两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

金屬配位化合物及使用其的有機(jī)電致發(fā)光元件的制作方法

文檔序號(hào):3805234閱讀:181來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::金屬配位化合物及使用其的有機(jī)電致發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及新型的金屬配位化合物及使用其的有機(jī)電致發(fā)光元件,特別是能夠獲得短波長(zhǎng)的發(fā)光、色純度高的藍(lán)色發(fā)光的有機(jī)電致發(fā)光元件及將其實(shí)現(xiàn)的金屬配位化合物。近年來(lái)正在熱衷于探討使用有機(jī)EL元件作為代替液晶的彩色顯示器用顯示裝置。但是,在實(shí)現(xiàn)大圖面化時(shí),其發(fā)光元件性能仍不足。作為該有機(jī)EL元件的性能提高裝置,提出了在發(fā)光材料中使用鄰位金屬化銥絡(luò)合物(fac-順式(2-苯基吡啶)銥)作為磷光發(fā)光材料的綠色發(fā)光元件(非專(zhuān)利文獻(xiàn)l、非專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。利用了磷光發(fā)光的有機(jī)EL元件由于目前僅限于綠色發(fā)光,因此作為彩色顯示器的適用范圍很狹窄,因而對(duì)于其它顏色也期待開(kāi)發(fā)發(fā)光特性有所改善的元件。特別是對(duì)于藍(lán)色發(fā)光元件,并未報(bào)告外部量子收率超過(guò)5%者,如果能夠改善藍(lán)色發(fā)光元件,則全色化和白色化變?yōu)榭赡埽蛄坠釫L元件的實(shí)用化大大進(jìn)步。目前,作為磷光發(fā)光絡(luò)合物,熱衷于進(jìn)行含有Ir的化合物的開(kāi)發(fā),作為綠色發(fā)光元件用已知下述化合物A。另一方面,作為藍(lán)色發(fā)光元件已知下述化合物B,但在元件的壽命、效率方面并不實(shí)用。因此,有必要開(kāi)發(fā)其它藍(lán)色發(fā)光元件用的絡(luò)合物,但目前還未發(fā)現(xiàn)化合物B以外的化合物。以上化合物A和B為使用雙齒螯合配體的絡(luò)合物,但基本沒(méi)有類(lèi)似
背景技術(shù)
一o的使用3齒螯合配體的絡(luò)合物,僅是了解下示化合物C的程度(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。化合物c但是,由化合物C獲得的發(fā)光波長(zhǎng)為600nm的紅色區(qū)域發(fā)光,并非藍(lán)色區(qū)域發(fā)光。使用這種3齒螯合配體的絡(luò)合物只要能夠?qū)崿F(xiàn)藍(lán)色區(qū)域發(fā)光的絡(luò)合物,則新型的技術(shù)展開(kāi)具有可能。非專(zhuān)利文獻(xiàn)1:D.F.0,Bried和M.A.Baldo等"Improvedenergytransferinelectrophosphorescentdevices"AppliedPhysicslettersVol.74No,3:pp442-444,January18,1999非專(zhuān)禾!j文獻(xiàn)2:M.A.Baldo等"Veryhigh-efficiencygreenorganiclight-emittingdevicesbasedonelectrophosphorescence"AppliedPhysicslettersVol.75No.1,pp4-6,July5,1999非專(zhuān)利文獻(xiàn)3:J-P.Collin等.,J.Am.Chem.Soc.,121,5009(1999)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為了解決上述課題而完成,其目的在于提供可以獲得短波長(zhǎng)的發(fā)光、色純度高的藍(lán)色發(fā)光的有機(jī)EL元件和將其實(shí)現(xiàn)的金屬配位化合物。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用帶有下述通式(I)所示具有3齒螯合配體的部分結(jié)構(gòu)的金屬配位化合物時(shí),可以獲得短波長(zhǎng)的發(fā)光、色純度高的藍(lán)色發(fā)光的藍(lán)色化的新型結(jié)構(gòu)因子,進(jìn)而完成本發(fā)明。