量比，即白色顏料:油溶性染料優(yōu)選為10:1至2:1。如果色料的質(zhì)量比小，發(fā)色性或著色力可劣化，而如果色料的質(zhì)量比增大，顏色色調(diào)或光穩(wěn)定性可劣化。制備初級(jí)顆粒，即表面上吸附或附著有油溶性染料的白色無(wú)機(jī)顏料顆粒的方法大體上分為以下兩種方法(1)將細(xì)的白色無(wú)機(jī)顏料粉末加入到油溶性染料溶于有機(jī)溶劑的溶液中并良好地混合，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器僅除去有機(jī)溶劑，并以機(jī)械的方式進(jìn)行干研磨或者將其濕分散在使用了分散劑等的水性體系中，從而制備初級(jí)顆粒；以及(2)將細(xì)的白色無(wú)機(jī)顏料粉末和油溶性染料良好地機(jī)械混合，然后進(jìn)行干研磨或者將其濕分散在使用了分散劑等的水性體系中，從而制備初級(jí)顆粒o對(duì)制備吸附或附著有油溶性染料的初級(jí)顆粒時(shí)所使用的有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制并且可基于油溶性染料的溶解度選擇。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括酮溶劑，例如丙酮、曱基乙基酮、和二乙基酮；醇溶劑例如曱醇、乙醇、2-丙醇、l-丙醇、l-丁醇和叔丁醇；氯溶劑，例如氯仿和二氯曱烷；芳香族溶劑，例如苯和甲苯；酯溶劑，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸異丙酯；醚溶劑，例如二乙基醚、四氫呋喃和二"惡烷；二醇醚溶劑，例如乙二醇單曱基醚和乙二醇二曱基醚；等等。對(duì)制備初級(jí)顆粒所使用的干研磨著色顏料用的裝置沒(méi)有特別限制，只要其是可使用不溶性無(wú)機(jī)細(xì)顆粒使顏料細(xì)化的裝置，并且該裝置可相應(yīng)地選擇。該裝置包括可同時(shí)進(jìn)行剪切、刮拍和壓縮的裝置，例如，輪型捏合機(jī)、刮刀型捏合機(jī)、球型捏合機(jī)、和輥型捏合機(jī)。輪型捏合機(jī)的實(shí)例包括輪碾機(jī)、multimill、stozmill、濕式盤磨機(jī)、conermill、ringmaler等。刮刀型捏合機(jī)的實(shí)例包括通用攪拌機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、高速混合機(jī)、行星式混合機(jī)、諾塔混合機(jī)等。球型捏合機(jī)的實(shí)例包括干式磨碎機(jī)、振動(dòng)磨等。輥型捏合機(jī)的實(shí)例包括plastomill等。這些中，優(yōu)選輪型捏合機(jī)和刮刀型捏合機(jī)，并且最優(yōu)選輪碾機(jī)。用于在研磨后進(jìn)行濕分散的裝置的實(shí)例包括球磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)、輥磨機(jī)、珠磨機(jī)、膠體磨、超聲均化機(jī)、高壓均化機(jī)、往復(fù)式攪拌機(jī)等。初級(jí)顆粒分散成分可根據(jù)需要進(jìn)一步包含添加劑，例如水溶性樹脂和樹脂乳液。相對(duì)于100質(zhì)量份的著色顏料，添加到初級(jí)顆粒分散成分中的分散劑的比例優(yōu)選為10質(zhì)量份至100質(zhì)量份，更優(yōu)選15質(zhì)量份至50質(zhì)量份。對(duì)于分散劑，可使用通過(guò)吸附到著色顏料的顆粒表面來(lái)穩(wěn)定分散體的表面活性劑和/或高分子量分散劑。對(duì)于表面活性劑，優(yōu)選陰離子表面活性劑和非離子型表面活性劑。對(duì)于高分子量分散劑，優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚羧酸酯等。進(jìn)一步地，通過(guò)用具有親水基團(tuán)的樹脂涂覆初級(jí)顆粒從而使顏料微嚢化可提供分散穩(wěn)定性，所迷初級(jí)顆粒為表面上吸附或附著有油溶性染料的白色無(wú)才幾顏料顆粒。通過(guò)用有機(jī)聚合物涂覆而使水不溶性的顏料微嚢化可使用本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)方法進(jìn)行。本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法包括化學(xué)方法、物理方法、物理化學(xué)方法、和機(jī)械方法，具體而言，有以下方法(1)至(9)。解為分散相和連續(xù)相，并使兩種材料在兩相的界面處反應(yīng)以形成壁膜)，(2)原位聚合(該方法從連續(xù)相和芯顆粒中的任一側(cè)供給液態(tài)或氣態(tài)單體和催化劑，或者兩種不同的反應(yīng)性材料，并使反應(yīng)發(fā)生以形成壁膜)，(3)浸沒(méi)固化涂覆(該方法用固化劑等使含有芯材顆粒的聚合物溶液的液滴不溶于液體以形成壁膜)，(4)凝聚(相分離)(該方法將其中分散有芯材顆粒的聚合物分散體分成具有高聚合物濃度的凝聚相(稠相)和稀釋相以形成壁膜)，(5)浸沒(méi)干燥(該方法將芯材分散在壁膜材料的溶液中制備液體，將該分散體置于不與分散體的連續(xù)相混合的溶液中以形成復(fù)合乳液，并逐漸除去溶解壁膜材料的溶劑，從而形成壁膜)，(6)熔融分散冷卻(該方法^使用在加熱下熔融為液體并在室溫下固化的壁膜材料，將所述材料加熱并液化，使芯材顆粒分散于其中，將顆粒制成細(xì)顆粒，并冷卻以形成壁膜)，(7)空氣中的懸浮涂覆(該方法用流化床將芯材的粉末顆粒懸浮在空氣中，并在懸浮在空氣流中的同時(shí)，將壁膜材料的涂層液噴霧并混合以形成壁膜)，(8)噴霧干燥(該方法噴霧用于膠嚢化的原料液體，使之與熱空氣接觸，由此使揮發(fā)性部分蒸發(fā)并干燥以形成壁膜)，(9)酸沉淀(該方法用堿性化合物中和具有陰離子基團(tuán)的有機(jī)聚合物的至少部分陰離子基團(tuán)，從而提供對(duì)水的溶解性，并與色料一起在水性介質(zhì)中捏合；隨后用酸性化合物使該混合物呈中性或酸性，以沉淀所述有機(jī)化合物，從而使有機(jī)化合物固定在色料上，隨后中和該混合物并分散得到的微嚢)，(10)相轉(zhuǎn)化乳化(該方法將含有能分散在水中的陰離子有機(jī)聚合物和含有色料的混合物作為有機(jī)溶劑相，并且將水置于該有機(jī)溶劑相中或?qū)⒃撚袡C(jī)溶劑相置于水中)。對(duì)用作構(gòu)成微嚢的壁膜材料的材料的有機(jī)聚合物(樹脂)沒(méi)有限制并且可相應(yīng)地選擇；其實(shí)例包括聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚脲、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、多糖、明膠、阿拉伯樹膠、葡聚糖、酪蛋白、蛋白質(zhì)、天然橡膠、羧基聚亞曱基、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纖維素、乙基纖維素、曱基纖維素、硝基纖維素、羥乙基纖維素、醋酸纖維素、聚乙烯、聚苯乙烯、(曱基)丙烯酸的聚合物或共聚物、(曱基)丙烯酸酯的聚合物或共聚物、(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸的共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸的共聚物、藻酸鈉、脂肪酸、石蠟、蜂蠟、水蠟、固化牛脂、巴西棕櫚蠟、白蛋白等。這些中，可使用具有陰離子基團(tuán)如羧酸基和磺酸基的有機(jī)聚合物。非離子型有機(jī)聚合物的例子包括聚乙烯醇、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單曱基丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇單曱基丙烯酸酯、或它們的聚合物(共聚物)、2J惡唑啉的陽(yáng)離子開環(huán)聚合物。這些中，最優(yōu)選完全鬼化的聚乙烯醇，因?yàn)槠渚哂兴芙舛鹊筒⑶乙兹苡跓崴珟缀醪蝗苡诶渌男再|(zhì)。相對(duì)于水不溶性的色料如有機(jī)顏料或炭黑，構(gòu)成微嚢的壁膜材料的有機(jī)聚合物的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量％至20質(zhì)量％。當(dāng)顏料的表面涂覆了有機(jī)聚合物時(shí)，顏料的發(fā)色性下降。然而，含量在上述范圍內(nèi)能抑制這種下降因?yàn)橛袡C(jī)聚合物在膠嚢中的含量比相對(duì)低。當(dāng)該有機(jī)聚合物的含量小于1質(zhì)量％時(shí)，膠嚢化作用可能不是有效的。當(dāng)該含量大于20質(zhì)量％時(shí)，顏料的發(fā)色性顯著下降。進(jìn)一步地，考慮到其它性質(zhì)，該有機(jī)聚合物的含量相對(duì)于水不溶性的色料優(yōu)選為5質(zhì)量％至10質(zhì)量％。這樣，部分色料未被涂覆而基本上暴露出來(lái)，這能夠抑制發(fā)色性的下降。相反，部分色料基本上被涂覆而未暴露出來(lái)。因此，給予顏料的涂層可為有效的。根據(jù)例如嚢的制備，用于本發(fā)明的有機(jī)聚合物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為2,000或更高。"基本上暴露"并不是指由缺陷如針孔和裂紋導(dǎo)致的部分暴露，而是指部分色料有意地被暴露的狀態(tài)。進(jìn)一步地，作為著色劑，作為自分散顏料或自分散炭黑的有機(jī)顏料的使用對(duì)于本發(fā)明是更優(yōu)選的，因?yàn)榧词顾鰢爸械挠袡C(jī)聚合物的含量比相對(duì)低，自分散有機(jī)顏料或自分散炭黑的使用也改進(jìn)了顏料的分散性，使得能確保足夠的油墨保存穩(wěn)定性。優(yōu)選根據(jù)微嚢化方法選擇適宜的有機(jī)聚合物。在界面聚合的情況下，聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮樹脂、環(huán)氧樹脂等是適宜的。在原位聚合的情況下，(曱基)丙烯酸酯的聚合物或共聚物、(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯-(曱基)丙烯酸的共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺等是適宜的。在浸沒(méi)固化涂覆的情況下，藻酸鈉、聚乙烯醇、明膠、白蛋白、環(huán)氧樹脂等是適宜的。在凝聚的情況下，明膠、纖維素、酪蛋白等是適宜的。此外，為了獲得細(xì)且均勻的微嚢化顏料，除了上述方法外，還可使用所有本領(lǐng)域中公知的微嚢化方法。當(dāng)選擇相轉(zhuǎn)化法或酸沉淀法作為微嚢化方法時(shí)，使用陰離子有機(jī)聚合物作為形成微嚢的壁膜材料的有機(jī)聚合物。相轉(zhuǎn)化法是如下方法，其中將在水中具有自分散能力或溶解能力的陰離子有機(jī)聚合物與色料如自分散有機(jī)顏料或自分散炭黑的復(fù)合物或復(fù)合體，或者色料例如自分散有機(jī)顏料或自分散炭黑、固化劑和陰離子有機(jī)聚合物的混合物制備成有機(jī)溶劑相，并將水倒入該有機(jī)溶劑相中，以使顏料在自分散的同時(shí)微嚢化(相轉(zhuǎn)化乳化作用)?；蛘?，可將有機(jī)溶劑相倒入水中。在上述相轉(zhuǎn)化法中，可將用于記錄液的載體或添加劑添加到有機(jī)溶劑相中以制備微嚢，這不會(huì)引起任何問(wèn)題。具體而言，從可直接制備用于記錄液的分散體的觀點(diǎn)看，優(yōu)選加入記錄液的液體介質(zhì)。