即,本發(fā)明提供帶有具有3齒螯合配體的下述通式(I)所示部分結(jié)構(gòu)的金屬配位化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(I)(式中,M為周期表第VIIIB族的任一個(gè)金屬原子、L和Z各自獨(dú)立地為含有周期表第IVAVIA族的任一個(gè)原子的有機(jī)基團(tuán)、X為含有周期表第IVAVIIA族的任一個(gè)原子的一價(jià)配體、Y為周期表第IVAVIA族的任一個(gè)原子、A中包圍符號(hào)A的圓表示含有Y的環(huán)狀結(jié)構(gòu),為可以具有取代基的碳原子數(shù)520的環(huán)烷烴殘基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳香族烴基或可以具有取代基的碳原子數(shù)220的雜環(huán)基、TiT8各自獨(dú)立地為碳原子或氮原子,在該原子上還可以鍵合氫原子、氰基、硝基、鹵原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的垸基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的垸基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)320的雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化垸基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的炔基或可以具有取代基的碳原子數(shù)320的環(huán)烷基。)另外,本發(fā)明還提供在一對(duì)電極間挾持有至少具有發(fā)光層的由一層或多層所構(gòu)成的有機(jī)薄膜層的有機(jī)EL元件,該有機(jī)薄膜層的至少1層含有上述金屬配位化合物,通過(guò)向兩極間施加電壓進(jìn)行發(fā)光。本發(fā)明提供可以獲得發(fā)光效率高、發(fā)光色為短波長(zhǎng)、色純度高的藍(lán)色發(fā)光的有機(jī)EL元件和將其實(shí)現(xiàn)的金屬配位化合物。圖1為表示金屬配位化合物1的x射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的圖。圖2為表示金屬配位化合物2的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的圖。圖3為表示金屬配位化合物3的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的圖。圖4為表示金屬配位化合物4的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的圖。圖5為表示金屬配位化合物60的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的圖。圖6為表示金屬配位化合物1的室溫發(fā)光光譜的圖。圖7為表示金屬配位化合物2的室溫發(fā)光光譜的圖。圖8為表示金屬配位化合物3的室溫發(fā)光光譜的圖。圖9為表示金屬配位化合物4的室溫發(fā)光光譜的圖。圖10為表示金屬配位化合物47的室溫發(fā)光光譜的圖。圖11為表示金屬配位化合物48的室溫發(fā)光光譜的圖。圖12為表示金屬配位化合物49的室溫發(fā)光光譜的圖。圖13為表示金屬配位化合物60的室溫發(fā)光光譜的圖。圖14為表示金屬配位化合物61的低溫發(fā)光光譜的圖。圖15為表示金屬配位化合物1的低溫發(fā)光光譜的圖。圖16為表示金屬配位化合物2的低溫發(fā)光光譜的圖。圖17為表示金屬配位化合物3的低溫發(fā)光光譜的圖。圖18為表示金屬配位化合物4的低溫發(fā)光光譜的圖。圖19為表示金屬配位化合物47的低溫發(fā)光光譜的圖。圖20為表示金屬配位化合物48的低溫發(fā)光光譜的圖。圖21為表示金屬配位化合物49的低溫發(fā)光光譜的圖。圖22為表示金屬配位化合物60的低溫發(fā)光光譜的圖。圖23為表示金屬配位化合物61的低溫發(fā)光光譜的圖。圖24為表示金屬配位化合物1的UV吸收光譜的圖。