酸沉淀是如下方法，其中使用堿性化合物中和含水餅中的部分或全部陰離子基團(tuán)以進(jìn)行微嚢化，其中含水餅通過(guò)以下方法制備，該方法包括使用堿性化合物中和含有陰離子基團(tuán)的有機(jī)聚合物的部分或全部陰離子基團(tuán)，并將其與色料如自分散有機(jī)顏料或自分散炭黑一起在水性介質(zhì)中捏合的步驟；以及用酸性化合物將pH調(diào)節(jié)至中性或酸性，并使含有陰離子基團(tuán)的有機(jī)聚合物沉淀以使得有機(jī)聚合物固定在所述顏料上的步驟。這樣，可制備包含陰離子微嚢化顏料的水性分散體，該陰離子微嚢化顏料細(xì)且含有大量顏料。在上述微嚢化作用中使用的溶劑的實(shí)例包括烷醇，如曱醇、乙醇、丙醇、和丁醇；芳烴，如粗苯、曱苯、和二曱苯；酯，如乙酸曱酯、乙酸乙酯、和乙酸丁酯；氯化烴，如氯仿、和二氯乙烷；酮，如丙酮、和曱基異丁基酮；醚，如四氫呋喃和二嗜烷；溶纖劑，如曱基溶纖劑、和丁基溶纖劑；等等?？捎糜诒景l(fā)明的所研究的記錄液通過(guò)以下得到通過(guò)離心分離或過(guò)濾從這些溶劑中分離采用上述方法制備的微嚢，將其與水及必要的溶劑一起攪拌，并再次分散。本發(fā)明的記錄油墨包含復(fù)合顏料顆粒；水溶性溶劑；和水，其中復(fù)合顏料顆粒為涂覆有作為涂層樹脂的水分散性樹脂(A)的初級(jí)顆粒(B)，其中初級(jí)顆粒(B)為其表面上吸附或附著有油溶性染料的白色顏料。作為涂層樹脂的水分散性樹脂(A)為酸值50mgKOH/g至250mgKOH/g的合成樹脂(a)，并且至少部分酸基團(tuán)用堿(b)，即堿性中和劑中和。當(dāng)合成樹脂(a)的酸值小于50mgKOH/g時(shí)，所獲得的涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分的水分散穩(wěn)定性可能不令人滿意，所述復(fù)合顏料在吸附或附著有油溶性染料的表面上含有白色無(wú)機(jī)顏料顆粒。當(dāng)合成樹脂(a)的酸值大于250mgKOH/g時(shí)，用堿中和過(guò)程中的聚集以及所制備的油墨的保存穩(wěn)定性可能劣化。對(duì)于噴墨記錄，水分散性樹脂的酸值優(yōu)選為50mgKOH/g至250mgKOH/g，并且更優(yōu)選70mgKOH/g至250mgKOH/g。作為涂層樹脂的合成樹脂的酸值可通過(guò)以下算式1確定。<算式1>酸值(mgKOH/g)=1N氫氧化鉀水溶液的消耗量(g)x56.11/樣品的量(樹脂量)作為涂層樹脂的合成樹脂(a)的酸基團(tuán)為，例如，羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)，并且沒(méi)有特別限制。這些中，羧酸基團(tuán)是典型的一種，其給予有利的、水自分散性樹脂。即使合成樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于50°C,打印后文字對(duì)記錄紙的固定能力也是有利的；然而，考慮到進(jìn)一步改進(jìn)噴嘴堵塞和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為50。C以上，并且60。C以上適于噴墨記錄。對(duì)作為這種涂層樹脂的合成樹脂(a)沒(méi)有限制，只要其滿足上述性質(zhì)，并且可相應(yīng)地選擇。例如，(曱基)丙烯酸類樹脂、包含羧基的聚酯樹脂、和包含羧基的聚氨酯樹脂是適宜的。作為(曱基)丙烯酸類樹脂，例如，優(yōu)選包含以下單體單元的共聚物選自丙烯酸和曱基丙烯酸的至少一種單體單元；以及選自下列的至少一種單體單元苯乙烯，取代的苯乙烯類例如a-曱基苯乙烯，丙烯酸酯例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、和丙烯酸2-乙基己酯，及曱基丙烯酸酯例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、和曱基丙烯酸2-乙基己酯，并且更優(yōu)選其中使用苯乙烯單體、丙烯酸單體、和曱基丙烯酸單體作為水自分散性樹脂(A)的主要單體組分的共聚物。這些主要的單體組分的組分比優(yōu)選為60摩爾％至90摩爾％的苯乙烯單體、5摩爾％至15摩爾％的丙烯酸單體、以及5摩爾％至25摩爾％的曱基丙烯酸單體。使用該比例，可獲得不引起噴嘴堵塞的、優(yōu)異的噴墨記錄用著色樹脂顆粒。而且，對(duì)作為涂層樹脂的樹脂(a)的分子量的范圍沒(méi)有限制并可相應(yīng)地選擇，而且優(yōu)選分子量為1000以上至100000以下的那些。當(dāng)然，如果由這種樹脂獲得的水自分散性樹脂與水性介質(zhì)形成穩(wěn)定的著色樹脂顆粒，則樹脂(a)的分子量的范圍并不具體限于此，并且兩種以上的不同樹脂(a)可通過(guò)使它們混合而同時(shí)使用。所使用的作為涂層樹脂的水分散性樹脂(A)的量并不具體限定，只要能達(dá)到本發(fā)明的效果，但在最終獲得的記錄油墨中，其優(yōu)選為0.5質(zhì)量％至20質(zhì)量％。對(duì)于堿(b)(堿性中和劑)，除了堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉、氬氧化鉀和氫氧化鋰以及石咸性物質(zhì)如氨、三乙胺和嗎啉以外，還可使用醇胺，例如三乙醇胺、二乙醇胺和N-曱基二乙醇胺。這些中，最優(yōu)選使用醇胺。當(dāng)使用醇胺時(shí)，可獲得噴墨記錄用油墨，其中初級(jí)顆粒(B)具有更優(yōu)異的分散穩(wěn)定性，并且其中改進(jìn)了因水分或有機(jī)溶劑蒸發(fā)所引起的顆粒聚集而導(dǎo)致的噴嘴堵塞，所述初級(jí)顆粒(B)為其表面上吸附或附著有油溶性染料的白色無(wú)才幾顏料顆粒。油墨中的由此獲得的復(fù)合顏料顆粒(包封顏料)的平均粒徑(D50%)優(yōu)選為150nm以下，并且更優(yōu)選為120nm以下。平均粒徑的下限優(yōu)選為50nm以上。當(dāng)平均粒徑(D50%)大于150nm時(shí)，排出穩(wěn)定性顯著下降，并且可能易于發(fā)生噴嘴堵塞和墨滴方向錯(cuò)誤。此外，當(dāng)平均粒徑(D50。/。)為120nm以下時(shí)，排出穩(wěn)定性得以改進(jìn)，并且除此之外，還改善了圖像的飽和度。這樣，樹脂涂層使得顏料牢固附著到油墨記錄物上，由此可改善油墨記錄物的耐刮擦性?？梢岳缬昧６确植紲y(cè)量?jī)x(NanotmcUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.制)測(cè)量復(fù)合顏料顆粒的平均粒徑(D50%)。-水溶性溶劑-本發(fā)明的記錄油墨使用水作為液體介質(zhì)；然而，為了防止油墨干燥以及改善分散穩(wěn)定性等，也可使用以下水溶性溶劑(可稱為"潤(rùn)濕劑，，)。這些溶劑對(duì)溶解度以及防止由水蒸發(fā)所引起的噴射質(zhì)量缺陷具有有利的效果。對(duì)水溶性溶劑沒(méi)有限制，并且可相應(yīng)地選擇；其實(shí)例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇烯丙基醚、含氮雜環(huán)化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、和其它水溶性溶劑。這些可單獨(dú)或組合使用。多元醇的實(shí)例包括甘油、二甘醇、1,3-丁二醇、3-曱基-l，3-丁二醇、三甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、乙二醇、二縮三丙二醇、四甘醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、1，2，6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,2，3-丁三醇、戊三醇等。多元醇烷基醚的實(shí)例包括乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、四甘醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚等。多元醇芳基醚的實(shí)例包括乙二醇單苯基醚、乙二醇單千基醚等。含氮雜環(huán)化合物的實(shí)例包括2-吡咯烷酮、N-曱基-2-吡咯烷酮、N-羥乙基-2-吡咯烷酮、1，3-二曱基咪唑二酮、￡-己內(nèi)酰胺、，丁內(nèi)酯等。酰胺的實(shí)例包括曱酰胺、N-曱基曱酰胺、N，N-二曱基曱酰胺等。胺的實(shí)例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺等。含硫化合物的實(shí)例包括二曱亞砜、環(huán)丁砜、硫代二乙醇等。其它水溶性溶劑優(yōu)選為含有糖的水溶性溶劑。糖類的實(shí)例包括單糖、二糖、寡糖(包括三糖和四糖)以及多糖。具體的實(shí)例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麥芽糖、纖維二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麥芽三糖等。這里所述的多糖定義為廣義上的糖，其包含廣泛存在于自然界中的物質(zhì)，例如a-環(huán)糊精、纖維素等。這些糖類的衍生物包括上述糖類的還原糖，例如由通式HOCH2(CHOH)nCH2OH(其中"n"表示2至5的整數(shù))表示的糖醇；例如醛糖酸、糖羰酸等的糖類；氨基酸；硫代酸；等等。其中，優(yōu)選糖醇，并且其具體實(shí)例包括麥芽糖醇、山梨糖醇等。在這些水溶性溶劑中，就保存穩(wěn)定性和排出穩(wěn)定性而言，最優(yōu)選甘油、二甘醇、三甘醇、1，3-丁二醇和3-曱基-1，3-丁二醇。顏料與水溶性溶劑的比顯著影響從頭中排出的穩(wěn)定性。如果潤(rùn)濕劑的共混量相對(duì)小，即使顏料的固含量大，噴嘴的油墨彎液面附近進(jìn)行水蒸發(fā)并且可導(dǎo)致排出故障。記錄油墨中水溶性溶劑的含量?jī)?yōu)選為15質(zhì)量％至40質(zhì)量％,并且更優(yōu)選為20質(zhì)量％至35質(zhì)量％。含量在該范圍內(nèi)的記錄油墨在干燥性能、保存試驗(yàn)或可靠性試驗(yàn)中提供非常有利的結(jié)果。當(dāng)該含量小于15質(zhì)量％時(shí)，該油墨可具有受損的排出性能，并且當(dāng)該含量大于40質(zhì)量％時(shí)，該油墨可具有受損的干燥性能。-滲透劑-滲透劑優(yōu)選包含至少一種在20。C的水中溶解度為0.2質(zhì)量％至5.0質(zhì)量%的多元醇化合物。這種多元醇化合物，即脂族二醇的實(shí)例包括2-乙基-2-甲基-l,3-丙二醇、3，3-二曱基-1，2-丁二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-l,3-丙二醇、2,4-二曱基-2,4-戊二醇、2，5-二曱基-2，5-己二醇、5-己烯-1，2-二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2,2，4-三曱基-1，3-戊二醇等。這些中，最優(yōu)選2-乙基-l，3-己二醇和2，2,4-三曱基-1，3-戊二醇。對(duì)可一起使用的其它滲透劑沒(méi)有特別限制，只要它們可調(diào)節(jié)至所需性能，并且可相應(yīng)地選擇。其實(shí)例包括多元醇的烷基和芳基醚，例如二甘醇單苯基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單烯丙基醚、二甘醇單苯基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、和四甘醇氯苯基醚；低級(jí)醇，例如乙醇等。滲透劑在記錄油墨中的含量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量％至4.0質(zhì)量％。當(dāng)該含量小于0.1質(zhì)量％時(shí)，無(wú)法獲得快速干燥性能，導(dǎo)致在某些情況下圖像模糊。當(dāng)該含量大于4.0質(zhì)量％時(shí)，著色劑的分散穩(wěn)定性受損，并且噴嘴趨于堵塞。除此之外，記錄介質(zhì)滲透性的增大超過(guò)需要，并且可能發(fā)生圖像密度的下降或透印。-表面活性劑-記錄油墨中的表面活性劑優(yōu)選為根據(jù)著色劑的類型和與水溶性溶劑的組合不使分散穩(wěn)定性受損，并且具有低的表面張力和高的均化性能的表面活性劑。選自有機(jī)硅表面活性劑和含氟表面活性劑中的至少一種是適宜的。這些中最優(yōu)選含氟表面活性劑。含氟表面活性劑中被氟取代的碳的數(shù)目?jī)?yōu)選為2至16，并且更優(yōu)選為4至16。當(dāng)被氟取代的碳的數(shù)目小于2時(shí)，可能無(wú)法獲得氟的效果，并且當(dāng)其大于16時(shí)，可能引起例如油墨儲(chǔ)藏期限方面的問(wèn)題。含氟表面活性劑的實(shí)例包括全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基環(huán)氧乙烷加合物、在其側(cè)鏈上具有全氟烷基醚基團(tuán)的聚氧化亞烷基醚聚合物化合物等。這些中，由于低的發(fā)泡性能，在其側(cè)鏈上具有全氟烷基醚基團(tuán)的聚氧化亞烷基醚聚合物化合物是最優(yōu)選的。全氟烷基磺酸化合物的實(shí)例包括全氟烷基磺酸、全氟烷基磺酸鹽等。全氟烷基羧酸化合物的實(shí)例包括全氟烷基羧酸、全氟烷基羧酸鹽等。全氟烷基磷酸酯化合物的實(shí)例包括全氟烷基磷酸酯、全氟烷基磷酸酯的鹽等。在其側(cè)鏈上具有全氟烷基醚基團(tuán)的聚氧化亞烷基醚聚合物化合物的實(shí)例包括在其側(cè)鏈上具有全氟烷基醚基團(tuán)的聚氧化亞烷基醚聚合物、在其側(cè)鏈上具有全氟烷基醚基團(tuán)的聚氧化亞烷基醚聚合物的硫酸酯鹽、在其側(cè)鏈上具有全氟烷基醚基團(tuán)的聚氧化亞烷基醚聚合物的鹽等。這些含氟表面活性劑的鹽中的抗衡離子的實(shí)例包括Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3等。含氟表面活性劑可為新制備的或市售的含氟表面活性劑。市售產(chǎn)品的實(shí)例包括SarfronS-lll、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141、S-145(所有產(chǎn)品均由AsahiGlassCo,Ltd.制);FrorardFC-93、FC-95、FC陽(yáng)98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431(所有產(chǎn)品均由Sumitomo3MLimited制)；MegafacF-470、F1405、F474(所有產(chǎn)品均由DainipponInkandChemicals,Incorporated制)；ZonylTBS、FSP、FSA、FSN-IOO、FSN、FSO-IOO、FSO、FS-300、UR(所有產(chǎn)品均由DuPont制);FT-llO、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW(所有產(chǎn)品均由NeosCompanyLimited制)；PF-151N(OMNOVASolutionsInc.制)；等等。這些中，考慮到有利的打印質(zhì)量(尤其是發(fā)色性)和紙上均化性能的明顯改善，最優(yōu)選NeosCompanyLimited制的FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150和FT-400SW,以及OMNOVASolutionsInc.制的PF-151N。作為含氟表面活性劑的具體實(shí)例，以下結(jié)構(gòu)式表示的那些是適宜的。(1)陰離子含氟表面活性劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中Rf表示以下結(jié)構(gòu)式表示的含氟的疏水基團(tuán)的混合；A表示-S03X、-0)0乂或"03乂(其中X是反陰離子并且具體包括氫原子、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中Rf，表示由以下結(jié)構(gòu)式表示的含氟基團(tuán)；X表示與上述相同的含義;n和m分別表示1或2以及2-n的整數(shù)；其中n表示3至IO的整數(shù)；,—s~ch^chy-coo'x其中Rf，和X表示與上述相同的含義；其中Rf，和X表示與上述相同的含義；(2)非離子型含氟表面活性劑Rf—O+GHaCHjO-^H其中Rf表示與上述相同的含義；n表示5至20的整數(shù)；其中Rf，表示與上述相同的含義；n表示1至40的整數(shù)。(3)兩性含氟表面活性劑附一1其中Rf表示與上述相同的含義。(4)低聚型含氟表面活性劑o—srX'0"CH^i2jWwv/3其中Rf，，表示以下結(jié)構(gòu)式表示的含氟基團(tuán)；n表示1至10的整數(shù)；并且X表示與上述相同的含義；F+CF2CF^-j^GH廠其中n表示1至4的整數(shù)；CH^^、Ch^其中Rf"表示與上述相同的含義；1、m和n分別表示0至IO的整數(shù)。對(duì)有機(jī)硅表面活性劑沒(méi)有限制，且可相應(yīng)地選擇，并且優(yōu)選即使在高的pH下也不分解的那些。其實(shí)例包括側(cè)鏈改性的聚二曱基硅氧烷、兩端改性的聚二曱基硅氧烷、一端改性的聚二曱基硅氧烷、側(cè)鏈的兩端均改性的改性聚二甲基硅氧烷等。最優(yōu)選具有聚氧乙烯基團(tuán)或聚氧乙烯聚氧丙烯基團(tuán)作為改性基團(tuán)的那些，因?yàn)樗鼈冏鳛樗员砻婊钚詣┍憩F(xiàn)出有利的性質(zhì)。這種表面活性劑可以是新制備的或市售的表面活性劑。市售產(chǎn)品可以容易地從例如BYK-ChemieJapanKK、Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd,和DowCorningToraySiliconeCo.，Ltd.獲4尋。對(duì)聚醚改性的有機(jī)硅表面活性劑沒(méi)有限制，并且可相應(yīng)地選擇；其實(shí)例包括以下結(jié)構(gòu)式表示的化合物，其中將聚氧化亞烷基結(jié)構(gòu)51入二曱基聚硅氧烷的Si部分的側(cè)鏈中。0H3CH3~Si—O-GHCH々iiLi」—Si—Q-Li—C:H3nGH3x》R(c2H4o)a(c3H6o)bFr其中m、n、a和b表示整數(shù)；并且在X中，R和R，表示烷基或烯基。對(duì)于聚醚改性的有機(jī)硅化合物，可使用市售產(chǎn)品，并且其實(shí)例包括KF-618、KF-642和KF643(所有產(chǎn)品均由Shin-EtsuChemicalCo"Ltd.制)等。除了含氟表面活性劑和有機(jī)硅表面活性劑外，還可以根據(jù)需要使用陰離子表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、琥珀酸酯磺酸鹽、月桂酸鈉、聚氧乙烯烷基醚磺酸酯的鹽等。非離子型表面活性劑的實(shí)例包括炔二醇表面活性劑、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等。炔二醇表面活性劑的實(shí)例包括2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二曱基_4_辛炔_3，6-二醇、3,5-二曱基-1-己炔-3-醇等。對(duì)于炔二醇表面活性劑，可以使用市售產(chǎn)品，其實(shí)例包括AirProductsandChemicals,Inc.的Surfynol104、82、465、485或TG。兩性表面活性劑的實(shí)例包括月桂基氨基丙酸鹽、月桂基二曱基甜菜堿、硬脂基二曱基甜菜堿、月桂基二羥乙基甜菜堿、月桂基二曱基氧化胺、肉豆蔻基二曱基氧化胺、硬脂基二曱基氧化胺、二羥乙基月桂基氧化胺、聚氧乙烯椰子油烷基二曱基氧化胺、二曱基烷基(椰子)甜菜堿、二曱基月桂基甜菜堿等。這些表面活性劑作為市售產(chǎn)品可容易地從以下公司獲得NikkoChemicalsCo.,Ltd.、Nihon-EmulsionCo.,Ltd.、NipponShokubaiCo.,Ltd.、TohoChemicalIndustryCo.，Ltd.、KaoCorporation、AdekaCorporation、LionCorporation、AokiOilIndustrialCo,,Ltd.、SanyoChemicalIndustriesLtd.等。表面活性劑不限于這些，并且表面活性劑可以單獨(dú)或組合使用。即使當(dāng)單獨(dú)使用的表面活性劑難以溶解在記錄油墨中時(shí)，其混合物也可導(dǎo)致溶解，由此表面活性劑可穩(wěn)定地存在。表面活性劑在記錄油墨中的含量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量％至3.0質(zhì)量％,更優(yōu)選0.5質(zhì)量％至2質(zhì)量％。當(dāng)該含量小于0.01質(zhì)量％時(shí)，添加表面活性劑所引起的效果可能喪失。當(dāng)該含量大于3.0質(zhì)量％時(shí)，對(duì)記錄介質(zhì)滲透性的增大超過(guò)需要，并且可能發(fā)生圖像密度的降低以及透印。-水分散性樹脂-對(duì)水分散性樹脂沒(méi)有限制并且可相應(yīng)地選擇；其實(shí)例包括基于縮合的合成樹脂、基于加成的合成樹脂、和天然聚合物化合物?；诳s合的合成樹脂的實(shí)例包括聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚醚樹脂、有機(jī)硅樹脂等?；诩映傻暮铣蓸渲膶?shí)例包括聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯基酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、不飽和羧酸樹脂等。天然聚合物化合物的實(shí)例包括纖維素、松香、天然橡膠等。水分散性樹脂可作為均聚物使用，或者可作為共聚物，即復(fù)合樹脂使用，并且可使用單相型、芯殼型、和自動(dòng)進(jìn)料型(powerfeedtype)的任何乳液。對(duì)于水分散性樹脂，可使用由于樹脂本身的親水基團(tuán)而為自分散的樹脂。即使樹脂本身沒(méi)有分散性，也可使用通過(guò)表面活性劑或具有親水基團(tuán)的樹脂而賦予了分散性的樹脂。這些中，聚酯樹脂或聚氨酯樹脂的離聚物，或者通過(guò)不飽和單體的乳液聚合和懸浮聚合所制備的樹脂顆粒的乳液是合適的。在乳液聚合不飽和單體的情況下，反應(yīng)在加入了不飽和單體、聚合引發(fā)劑、和表面活性劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、螯合劑、pH控制劑等的水中進(jìn)行，從而制備樹脂乳液。因此，易于獲得水分散性樹脂，并且由于樹脂的組成可容易地改變，因此易于制得具有所需品質(zhì)的樹脂。不飽和單體的實(shí)例包括不飽和羧酸、(曱基)丙烯酸酯單體、(曱基)丙烯酸酰胺單體、芳族乙烯基單體、乙烯基氰基化合物單體、乙烯基單體、烯丙基化合物單體、烯烴單體、二烯單體、具有不飽和碳的低聚物等。這些可以單獨(dú)或組合使用。這些單體的組合使得能靈活地改進(jìn)各種性能，并且使用低聚物型聚合引發(fā)劑的聚合反應(yīng)或接枝反應(yīng)也可改進(jìn)樹脂的性能。不飽和羧酸的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸等。單官能(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸異戊酯、曱基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸辛酯、曱基丙烯酸癸酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸十八烷基酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸千酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸2-羥基丙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酰氧基乙基三曱基銨鹽、3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸千酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酰氧基乙基三曱基銨鹽等。