圖25為表示金屬配位化合物2的UV吸收光譜的圖。圖26為表示金屬配位化合物3的UV吸收光譜的圖。圖27為表示金屬配位化合物4的UV吸收光譜的圖。圖28為表示金屬配位化合物47的UV吸收光譜的圖。圖29為表示金屬配位化合物48的UV吸收光譜的圖。圖30為表示金屬配位化合物49的UV吸收光譜的圖。圖31為表示金屬配位化合物60的UV吸收光譜的圖。圖32為表示金屬配位化合物61的UV吸收光譜的圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的金屬配位化合物帶有具有3齒螯合配體的下述通式(I)所示的部分結(jié)構(gòu)。(i)通式(I)中,M為周期表第VIIIB族的任一金屬原子,例如可以舉出Co(鈷)、Rh(銠)、Ir(銥)原子等,優(yōu)選Ir。通式(I)中,L和Z各自獨(dú)立地為含有周期表第IVAVIA族任一個(gè)原子的有機(jī)基團(tuán)。該L和Z所含周期表第IVAVIA族的原子可以舉出C(碳)、N(氮)、O(氧)、Si(硅)、P(磷)、S(硫)、Ge(鍺)、As(砷)、Se(硒)原子等,優(yōu)選碳、氮、氧原子。另夕卜,L和Z所示的有機(jī)基團(tuán)各自獨(dú)立地可以舉出氫原子、氰基、硝基、鹵原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的垸氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)320的雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化垸基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的炔基或可以具有取代基的碳原子數(shù)320的環(huán)烷基。上述鹵原子例如可以舉出氟、氯、溴、碘原子等,優(yōu)選氟原子。上述垸基例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。上述芳香族烴基例如可以舉出苯、萘、蒽、菲、芘、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、芴等的殘基。上述雜環(huán)基例如可以舉出咪唑、苯并咪唑、吡咯、呋喃、噻吩、苯并噻吩、瞎、二唑啉、二氫吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、苯醌、吡唑啉、咪唑啉、哌啶等殘基。上述烷基氨基可以舉出氨基的氫原子被上述垸基取代的基團(tuán)。上述芳氨基可以舉出氨基的氫原子被上述芳香族烴基取代的基團(tuán)。上述烷氧基表示為-OY',Y,可以舉出與上述垸基中所舉基團(tuán)的同樣基團(tuán)。上述鹵化烷氧基可以舉出上述烷氧基的氫原子被上述鹵原子取代的基團(tuán)。上述芳氧基表示為-OY',,Y,,可以舉出與上述芳香烴基中所舉基團(tuán)的同樣基團(tuán)。上述鹵化烷基可以舉出上述烷基的氫原子被上述鹵原子取代的基團(tuán),優(yōu)選被氟原子取代。上述烯基例如可以舉出乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等。上述炔基例如可以舉出乙炔基、甲基乙炔基等。上述環(huán)烷基例如可以舉出環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。另外,這些各基團(tuán)的取代基可以舉出鹵原子、羥基、取代或無(wú)取代的氨基、硝基、氰基、取代或無(wú)取代的烷基、氟取代垸基、取代或無(wú)取代的烯基、取代或無(wú)取代的環(huán)烷基、取代或無(wú)取代的烷氧基、取代或無(wú)取代的雜環(huán)基、取代或無(wú)取代的芳烷基、取代或無(wú)取代的芳氧基、取代或無(wú)取代的垸氧基羰基、羧基等。通式(I)中,X為含有周期表第IVAVIIA族任一個(gè)原子的一價(jià)配體。該X所含的周期表第IVAVIIA族的原子可以舉出C(碳)、N(氮)、O(氧)、F(氟)、Si(硅)、P(磷)、S(硫)、Cl(氯)、Ge(鍺)、As(砷)、Se(硒)原子、Br(溴)、I(碘)原子等,優(yōu)選碳、氮、氯、溴、碘原子。另外,X所示的配體可以舉出甲氧基、苯氧基、氰基、氯原子、溴原子、碘原子等,優(yōu)選氰基、氯原子、溴原子、碘原子。