多官能(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括二曱基丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸二甘醇酯、二曱基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二曱基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二曱基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二曱基丙烯酸1,6-己二醇酯、二曱基丙烯酸新戊二醇酯、二曱基丙烯酸一縮二丙二醇酯、二曱基丙烯酸聚丙二醇酯、二曱基丙烯酸聚丁二醇酯、2，2'-雙(4-曱基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三曱基丙烯酸酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸l,9-壬二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、2,2'-雙(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2，2'-雙(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯、四羥曱基曱烷三丙烯酸酯、四丙烯酸雙三羥曱基酯、四羥曱基曱烷四丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯等。(曱基)丙烯酸酰胺單體的實(shí)例包括丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、亞曱基二丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸等。芳族乙烯基單體的實(shí)例包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯曱醚、乙烯基萘、二乙烯基苯等。乙烯基氰基化合物單體的實(shí)例包括丙烯腈、曱基丙烯腈等。烯丙基化合物單體的實(shí)例包括烯丙基磺酸或其鹽、烯丙基胺、烯丙基氯、二烯丙基胺、二烯丙基二甲基銨鹽等。烯烴單體的實(shí)例包括乙烯、丙烯等。二烯單體的實(shí)例包括丁二烯、氯戊二烯等。乙烯基單體的實(shí)例包括乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸或其鹽、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。具有不飽和碳的低聚物的實(shí)例包括具有曱基丙烯?；谋揭蚁┑途畚?、具有曱基丙烯?；谋揭蚁?丙烯腈低聚物、具有曱基丙烯?；臅趸┧釙貂サ途畚铩⒕哂袝趸；亩趸柩跬榈途畚?、具有丙烯酰基的聚酯低聚物等。由于在強(qiáng)堿性或酸性條件下引起分散體破壞或分子鏈斷裂例如水解，因此水分散性樹脂優(yōu)選具有4至12的pH，并且考慮到與水分散性著色劑的混溶性，pH更優(yōu)選為6至11，最優(yōu)選為7至9。水分散性樹脂的平均粒徑(D50%)與分散體的粘度有關(guān)。當(dāng)分散體具有相同的組成時(shí)，在相同固含量下的粘度隨著粒徑的減小而變大。為了避免所制備油墨的粘度過(guò)高，水分散性樹脂的平均粒徑(D50%)優(yōu)選為50nm以上。平均粒徑為幾十微米的水分散性樹脂是不能使用的，因?yàn)槠浯笥趪娔^的噴嘴孔。即使當(dāng)平均粒徑小于噴嘴孔時(shí)，油墨中大平均粒徑的顆粒的存在也會(huì)劣化排出性能。因此，為了不損害油墨的排出性能，水分散性樹脂的平均粒徑(D50%)更優(yōu)選為200nm以下，并且最優(yōu)選為150nm以下。優(yōu)選地，水分散性樹脂用于將水分散性著色劑固定在紙上并在室溫下成膜以改善色料的固定能力。因此，水分散性樹脂的最低成膜溫度(MFT)優(yōu)選為30。C以下，且更優(yōu)選為20。C以下。當(dāng)水分散性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于-30°C時(shí)，樹脂膜的粘性增大，引起油墨記錄物發(fā)粘。因此，水分散性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-30。C以上。在本發(fā)明的記錄油墨中，水分散性樹脂隨著揮發(fā)性成分蒸發(fā)而成膜以將記錄油墨中的色料顏料牢固地固定在記錄介質(zhì)上。因此，獲得具有優(yōu)異的耐刮擦性和耐水性的圖像成為可能。以固含量計(jì)，水分散性樹脂在記錄油墨中的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量％至30質(zhì)量％,更優(yōu)選為3質(zhì)量％至24質(zhì)量％。對(duì)其他成分沒(méi)有限制并且可相應(yīng)地選擇；其實(shí)例包括pH控制劑、防腐劑/抗真菌劑、螯合劑、防銹劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、氧吸收劑、光穩(wěn)定劑等。對(duì)pH控制劑沒(méi)有限制，只要其能夠?qū)H控制為7至11而不對(duì)制備的記錄油墨造成有害影響，并且pH控制劑可相應(yīng)地選擇。其實(shí)例包括醇胺、堿金屬氫氧化物、氫氧化銨、氫氧化轔、堿金屬碳酸鹽等。如果pH在7至ll的范圍外，則噴墨頭或供墨單元的大量材料會(huì)熔化，引起例如油墨劣化、泄漏或排出故障等問(wèn)題。醇胺的實(shí)例包括二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇等。堿金屬氫氧化物的實(shí)例包括氫氧化鋰、氬氧化鈉、氬氧化鉀等。氫氧化銨的實(shí)例包括氫氧化銨、氫氧化季銨、氫氧化季轔等。堿金屬碳酸鹽的實(shí)例包括碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等。防腐劑/抗真菌劑的實(shí)例包括脫氫乙酸鈉、山梨酸鈉、2-吡啶巰基-1-氧化鈉、苯曱酸鈉、五氯苯酚鈉等。螯合劑的實(shí)例包括乙二胺四乙酸鈉、次氨基三乙酸鈉、羥乙基乙二胺三乙酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸鈉、2-氨基丙二酰脲二乙酸鈉等。防銹劑的實(shí)例包括酸式亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代二甘醇酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇酯、二環(huán)己基亞硝酸銨等?？寡趸瘎┑膶?shí)例包括酚抗氧化劑(包括受阻酚抗氧化劑)、胺抗氧化劑、硫抗氧化劑、磷抗氧化劑等。酚抗氧化劑(包括受阻酚抗氧化劑)的實(shí)例包括丁基化羥基苯曱醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、卩-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2，2'-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、3，9-雙[1，1-二曱基-2-[卩-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙酸基]乙基]-2，4，8，10-四喁螺-[5.5]十一烷、1，1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3，5-三曱基-2，4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)苯、四[亞曱基-3-(3'，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸]曱烷等。胺抗氧化劑的實(shí)例包括苯基-(3-萘基胺、a-萘基胺、N,N'-二仲丁基-對(duì)苯二胺、吩噻嗪、N,N'-二苯基-對(duì)苯二胺、2，6-二叔丁基-對(duì)曱酚、2,6-二叔丁基苯酚、2，4-二曱基-6-叔丁基苯酚、丁基羥基苯曱醚、2，2'-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、四[亞曱基-3-(3，5-二叔丁基-4-二羥基苯基)丙酸]曱烷、1，1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷等。硫抗氧化劑的實(shí)例包括3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸月桂酯硬脂酯、3，3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、p,p'-硫代二丙酸二硬脂酯、2-巰基苯并咪唑、二月桂基硫醚等。磷抗氧化劑的實(shí)例包括亞磷酸三苯酯、亞磷酸十八烷基酯、亞磷酸三異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三壬苯酯等。紫外線吸收劑的實(shí)例包括二苯曱酮紫外線吸收劑、苯并三唑紫外線吸收劑、水楊酸酯紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑、鎳絡(luò)合鹽紫外線吸收劑等。二苯曱酮紫外線吸收劑的實(shí)例包括2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮、2-羥基4-正十二烷氧基二苯曱酮、2,4-二羥基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2,2'，4,4'-四羥基二苯曱酮等。苯并三唑紫外線吸收劑的實(shí)例包括2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2_(2'_羥基_3'-叔丁基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑等。水楊酸酯紫外線吸收劑的實(shí)例包括水楊酸苯基酯、水楊酸對(duì)叔丁基苯基酯、水楊酸對(duì)辛基苯基酯等。氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑的實(shí)例包括2-氰基-3，3'-二苯基丙烯酸乙酯、2_氰基_3_曱基_3-(對(duì)曱氧基苯基)丙烯酸曱酯、2-氰基-3-甲基-3-(對(duì)曱氧基苯基)丙烯酸丁酯等。鎳絡(luò)合鹽紫外線吸收劑的實(shí)例包括雙(辛基苯基)硫化鎳、2,2'-硫代雙(4-叔辛基酚)-正丁胺鎳(II)、2,2'-硫代雙(4-叔辛基酚)-2-乙基己胺鎳(11)、2，2'-硫代雙(4-叔辛基酚)三乙醇胺鎳(II)等。本發(fā)明的記錄油墨通過(guò)以下方法制備將復(fù)合顏料顆粒、水溶性溶劑、水、和水分散性樹脂、優(yōu)選地表面活性劑、以及根據(jù)需要的其它成分分散或溶解在水性介質(zhì)中，并根據(jù)需要進(jìn)一步攪拌或混合。分散可通過(guò)例如砂磨機(jī)、均化機(jī)、球磨機(jī)、涂料振蕩器、和超聲分散機(jī)進(jìn)行。攪拌或混合可通過(guò)例如采用常規(guī)攪拌葉片的攪拌機(jī)、磁性攪拌機(jī)、和高速分散機(jī)進(jìn)行。對(duì)本發(fā)明的記錄油墨的性質(zhì)沒(méi)有限制并且可相應(yīng)地選擇。