通式(I)中,Y為周期表第IVAVIA族的任一個(gè)原子,C(碳)、N(氮)、O(氧)、F(氟)、Si(硅)、P(磷)、S(硫)、Cl(氯)、Ge(鍺)、As(砷)、Se(硒)原子等,優(yōu)選碳、氮、氧原子。通式(I)中,A中包圍符號(hào)A的圓表示含有Y的環(huán)狀結(jié)構(gòu),為可以具有取代基的碳原子數(shù)520的環(huán)烷烴殘基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳香族烴基或可以具有取代基的碳原子數(shù)220的雜環(huán)基。上述環(huán)烷烴殘基例如可以舉出環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊垸、環(huán)己垸、環(huán)庚烷等的殘基。上述芳香族烴基和雜環(huán)基的具體例子可以舉出與L和Z所示有機(jī)基中所舉基團(tuán)相同的基團(tuán)。另外,這些各基團(tuán)的取代基可以舉出與上述相同的例子。通式(I)中,fTS各自獨(dú)立地為碳原子或氮原子,在該原子上還可以鍵合氫原子、氰基、硝基、鹵原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)l12的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的垸氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)320的雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化垸基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的炔基或可以具有取代基的碳原子數(shù)320的環(huán)烷基。這些各基團(tuán)的具體例子可以舉出與L和Z所示有機(jī)基團(tuán)所舉基團(tuán)同樣的基團(tuán)。另外,這些各基團(tuán)的取代基可以舉出與上述同樣的例子。上述通式(I)中,上述3齒螯合配體優(yōu)選下述通式(1)(3)任一個(gè)所示的化合物,更優(yōu)選下述通式(4)(15)任一個(gè)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(i)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(3)通式(1)(3)中,TiT8與上述相同,WR3各自獨(dú)立地為氫原子、氰基、硝基、鹵原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的垸基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)320的雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的炔基或可以具有取代基的碳原子數(shù)320的環(huán)垸基。這些各基團(tuán)的具體例子和取代基可以舉出與上述L和Z所示有機(jī)基團(tuán)所舉基團(tuán)同樣的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>通式(4)(15)中,R^R9各自獨(dú)立地為與上述R'R3相同的基團(tuán),具體例子和取代基也同樣。但,Wie不會(huì)互相鍵合。上述通式(I)中,L-Z所形成的配體優(yōu)選下述通式(16)(24)任一個(gè)所示的化合物。通式(16)(24)中,RWR"各自獨(dú)立地為與上述Wie相同的基團(tuán),具體例子和取代基也可以舉出同樣的物質(zhì)。本發(fā)明的通式(I)所示金屬配位化合物優(yōu)選為下述通式(1-1)(1-8)和(1-9)(1-12)任一個(gè)所示的化合物。RMBMB""(I一9)(卜IO)(1—12)通式(I陽(yáng)l)(1-12)中,R68R87各自獨(dú)立地為與上述R'R3相同的基團(tuán),具體例子和取代基也可以舉出同樣的物質(zhì)。另夕卜,R"R"的各自個(gè)數(shù)可以是多個(gè),此時(shí)的RMR"可以相同也可不同。