例如，粘度、表面張力等優(yōu)選在下述范圍內(nèi)。記錄油墨的粘度優(yōu)選在25。C下為4mPa's至20mPa.s,更優(yōu)選為4mPa-s至15mPa's。當(dāng)粘度大于20mPa's時(shí)，可能難以確保排出穩(wěn)定性。然而，這種記錄油墨可在特定頭結(jié)構(gòu)的情況下^f吏用。記錄油墨的靜態(tài)表面張力優(yōu)選在25。C下為35mN/m以下，更優(yōu)選為30mM/m以下。當(dāng)表面張力大于35mN/m時(shí)，油墨在記錄介質(zhì)上的均化受到抑制，從而導(dǎo)致干燥時(shí)間延長(zhǎng)。對(duì)根據(jù)本發(fā)明的記錄油墨的顏色沒(méi)有限制并可相應(yīng)地選擇，且實(shí)例包括青色、品紅色、黃色、和黑色。當(dāng)將含有兩種以上顏色的油墨組用于記錄時(shí)，可形成多色圖像；當(dāng)將含有全部顏色的油墨組用于記錄時(shí)，可形成全色圖像。本發(fā)明的記錄油墨可有利地應(yīng)用于裝有噴墨頭的任何打印機(jī)，所述噴墨頭例如壓電噴墨頭、熱能噴墨頭、或靜電噴墨頭。在所述壓電噴墨頭中，利用作為對(duì)油墨流路中的油墨施加壓力的壓力產(chǎn)生專利申請(qǐng)公告(JP-B)No.2-51734)。在熱能噴墨頭中，使用發(fā)熱電阻加熱油墨流路中的油墨，從而產(chǎn)生氣泡(參見(jiàn)JP-ANo.61-59911)。在靜電噴墨頭中，電極與形成油墨流路壁的振動(dòng)板彼此相對(duì)設(shè)置，并且通過(guò)在該振動(dòng)板和電極之間產(chǎn)生的靜電力使振動(dòng)板變形，引起油墨流路內(nèi)體積的改變以排出墨滴(參見(jiàn)JP-ANo.6-71882)。本發(fā)明的記錄油墨可適用于多種應(yīng)用，包括噴墨記錄用油墨、自來(lái)水筆、圓珠筆、標(biāo)簽筆、和纖維筆尖筆(fiber-tippedpen),特別可適用于使用噴墨記錄系統(tǒng)的圖像記錄儀(例如打印機(jī))。例如，本發(fā)明的記錄油墨還可用于以下打印機(jī)，該打印機(jī)具有在打印期間、之前或之后在50。C至200。C下加熱記錄紙張和記錄油墨以促進(jìn)打印固定的功能，并且，本發(fā)明的記錄油墨可最合適地用于以下本發(fā)明的墨盒、油墨記錄物、噴墨記錄裝置、和噴墨記錄方法。(墨盒)本發(fā)明的墨盒包含容器中的本發(fā)明的記錄油墨和相應(yīng)地適當(dāng)選擇的其它部件。對(duì)容器沒(méi)有限制，并且可相應(yīng)地選擇容器的形狀、構(gòu)造、尺寸、材料等，且合適的實(shí)例包括含有由鋁層疊膜、樹脂膜等形成的墨袋的容器。參考圖1和2說(shuō)明墨盒。圖1為安裝到噴墨記錄裝置以前的墨盒的外部透視圖，而圖2為該墨盒的正面剖視圖。如圖2所示的墨盒7在盒體41中含有油墨吸收體42，所需要的油墨吸入該油墨吸收體42內(nèi)。盒體41通過(guò)將蓋部件44粘接或焊著在外殼43的上部寬開口上而形成，并且其可為例如樹脂成型品。并且油墨吸收體42由多孔體，例如聚氨酯發(fā)泡體制成，且在其壓縮并壓入盒體41后，油墨被吸收。經(jīng)由供墨口45將油墨供入記錄頭6,所述供墨口45形成在盒體41的外殼43的底部上，并且密封環(huán)46咬合至供墨口45的內(nèi)周側(cè)?？諝饪?7形成在蓋部件44上。帽蓋部件50附著在盒體41上以在填充前擋住供墨口45，并防止在例如填充、輸送或?yàn)檎婵瞻b時(shí)用寬側(cè)壁加壓的時(shí)候由外殼43的壓縮變形引起的油墨泄露。如圖1所示的空氣口47通過(guò)將氧透過(guò)率為100ml/n^以上的膜形式的密封部件55附著到蓋部件44上而密封。通過(guò)用氧透過(guò)率為100ml/m2以上的密封部件55使空氣開口47密封，并且通過(guò)用無(wú)孔包裝部件如鋁層疊膜等在減壓下包裝墨盒7，即使在油墨填充時(shí)或由于油墨吸收體42和盒體41之間形成的空間A(如圖2所示)中的空氣而使氣體溶于油墨中時(shí)，油墨內(nèi)的氣體也能經(jīng)由密封部件55排入到盒體41與包裝部件之間的高真空度的空間中，并且改進(jìn)了油墨的脫氣作用。本發(fā)明的墨盒包含本發(fā)明的記錄油墨(油墨組)，并且能可拆卸地安裝在各種噴墨記錄裝置中而使用。此外，最優(yōu)選地，本發(fā)明的墨盒能可拆卸地安裝在下述本發(fā)明的噴墨記錄裝置中而使用。(噴墨記錄裝置和噴墨記錄方法)本發(fā)明的噴墨記錄裝置至少包含墨滴排出單元和根據(jù)需要的其它單元如刺激產(chǎn)生單元、控制單元等。本發(fā)明的噴墨記錄方法至少包含墨滴排出步驟和根據(jù)需要的其它步驟如刺激產(chǎn)生步驟、控制步驟等。本發(fā)明的噴墨記錄方法可優(yōu)選通過(guò)本發(fā)明的噴墨記錄裝置實(shí)施，并且墨滴排出步驟可優(yōu)選通過(guò)墨滴排出單元實(shí)施。其它步驟可優(yōu)選分別通過(guò)其它單元實(shí)施。-墨滴排出步驟和墨滴排出單元-墨滴排出步驟通過(guò)刺激本發(fā)明的記錄油墨來(lái)排出記錄油墨以形成圖像。墨滴排出單元設(shè)置成通過(guò)刺激本發(fā)明的記錄油墨來(lái)排出記錄油墨以形成圖像。對(duì)墨滴排出單元沒(méi)有特別的限制并且可相應(yīng)地選擇，且實(shí)例可為用于排出油墨的各種噴嘴。刺激可通過(guò)例如上述刺激產(chǎn)生單元產(chǎn)生。對(duì)刺激沒(méi)有限制，且其可相應(yīng)地選擇。實(shí)例包括熱(溫度)、壓力、振動(dòng)和光。這些可單獨(dú)或組合使用。其中，熱和壓力是適宜的。具體而言，刺激產(chǎn)生單元的實(shí)例包括加熱器件、加壓器件、壓電元件、振動(dòng)產(chǎn)生器件、超聲產(chǎn)生器件、光等，并且具體而言，示例性的有壓電致動(dòng)器如壓電元件，采用電熱轉(zhuǎn)換器如發(fā)熱電阻基于膜在液體和蒸氣之間的相變的熱能致動(dòng)器，基于根據(jù)溫度的相變的形狀記憶合金致動(dòng)器，基于靜電力的靜電致動(dòng)器等。對(duì)記錄油墨排出方面沒(méi)有限制并且根據(jù)刺激而不同。如果刺激通過(guò)"熱，，產(chǎn)生，示例性的有這樣的方法利用熱能頭將對(duì)應(yīng)于記錄信號(hào)的熱能施加到記錄頭中的記錄油墨，然后通過(guò)熱能在記錄油墨中產(chǎn)生氣泡，從而因氣泡的壓力而使記錄油墨從記錄頭的噴嘴中以墨滴的形式噴射?；蛘撸绻碳ねㄟ^(guò)"壓力"產(chǎn)生，示例性的有這樣的方法將電壓施加到記錄頭的油墨流路中附著在所謂的壓力室上的壓電元件，引起壓電元件彎曲，從而減少壓力室的體積，并使記錄油墨從記錄頭的噴嘴中以墨滴的形式噴射。優(yōu)選地，排出的記錄油墨的液滴尺寸為3pl至40pl,噴射速度為5m/s至20m/s，驅(qū)動(dòng)頻率為lkHz以上，且分辨率為300dpi以上。此外，對(duì)控制單元沒(méi)有限制，只要其可有效地控制各單元并且可相應(yīng)地選擇。其實(shí)例包括如序列發(fā)生器和計(jì)算機(jī)的設(shè)備。接下來(lái)，將參考附圖描述在記錄介質(zhì)上形成圖像的方法，其中含有本發(fā)明記錄油墨的墨盒附著在噴墨打印機(jī)上，并且記錄油墨作為墨滴從細(xì)微排出口中排出以形成圖像。圖3是裝有墨盒的示例性串聯(lián)型噴墨記錄裝置的概括性正視圖，所述墨盒具有含有本發(fā)明的記錄油墨的記錄油墨室。在噴墨記錄裝置的機(jī)械部分中，主導(dǎo)桿3和副導(dǎo)桿4以幾乎水平的位置橫向橋接在側(cè)板1和2之間，并且滑座單元5通過(guò)主導(dǎo)桿3和副導(dǎo)桿4可滑動(dòng)地支承在主掃描方向上。分別排出黃色(Y)油墨、品紅色(M)油墨、青色(C)油墨和黑色(Bk)油墨的四個(gè)頭6均安裝在滑座單元5上，各排出側(cè)(噴嘴側(cè))6a面向下。作為各顏色的供墨器的四個(gè)墨盒7y、7m、7c和7k可更換地安裝在頭6的上方，滑座單元5處。然后將滑座單元5連接到同步帶11,該同步帶11在通過(guò)主掃描馬達(dá)8旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)滑輪(驅(qū)動(dòng)同步滑輪)9和副驅(qū)動(dòng)滑輪(空轉(zhuǎn)滑輪)IO之間伸展，以控制主掃描馬達(dá)8的驅(qū)動(dòng)，并且滑座5，即四個(gè)頭6移動(dòng)到主掃描方向上。而且，通過(guò)在鉤住側(cè)板1和2的底板12上設(shè)置副框13和14，使輸送輥15可旋轉(zhuǎn)地置于副框13和14之間，通過(guò)該輸送輥15,紙16在與主掃描方向相交呈直角的副掃描方向上輸送。并且副掃描馬達(dá)17置于副框14側(cè)而齒輪18固定在副掃描馬達(dá)17的旋轉(zhuǎn)軸上且齒輪19固定在輸送輥15的軸上以將副掃描馬達(dá)17的旋轉(zhuǎn)傳給輸送輥15。進(jìn)一步地，在側(cè)板1和副框12之間設(shè)置頭6的可靠性恢復(fù)系統(tǒng)21(以下稱為"副系統(tǒng)")。在副系統(tǒng)21中，保持有四個(gè)用于蓋住各頭6的排出側(cè)的帽蓋單元22的支持架23通過(guò)連接部件24可擺動(dòng)地保持，并且滑座單元5通過(guò)主掃描方向上的移動(dòng)接觸安裝在支持架23上的系合部分(catchingpart)25。支持架23升高后滑座單元5移動(dòng)，并且噴墨頭6的排出側(cè)6a用帽蓋單元22蓋住，且滑座單元5進(jìn)一步移動(dòng)到打印區(qū)中。然后支持架23隨著滑座單元5的移動(dòng)而下降，并且帽蓋單元22從噴墨頭6的排出側(cè)6a分離。帽蓋單元22經(jīng)由抽吸管26與抽吸泵27連接，同時(shí)通過(guò)形成空氣口經(jīng)由空氣開口管和空氣開口球管(bulb)與空氣連通。抽吸泵27將抽吸的廢液經(jīng)由排液管等排入圖中未示出的廢液儲(chǔ)罐中。進(jìn)一步地，作為可由織物、發(fā)泡體或諸如橡膠的彈性部件等制成的擦拭單元的擦拭器刮刀28安裝在支持架23側(cè)的刮刀臂29上，用該擦拭器刮刀28擦拭噴墨頭6的排出側(cè)6a。刮刀臂29設(shè)置成可擺動(dòng)的并且通過(guò)凸輪的旋轉(zhuǎn)擺動(dòng)，所述凸輪通過(guò)圖中未示出的驅(qū)動(dòng)單元旋轉(zhuǎn)。含有本發(fā)明油墨的含油墨部分以及裝有排出墨滴的頭的記錄盒(記錄單元)參考圖4所示的構(gòu)造實(shí)例。下面將描述記錄單元。記錄單元30是串聯(lián)型的，并且主要部分排列有頭6、油墨罐33和帽蓋部件34,在所述油墨罐33中含有供給至噴墨頭6的油墨，帽蓋部件34使油墨罐33的內(nèi)部密封。在記錄單元30的頭6上形成許多用于排出油墨的噴嘴32。油墨從油墨罐33經(jīng)由供墨管(圖中省略)引入公共液室(圖中未示出)并且對(duì)應(yīng)于電信號(hào)從噴嘴32排出，所述電信號(hào)從記錄裝置主體通過(guò)電極31輸入。這種類型的記錄單元30在結(jié)構(gòu)上對(duì)于稱為熱能型或氣泡型的、通過(guò)熱能驅(qū)動(dòng)的、能負(fù)擔(dān)得起的頭是有利的。由于將具有優(yōu)異的滲透性的油墨用在諸如氣泡或熱能型等記錄方法中，因此改進(jìn)了本發(fā)明油墨對(duì)熱元件的潤(rùn)濕能力，從而可獲得油墨排出穩(wěn)定性和頻率穩(wěn)定性，并且其是高度安全的且是極適宜的。雖然前面僅將實(shí)例應(yīng)用于串聯(lián)型(梭型)噴墨記錄裝置，但是本發(fā)明的油墨同樣適用于裝有行式頭的行式噴墨記錄裝置，其中噴嘴以例如Z字型等任意順序排列，并且密度集中至與圖像分辨率相同或?yàn)閳D像分辨率幾分之一的程度，且排列得比記錄介質(zhì)寬。本發(fā)明的噴墨記錄裝置和噴墨記錄方法適用于多種使用噴墨記錄方法的記錄，并且最適用于，例如，噴墨記錄打印機(jī)、傳真裝置、復(fù)印裝置、打印機(jī)/傳真機(jī)/復(fù)印機(jī)復(fù)合設(shè)備等。