通式(1-9)(1-12)中,W-為含有周期表第IIIAVIA族中的至少一種金屬原子的價(jià)數(shù)-1的陰離子,例如可以舉出PF6'、CKV、SbF6—、OTf、OTs-、BF4\BPh4-、B(C6F5)4,優(yōu)選PF"以下舉出本發(fā)明金屬配位化合物的具體例子,但并非局限于這些示例化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>本發(fā)明的有機(jī)EL元件為在陽(yáng)極和陰極所形成的一對(duì)電極間挾持有至少具有發(fā)光層的由一層或多層所構(gòu)成的有機(jī)薄膜層的有機(jī)EL元件,該有機(jī)薄膜層的至少1層含有本發(fā)明的金屬配位化合物,通過(guò)向兩極間施加電壓進(jìn)行發(fā)光。本發(fā)明的有機(jī)EL元件優(yōu)選上述發(fā)光層含有本發(fā)明的金屬配位化合物,優(yōu)選相對(duì)于發(fā)光層總重量含有130重量%本發(fā)明金屬配位化合物。另外,通常上述發(fā)光層通過(guò)真空蒸鍍或涂覆薄膜化,由于進(jìn)行涂覆者可以簡(jiǎn)化制造過(guò)程,因此含有本發(fā)明金屬配位化合物的層優(yōu)選通過(guò)涂覆成膜而得。本發(fā)明的有機(jī)EL元件的元件結(jié)構(gòu)為在電極間層疊1層或2層以上有機(jī)層的結(jié)構(gòu),其例子可以舉出(i)陽(yáng)極、發(fā)光層、陰極、(ii)陽(yáng)極、空穴注入.輸送層、發(fā)光層、電子注入,輸送層、陰極、(iii)陽(yáng)極、空穴注入-輸送層、發(fā)光層、陰極、(iv)陽(yáng)極、發(fā)光層、電子注入,輸送層、陰極等結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的化合物還可以用于上述任何有機(jī)層中,還可以摻雜于其它空穴輸送材料、發(fā)光材料、電子輸送材料中。有機(jī)EL元件的各層的形成方法并無(wú)特別限定,除了蒸鍍法之外,還可以通過(guò)將本發(fā)明的發(fā)光組合物溶解或者將形成組合物的化合物分別溶解后,使用該溶液利用各種濕式方法形成發(fā)光介質(zhì)或發(fā)光層??梢酝ㄟ^(guò)利用溶液的浸漬法、旋涂法、鑄造法、棒涂法、輥涂法等涂覆法,噴墨法等的公知方法形成。本發(fā)明的有機(jī)EL元件的各有機(jī)層的膜厚并無(wú)特別限定,但一般來(lái)說(shuō),膜厚過(guò)薄時(shí)則易于發(fā)生針孔等缺陷,相反過(guò)厚時(shí)則需要很高的施加電壓、效率變差,因此通常優(yōu)選數(shù)nmlpm的范圍。制備形成發(fā)光層的發(fā)光溶液時(shí)所使用的溶劑例可以舉出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、三氯乙烷、氯苯、二氯苯、氯甲苯等鹵系烴系溶劑,二丁基醚、四氫呋喃、二嗨烷、茴香醚等醚系溶劑,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙二醇等醇系溶劑,苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、己垸、辛烷、癸烷等烴系溶劑,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯系溶劑等。其中,優(yōu)選鹵系烴系溶劑或烴系溶劑。另外,這些溶劑可以單獨(dú)使用還可以混合多個(gè)使用。予以說(shuō)明,能夠使用的溶劑并非局限于這些。另外,還可以在含有上述化合物的發(fā)光溶液中預(yù)先溶解摻雜劑。本發(fā)明使用的電子注入,輸送材料并無(wú)特別限定,只要是通常作為電子注入,輸送材料使用的化合物則可以使用任何物質(zhì)。例如可以舉出2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-瞎二唑、雙{2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-螺二唑}-間苯等瞎二唑衍生物,三唑衍生物,羥基喹啉系金屬絡(luò)合物。另外,作為構(gòu)成電子注入,輸送層的無(wú)機(jī)化合物優(yōu)選使用絕緣體或半導(dǎo)體。電子注入,輸送層只要是由絕緣體或半導(dǎo)體構(gòu)成,則可以有效地防止電流的泄漏、提高電子注入性。這種絕緣體優(yōu)選使用選自堿金屬硫族化物、堿土類(lèi)金屬硫族化物、堿金屬的鹵化物和堿土類(lèi)金屬的鹵化物的至少1種金屬化合物。