(油墨記錄物)通過(guò)本發(fā)明的噴墨記錄裝置和噴墨記錄方法記錄的油墨記錄物是本發(fā)明的油墨記錄物。本發(fā)明的油墨記錄物包含用本發(fā)明的記錄油墨在記錄介質(zhì)上形成的圖像。對(duì)記錄介質(zhì)沒(méi)有限制并且可相應(yīng)地選擇，其實(shí)例包括普通紙、光澤紙、專用紙、織物、膜、高架投影機(jī)(OHP)片等。這些可單獨(dú)或組合使用。該油墨記錄物可作為其上記錄有高質(zhì)量的、穩(wěn)定性優(yōu)異而無(wú)模糊的圖像的材料而適用于多種目的。本發(fā)明可解決常規(guī)問(wèn)題并且可提供記錄油墨以及分別使用該記錄油墨的墨盒、噴墨記錄方法和噴墨記錄裝置，該記錄油墨的排出穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性優(yōu)異，具有良好的圖像保持能力，例如耐刮擦性、耐水性和光穩(wěn)定性等，其使得可獲得在彩色圖像的顏色再現(xiàn)性方面優(yōu)異的高質(zhì)量圖像，并且其適于噴墨記錄。實(shí)施例以下說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例；然而，該實(shí)施例不解釋為限制本發(fā)明的范圍。除非另外指明，所有百分比均基于質(zhì)量。(制備實(shí)施例1)-制備涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分A-<初級(jí)顆粒1的生產(chǎn)>將30g超細(xì)氧化鋅粉末(FINEX-50，SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.制，顆粒的形式粉末，平均粒徑=0.02pm)加入到100g、5。/。C丄分散紫31的曱基乙基酮溶液中，并且使用攪拌器攪拌l小時(shí)。接著，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將曱基乙基酮除去，并進(jìn)一步地，用干燥器在減壓下完全除去曱基乙基酮以獲得復(fù)合固體。用研缽研磨該復(fù)合固體以制備初級(jí)顆粒I。<研磨津+配方〉.復(fù)合顏料的初級(jí)顆粒I…15gTakelacW5025(MitsuiTakedaChemicalCo"Ltd.制，聚氨酯樹脂，酸值70mgKOH/g,固含量30%)...15g去離子水…70g<捏合過(guò)程>將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合60分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為70nm的研磨料。<酸沉淀過(guò)程>通過(guò)在攪拌所得到的研磨料的同時(shí)滴入IN鹽酸進(jìn)行酸沉淀以獲得膏狀研磨料。<水洗-》咸化過(guò)程>向得到的研磨料中加入400g去離子水并且充分?jǐn)嚢?，使用離心機(jī)分離成顏料膏和水，并且除去上層溶液。將該操作重復(fù)數(shù)次以獲得100g、pH為5.5的研磨料。向該研磨料中加入堿性化合物2-氨基-2-曱基-l，3-丙二醇以將pH調(diào)節(jié)至8,2。<再捏合過(guò)程>再次，將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合10分鐘。將研磨料取出并且測(cè)量其平均粒徑(D50%)為114nm。<大顆粒除去過(guò)程>通過(guò)使用0.8pm膜過(guò)濾器(ADVANTEC制)除去0.8pm以上的大顆粒，得到80g涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分A,其平均粒徑(D50。/。)為86nm且顏料濃度為15%。平均粒徑(D50%)使用粒度分布測(cè)量設(shè)備(NanotracUPA-EX150，NikkisoCo"Ltd.制)測(cè)量。(制備實(shí)施例2)-制備涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分B-<初級(jí)顆粒11的生產(chǎn)>將30g超細(xì)氧化鈦粉末(TTO-55，IshiharaSangyoKaisha，Ltd.制，顆粒的形式粒狀，平均粒徑=0.01pm至0.03pm)和10gC.I.溶劑紅207粉末放入250ml氧化鋯罐中，再向其中放入50個(gè)直徑為10mm的氧化鋯球和20個(gè)直徑為20mm的氧化鋯球，并用行星式球磨機(jī)在400rpm下研磨并混合48小時(shí)。<研磨一牛配方>■復(fù)合顏料的初級(jí)顆粒II…15g■ARUFONUC-3000(ToagoseiCo,,Ltd.制，丙烯酸類樹脂，酸值89mgKOH/g,固含量100%)...7.5g去離子水…77.5g<捏合過(guò)程>首先，將丙烯酸類樹脂分散在去離子水中，滴入等量的1N氫氧化鋰水溶液，并且在加熱下攪拌以溶解該樹脂。接著，將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合60分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為45nrn的研磨料。<酸沉淀過(guò)禾呈>通過(guò)在攪拌所得到的研磨料的同時(shí)滴入1N鹽酸進(jìn)行酸沉淀以獲得膏狀研磨料。<水洗-;威化過(guò)程>向得到的研磨料中加入400g去離子水并且充分?jǐn)嚢?，使用離心機(jī)分離成顏料膏和水，并且除去上層溶液。將該操作重復(fù)數(shù)次以獲得100g、pH為5.7的研磨料。向該研磨料中加入堿性化合物2-氨基-2-曱基-l，3-丙二醇以將pH調(diào)節(jié)至8.4。<再捏合過(guò)程>再次，將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合10分鐘。將研磨料取出并且測(cè)量其平均粒徑(D50%)為86nm。<大顆粒除去過(guò)程>通過(guò)使用0.8pm膜過(guò)濾器(ADVANTEC制)除去0.8(im以上的大顆粒，得到82g涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分B,其平均粒徑(D50y。)為65nm且顏料濃度為15%。平均粒徑(D50%)使用粒度分布測(cè)量設(shè)備(NanotracUPA-EX150,NikkisoCo.,Ltd.制)測(cè)量。(制備實(shí)施例3)-制備涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分C-<初級(jí)顆粒111的生產(chǎn)>將30g白色J朱光云母粉末(Magnapearl13000，購(gòu)自TakaraTsushoCo.，Ltd.，顆粒的形式粒狀，平均粒徑=2pm至lOpm)和5gC.I.溶劑藍(lán)87粉末放入250ml氧化鋯罐中，再向其中放入50個(gè)直徑為10mm的氧化鋯球和20個(gè)直徑為20mm的氧化鋯球，并用行星式球磨在400rpm下研磨并混合96小時(shí)。<研磨料配方>.復(fù)合顏料的初級(jí)顆粒in...i5gARUFONUC-3920(ToagoseiCo.，Ltd.制，苯乙烯-丙烯酸樹脂，酸值=243mgKOH/g，固含量=100%)…7.5g去離子水…77.5g<捏合過(guò)程>首先，將苯乙烯-丙烯酸樹脂分散在去離子水中，滴入等量的1N氫氧化鋰水溶液，并且在加熱下攪拌以溶解該樹脂。接著，將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合60分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為145nm的研磨料。<酸沉淀過(guò)程>通過(guò)在攪拌所得到的研磨料的同時(shí)滴入1N鹽酸進(jìn)行酸沉淀以獲得膏狀研磨料。<水洗~喊化過(guò)程>向得到的研磨料中加入400g去離子水并且充分?jǐn)嚢?，使用離心機(jī)分離成顏料膏和水，并且除去上層溶液。將該操作重復(fù)數(shù)次以獲得100g、pH為5.7的研磨料。向該研磨料中加入堿性化合物2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇以將pH調(diào)節(jié)至8.4。<再捏合過(guò)程>再次，將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合10分鐘。將研磨料取出并且測(cè)量其平均粒徑(D50%)為184nm。<大顆粒除去過(guò)程>通過(guò)使用0.8pm膜過(guò)濾器(ADVANTEC制)除去0.8|am以上的大顆粒，得到75g涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分C,其平均粒徑(D50。/c))為142nm且顏料濃度為15%。平均粒徑(D50%)使用粒度分布測(cè)量設(shè)備(NanotracUPA-EX150，NikkisoCo.,Ltd.制)測(cè)量。(制備實(shí)施例4)-制備涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分D-<初級(jí)顆粒IV的生產(chǎn)>將30g超細(xì)硫酸鋇粉末(BF-1H,SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.制，顆粒的形式粒狀，平均粒徑-0.1^im)加入到100g、5。/。C.I.溶劑藍(lán)36的曱苯溶液中，并且使用攪拌器攪拌1小時(shí)。接著，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將曱苯除去，然后，用干燥器在減壓下完全除去曱苯以獲得復(fù)合固體。用研缽研磨該復(fù)合固體以制備初級(jí)顆粒IV。<研磨料配方>復(fù)合顏一牛的初級(jí)顆粒IV…15gNichigoPOLYESTERW-0030(NipponSyntheticChemicalIndustryCo"Ltd.制，聚酯樹脂，酸值100mgKOH/g,固含量30%)...20g-去離子水…65g<捏合過(guò)程>將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合60分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為125nm的研磨料。<酸沉淀過(guò)程>通過(guò)在攪拌所得到的研磨料的同時(shí)滴入IN鹽酸進(jìn)行酸沉淀以獲得膏狀研磨料。<水洗-堿化過(guò)程>向得到的研磨料中加入400g去離子水并且充分?jǐn)嚢瑁褂秒x心機(jī)分離成顏料膏和水，并且除去上層溶液。將該操作重復(fù)數(shù)次以獲得100g、pH為5.6的研磨料。向該研磨料中加入堿性化合物2-氨基-2-曱基-l,3-丙二醇以將pH調(diào)節(jié)至8.3。<再捏合過(guò)程>再次，將0.5mm直徑的氧化4告J朱填充至瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合10分鐘。將研磨料取出并且測(cè)量其平均粒徑(D50%)為163nm。<大顆粒除去過(guò)程>通過(guò)使用0.8pm膜過(guò)濾器(ADVANTEC制)除去0.8pm以上的大顆粒，得到70g涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分D,其平均粒徑(D50。/c))為135nm且顏料濃度為15%。平均粒徑(D50%)使用粒度分布測(cè)量設(shè)備(NanotracUPA-EX150,NikkisoCo.，Ltd.制)測(cè)量。(制備實(shí)施例5)-制備涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分E-<初級(jí)顆粒V的生產(chǎn)>將30g膠體二氧化石圭4分末(QuartronPL-1,FusoChemicalCo.,Ltd.制，顆粒的形式粒狀，平均粒徑=15nm)加入到100g、5%C.I.溶劑黃16的曱苯溶液中，并且使用攪拌器攪拌1小時(shí)。接著，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將曱苯除去，然后，用干燥器在減壓下完全除去曱苯以獲得復(fù)合固體。用研缽研磨該復(fù)合固體以制備初級(jí)顆粒V。<研磨料配方>復(fù)合顏料的初級(jí)顆粒V…15g.JC-05(SeikoPMCCorporation制，苯乙烯-丙烯酸類樹脂，酸值170mgKOH/g，固含量20%)…30g去離子水…55g<捏合過(guò)程>將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合60分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為57nm的研磨料。<酸沉淀過(guò)程>通過(guò)在攪拌所得到的研磨料的同時(shí)滴入IN鹽酸進(jìn)行酸沉淀以獲得膏狀研磨料。<水洗陽(yáng)堿化過(guò)程>向得到的研磨料中加入400g去離子水并且充分?jǐn)嚢瑁褂秒x心機(jī)分離成顏料膏和水，并且除去上層溶液。將該操作重復(fù)數(shù)次以獲得100g、pH為5.6的研磨料。向該研磨料中加入堿性化合物2-氨基-2-曱基-l,3-丙二醇以將pH調(diào)節(jié)至8.3。<再捏合過(guò)程>再次，將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合10分鐘。將研磨料取出并且測(cè)量其平均粒徑(D50%)為86nm。<大顆粒除去過(guò)程>通過(guò)使用0.8nm膜過(guò)濾器(ADVANTEC制)除去0.8pm以上的大顆粒，得到85g涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分E，其平均粒徑(D50。/。)為73nm且顏料濃度為15%。平均粒徑(D50%)使用粒度分布測(cè)量裝置(Nanoti'acUPA-EX150,NikkisoCo.，Ltd.制)測(cè)量。(制備實(shí)施例6)-制備顏料分散成分A--表面活性劑顏料分散成分-<研磨料配方>酞菁C丄顏料藍(lán)15:3(ECB-301,DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.制)...15g聚氧乙烯月桂基醚〈DKSNL-180〉…5g(非離子型表面活性劑，Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制，HLB值:16.2)去離子水…80g<捏合過(guò)程>將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合60分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為95nm的顏料分散成分A。平均粒徑(D50%)-使用粒度分布測(cè)量設(shè)備(NanotracUPA-EX150，NikkisoCo.,Ltd.制)測(cè)量。(制備實(shí)施例7)-制備涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分F-<初級(jí)顆粒VI的生產(chǎn)>將30g超細(xì)氧化鋅粉末(FINEX-50，SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.制，顆粒的形式粉末，平均粒徑=0.02pm)加入到100g、5。/。C丄分散紫31的曱基乙基酮溶液中，并且使用攪拌器攪拌1小時(shí)。接著，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將曱基乙基酮除去，并進(jìn)一步地，用干燥器在減壓下完全除去曱基乙基酮以獲得復(fù)合固體。用研缽研磨該復(fù)合固體以制備初級(jí)顆粒VI。<研磨料配方>復(fù)合顏料的初級(jí)顆粒VI…15gTakelacW5025(MitsuiTakedaChemicalCo.,Ltd.制，聚氨酯樹脂，酸值70mgKOH/g,固含量30%)...15g■去離子水…70g<捏合過(guò)程>將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合30分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為132nm的研磨料。<酸沉淀過(guò)程>通過(guò)在攪拌所得到的研磨料的同時(shí)滴入1N鹽酸進(jìn)行酸沉淀以獲得膏狀研磨料。<水洗喊化過(guò)程>向得到的研磨料中加入400g去離子水并且充分?jǐn)嚢?，使用離心機(jī)分離成顏料膏和水，并且除去上層溶液。將該操作重復(fù)數(shù)次以獲得100g、pH為5.5的研磨料。向該研磨料中加入堿性化合物2-氨基-2-曱基-l,3-丙二醇以將pH調(diào)節(jié)至8.2。<再捏合過(guò)程>再次，將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合10分鐘。將研磨料取出并且測(cè)量其平均粒徑(D50%)為179nm。<大顆粒除去過(guò)程>通過(guò)使用0.8lam膜過(guò)濾器(ADVANTEC制)除去0.8|im以上的大顆粒，得到80g涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分F，其平均粒徑(D50y。)為166nm且顏料濃度為15%。平均粒徑(D50%)使用粒度分布測(cè)量設(shè)備(NanotracUPA-EX150，NikkisoCo.,Ltd.制)測(cè)量。(制備實(shí)施例8)-制備涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分G-<初級(jí)顆粒VIII的生產(chǎn)〉將30g超細(xì)石危酸鋇粉末(BF-1H，SakaiChemicalIndustryCo.，Ltd.制，顆粒的形式粒狀，平均粒徑-0.1(im)加入到100g、5%<:.1.溶劑藍(lán)36的曱苯溶液中，并且使用攪拌器攪拌l小時(shí)。接著，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將曱苯除去，然后，用干燥器在減壓下完全除去曱苯以獲得復(fù)合固體。用研缽研磨該復(fù)合固體以制備初級(jí)顆粒VIII。<研磨一牛配方>復(fù)合顏料的初級(jí)顆粒VIII...15gPlascoatRZ-142(GooChemicalCo.,Ltd.制，聚酯樹脂，酸值為30mgKOH/g至50mgKOH/g，固含量25。/。)…24g去離子水…65g<捏合過(guò)程>將上述復(fù)合顏料混合并潤(rùn)濕至滿意的程度。將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至捏合裝置瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合60分鐘以獲得平均粒徑(D50%)為180nm的研磨料。<酸沉淀過(guò)程>通過(guò)在攪拌所得到的研磨料的同時(shí)滴入IN鹽酸進(jìn)行酸沉淀以獲得膏狀研磨料。<水洗-堿化過(guò)程>向得到的研磨料中加入400g去離子水并且充分?jǐn)嚢?，使用離心機(jī)分離成顏料膏和水，并且除去上層溶液。將該操作重復(fù)數(shù)次以獲得100g、pH為5.6的研磨料。向該研磨料中加入堿性化合物2-氨基-2-曱基-l，3-丙二醇以將pH調(diào)節(jié)至8.5。<再捏合過(guò)程〉再次，將0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至瑞士W.A.Bachofen的DYNO-MillKDLA中，并在2000rpm下捏合-混合10分鐘。將研磨料取出并且測(cè)量粒徑，然而，平均粒徑由于聚集而無(wú)法測(cè)定。(實(shí)施例1至7以及對(duì)比例1和2)-制備記錄油墨-記錄油墨根據(jù)以下方法制備。首先，將下表1所示的水溶性溶劑、滲透劑、表面活性劑和水混合并攪拌1小時(shí)以使該混合物混合均勻。向該混合物中加入涂覆有樹脂的復(fù)合顏料的分散成分并攪拌1小時(shí)，將顏料分散成分和消泡劑加入且攪拌1小時(shí)。該分散體用0.8(am平均孔徑的乙酸纖維素膜過(guò)濾器加壓過(guò)濾，并除去大顆粒和粉塵以制備用于評(píng)價(jià)的記錄油墨。在表l中，各成分的數(shù)值表示質(zhì)量％。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表l中的通用名、商品名等表示以下含義。*丙烯酸類有機(jī)硅乳液ToyoInkMfg.Co.Ltd.制，固含量為40質(zhì)量％，平均粒徑為130nm，最低成膜溫度(MFT)=0°0乂下*丙烯酸類乳液Joncryl7600，JohnsonPolymer制，固含量為47質(zhì)量％,平均粒徑為90nm，MFT=10°C以下*聚氨酯乳液HydranHW930，DainipponInkandChemicals(DIC)制，固含量為50質(zhì)量％,平均粒徑為200nm以下，MFT:0。C以下*聚酯乳液PesresinA-520，TakamatsuOil&FatCo.，Ltd.制，固含量為30質(zhì)量％，平均粒徑為100nm，MFT-30。C以下*PolyFoxPF-151N:低聚非離子型含氟表面活性劑(OMNOVASolutionsInc.制，活性成分50質(zhì)量％)*ZonylFS-300:聚氧乙烯全氟烷基醚(DuPont制，活性成分40質(zhì)量%)*SoftanolEP_5035:聚氧乙烯聚氧丙烯支化烷基醚(NipponShokubaiCo.,Ltd.制，活性成分100質(zhì)量％)*DKSNL-180:聚氧乙烯月桂基醚(非離子型表面活性劑，Dai-IchiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制，HLB值16.2，活性成分100質(zhì)量％)*ProxelGXL:活性成分為1，2-苯并異噻唑啉-3-酮,抗真菌劑，AveciaLimited制，活性成分20質(zhì)量％，含有一縮二丙二醇*KM-72F:自乳化有機(jī)硅消泡劑(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制，活性成分100質(zhì)量％)(實(shí)施例8)以與實(shí)施例1相同的方式制備實(shí)施例8的記錄油墨，不同之處在于將2.5質(zhì)量份的ZonylFS-300變?yōu)閘.O質(zhì)量份的KF-643(聚醚-聚曱基硅氧烷共聚物，Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制，活性成分100質(zhì)量0/0)(實(shí)施例9)以與實(shí)施例1相同的方式制備實(shí)施例9的記錄油墨，不同之處在于將10質(zhì)量份的丙烯酸類有機(jī)硅乳液變?yōu)?.9質(zhì)量份的Joncryl538J(丙烯酸類乳液，BASFCorporation制，固含量45質(zhì)量％,平均粒徑為100nm，MFT=50°C)接著，如下評(píng)價(jià)實(shí)施例1至9以及對(duì)比例1和2的各記錄油墨的油墨性能。結(jié)果示于表2。此外，將各記錄油墨供入圖1和2所示的墨盒中，并將該墨盒安裝在噴墨打印機(jī)RicohCompany,Ltd.的IPSIOG707中。如下進(jìn)行排出評(píng)價(jià)和圖像評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。<表面張力的測(cè)量>各記錄油墨的表面張力為使用柏板以表面張力計(jì)(CBVP-Z，KyowaInterfaceScienceCo.,Ltd.制)在25。C下測(cè)量的靜態(tài)表面張力。<保存穩(wěn)定性>將各記錄油墨在50。C下儲(chǔ)存一個(gè)月，并用粒度分布測(cè)量設(shè)備(NanotracUPA-EX150，NikkisoCo.，Ltd.制)測(cè)量粒徑的變化。通過(guò)以下數(shù)式2確定使用儲(chǔ)存前的平均粒徑作為初始值的儲(chǔ)存后油墨的平均粒徑(D50%)的百分變化，并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！端闶街钒俜肿兓?[(儲(chǔ)存后的平均粒徑/儲(chǔ)存前的平均粒徑)-l]x100[評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:百分變化小于±5%B:百分變化為±5%至15°/。C:百分變化大于±15%<排出穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)>如下評(píng)價(jià)排出穩(wěn)定性。將填充在墨盒中的各記錄油墨供入噴墨打印機(jī)RicohCompany,Ltd.的IPSIOG707中。研究操作過(guò)程中打印停止且未蓋上帽蓋或未進(jìn)行清潔時(shí)的恢復(fù)性，并且在噴墨方向偏離或排出墨滴的質(zhì)量改變所經(jīng)歷的時(shí)間(秒)方面按以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)各可靠性。[評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:600秒以上B:60秒以上且小于600秒C:小于60秒<發(fā)色性的評(píng)價(jià)>將以與排出穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)中相同的方式填充在墨盒中的油墨供入噴墨打印機(jī)RicohCompany,Ltd.的IPSIOG707中，并打印各實(shí)地圖像一次。將普通紙用于打印測(cè)試。在打印物干燥后，通過(guò)X-Rite的反射顏色分光比色光密度計(jì)獲得各亮度值。計(jì)算各測(cè)量的飽和度值與JapanColorVersion2(黃色91.34,品紅色74.55,青色62.82)的飽和度值的比值并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。當(dāng)用X-Rite光密度計(jì)測(cè)量各顏色的密度時(shí)，密度小于各顏色的以下密度標(biāo)準(zhǔn)的打印物評(píng)價(jià)為C。[各顏色的密度評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]黃色0.7以上，品紅色0.9以上，青色0.9以上[打印測(cè)試用紙J普通紙RicohCompany,Ltd.的PPC紙6200型[飽和度的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:0.8以上B:0.7以上且小于0.8C:小于0.7[耐刮擦性的評(píng)價(jià)]以類似于飽和度評(píng)價(jià)中的方法在光澤紙上產(chǎn)生的圖像樣品的各打印部分通過(guò)CrockMeterCM-1(TOYOSEIKISeisaku-sho,Ltd.制)以900g的載荷用白棉布來(lái)回摩擦5次。然后目視觀察各樣品并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。[打印測(cè)試用紙]光澤紙SeikoEpsonCorporation的PM照片打印紙(光澤)CanonInc.的專業(yè)照片紙PR-101[評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:很少的圖像脫落和圖像周圍模糊B:少量的圖像脫落，但在圖像周圍可見(jiàn)到模糊C:顯著的圖像脫落和圖像周圍模糊<耐水性的評(píng)價(jià)>將水滴滴在以類似于飽和度測(cè)量中的方法在普通紙上形成的圖像樣品的各打印部分上。然后目視觀察油墨記錄物的各狀態(tài)并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。[評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:保持相同B:在接收到水滴的打印部分周圍見(jiàn)到痕跡(水痕)C:在接收到水滴的打印部分的周圍區(qū)域上涂污<光穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)>將以類似于飽和度測(cè)量中的方法在普通紙上形成的各圖像樣品用Atlas老化測(cè)試儀Ci35AW以相當(dāng)于室外陽(yáng)光的0.35W/m2(340nm)的氣輻射在70。C和50%RH下以及89。C的黑板(blackpanel)溫度下照射24小時(shí)。根據(jù)如下所示的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)照射前后各得到的顏色劣化和改變。[評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:幾乎相同B:可察覺(jué)到變化，但可以接受C:大程度的顏色劣化和改變表2<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>*在表2中，對(duì)比例2的油墨保存穩(wěn)定性欄中的"-，，表示無(wú)法測(cè)量。在對(duì)比例2中，使用水溶性染料，使得無(wú)法測(cè)量粒徑，這與顏料不同。因此，無(wú)法評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性。根據(jù)表2所示的結(jié)果，在實(shí)施例1至9中，通過(guò)使用本發(fā)明的復(fù)合顏料顆粒油墨，可獲得記錄油墨和使用該記錄油墨的油墨記錄物，與對(duì)比例l和2相比，其具有優(yōu)異的油墨保存穩(wěn)定性、與有機(jī)顏料油墨相當(dāng)?shù)墓夥€(wěn)定性、非常優(yōu)異的發(fā)色性以及耐磨損或耐水的高度可靠的顏色牢固性。實(shí)施例6的記錄油墨不包含水分散性樹脂；因此發(fā)色性和耐刮擦性略低于實(shí)施例3。在實(shí)施例7中，由于復(fù)合顏料顆粒的平均粒徑(D50%)大于150nm,排出穩(wěn)定性略低于實(shí)施例1。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明記錄油墨的排出穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性優(yōu)異，具有良好的圖像保持能力，例如耐刮擦性、耐水性和光穩(wěn)定性等，其使得可獲得在彩色圖像的顏色再現(xiàn)性方面優(yōu)異的高質(zhì)量圖像。因此，本發(fā)明的記錄油墨可適用于墨盒、油墨記錄物、噴墨記錄裝置和噴墨記錄方法。本發(fā)明的噴墨記錄裝置和噴墨記錄方法可適用于多種使用噴墨記錄方法的記錄，且最適用于，例如，噴墨記錄打印機(jī)、傳真裝置、復(fù)印裝置、打印機(jī)/傳真機(jī)/復(fù)印機(jī)復(fù)合設(shè)備等。權(quán)利要求1.一種記錄油墨，其包含復(fù)合顏料顆粒；水溶性溶劑；和水，其中所述復(fù)合顏料顆粒為涂覆有涂層樹脂的初級(jí)顆粒，其中所述初級(jí)顆粒為表面上吸附或附著有油溶性染料的白色顏料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的記錄油墨，其中所述白色顏料為選自白色無(wú)機(jī)顏料、珠光顏料、和體質(zhì)顏料中的至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2之一的記錄油墨，其中所述涂層樹脂為(曱基)丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、和聚氨酯樹脂中的一種，其中該涂層樹脂的酸值為50mgKOH/g至250mgKOH/g。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中所述復(fù)合顏料顆粒的平均粒徑(D50%)為150nm以下。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中所述水溶性溶劑為選自以下的至少一種甘油、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇和3-曱基-1，3-丁二醇。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的記錄油墨，進(jìn)一步包含水分散性樹脂，其中該水分散性樹脂為聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、(曱基)丙烯酸類樹脂和丙烯酸類有機(jī)硅樹脂中的一種，并且該水分散性樹脂的最低成膜溫度為3(TC以下。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的記錄油墨，進(jìn)一步包含表面活性劑，其中該表面活性劑包含選自有機(jī)硅表面活性劑和含氟表面活性劑中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中25。C下的靜態(tài)表面張力為35mN/m以下。9.一種墨盒，其包含權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)的記錄油墨，其中所述記錄油墨包含在容器中。10.—種噴墨記錄方法，其包括通過(guò)刺激權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)的記錄油墨來(lái)排出墨滴以記錄圖像。11.根據(jù)權(quán)利要求10的噴墨記錄方法，其中所述刺激為選自熱、壓力、振動(dòng)和光中的至少一種。12.—種噴墨記錄裝置，包含設(shè)置成通過(guò)刺激權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)的記錄油墨來(lái)排出記錄墨滴以記錄圖像的墨滴排出單元。13.根據(jù)權(quán)利要求12的噴墨記錄裝置，其中所述刺激為選自熱、壓力、振動(dòng)和光中的至少一種。14.油墨記錄物，包含使用權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)的記錄油墨在記錄介質(zhì)上形成的圖像。全文摘要本發(fā)明提供一種記錄油墨，其包括復(fù)合顏料顆粒、水溶性溶劑、和水，其中所述復(fù)合顏料顆粒為涂覆有涂層樹脂的初級(jí)顆粒，其中所述初級(jí)顆粒為表面上吸附或附著有油溶性染料的白色顏料。一方面，所述白色顏料優(yōu)選為選自白色無(wú)機(jī)顏料、珠光顏料、和體質(zhì)顏料中的至少一種，另一方面，涂層樹脂優(yōu)選為(甲基)丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、和聚氨酯樹脂中的一種，其中涂層樹脂的酸值為50mgKOH/g至250mgKOH/g，并且另一方面，復(fù)合顏料顆粒的平均粒徑(D50％)優(yōu)選為150nm以下。文檔編號(hào)C09D11/00GK101400750SQ20078000849公開日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年3月9日優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日發(fā)明者后藤寬,松山彰彥,永井希世文申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光