電子注入'輸送層如由這些堿金屬硫族化物等構(gòu)成,則可以進(jìn)一步提高電子注入性,因此從該方面考慮優(yōu)選。具體地說(shuō),優(yōu)選堿金屬硫族化物,例如Li02、Na2S、Na2Se,優(yōu)選的堿土類(lèi)金屬硫族化物例如可以舉出CaO、BaO、SrO、BeO、BaS和CaSe。另外,優(yōu)選的堿金屬的鹵化合物例如可以舉出LiF、NaF、KF、LiCl、KC1和NaCl等。優(yōu)選的堿土類(lèi)金屬的鹵化物例如可以舉出CaF2、BaF2、SrF2、MgF2、Be&等氟化物,氟化物以外的鹵化物。另外,作為構(gòu)成電子注入,輸送層的半導(dǎo)體可以舉出含有Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb和Zn至少一種元素的氧化物,氮化物或氧氮化物等的單獨(dú)1種或2種以上的組合。另外,構(gòu)成電子注入,輸送層的無(wú)機(jī)化合物優(yōu)選為微晶或非晶質(zhì)的絕緣性薄膜。電子輸送層如由這些絕緣性薄膜構(gòu)成,則由于形成更為均質(zhì)的薄膜,因此可以減少黑點(diǎn)等像素缺陷。予以說(shuō)明,這種無(wú)機(jī)化合物可以舉出上述堿金屬硫族化物、堿土類(lèi)金屬硫族化物、堿金屬的鹵化物和堿土類(lèi)金屬的鹵化物等。而且,電子注入.輸送層還可以含有功函數(shù)為2.9eV以下的還原性摻雜劑。這里,還原性摻雜劑定義為能夠?qū)㈦娮虞斔托曰衔镞€原的物質(zhì)。因此,只要是具有一定的還原性,則可以使用各種物質(zhì),例如可以?xún)?yōu)選使用選自堿金屬、堿土類(lèi)金屬、稀土類(lèi)金屬、堿金屬的氧化物、堿金屬的鹵化物、堿土類(lèi)金屬的氧化物、堿土類(lèi)金屬的鹵化物、稀土類(lèi)金屬的氧化物或稀土類(lèi)金屬的鹵化物、堿金屬的有機(jī)絡(luò)合物、堿土類(lèi)金屬的有機(jī)絡(luò)合物、稀土類(lèi)金屬的有機(jī)絡(luò)合物中的至少一種物質(zhì)。另外,更具體地說(shuō),作為優(yōu)選的還原性摻雜劑,可以舉出選自Na(功函數(shù)2.36eV)、K(功函數(shù)2.28eV)、Rb(功函數(shù)2.16eV)和Cs(功函數(shù)1.95eV)的至少一種堿金屬,選自Ca(功函數(shù)2.9eV)、Sr(功函數(shù)2.02.5eV)和Ba(功函數(shù)2.52eV)的至少一種堿土類(lèi)金屬,特別優(yōu)選功函數(shù)為2.9eV以下的物質(zhì)。這些中,更優(yōu)選的還原性摻雜劑為選自K、Rb和Cs的至少一種的堿金屬,更優(yōu)選Rb和Cs,最優(yōu)選Cs。這些堿金屬還原能力特別高,通過(guò)向電子注入域的較少量的添加,尋求有機(jī)EL元件的發(fā)光亮度的提高和長(zhǎng)壽命化。另外,作為功函數(shù)為2.9eV以下的還原性摻雜劑,還優(yōu)選這些2種以上的堿金屬的組合,特別是含有Cs的組合,例如優(yōu)選Cs和Na、Cs和K、Cs和Rb、Cs和Na和K的組合。通過(guò)組合含有Cs,能夠高效地發(fā)揮還原能力,通過(guò)向電子注入域的添加,尋求有機(jī)EL元件的發(fā)光亮度的提高和長(zhǎng)壽命化。有機(jī)EL元件的陽(yáng)極起到將空穴注入到空穴注入,輸送層和/或發(fā)光層中的作用,具有4.5eV的功函數(shù)有效。本發(fā)明所使用的陽(yáng)極材料的具體例子可以使用氧化銦錫合金(ITO)、氧化錫(NESA)、金、銀、鉑、銅等。另外,作為陰極,為了將電子注入到電子注入,輸送層和/或發(fā)光層中,優(yōu)選功函數(shù)小的材料。另外,有機(jī)EL元件中,還可以在陽(yáng)極上使用空穴注入(輸送)層。作為空穴注入,輸送層的例子,例如記載于日本特開(kāi)昭63-295695號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平2-191694號(hào)公報(bào)等。通??梢允褂迷谟袡C(jī)EL元件中使用的各種有機(jī)化合物和聚合物。例如,可以舉出芳香族叔胺、腙衍生物、咔唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物或聚乙烯基咔唑、聚乙烯二氧噻吩.聚磺酸(PEDOT.PSS)等。有機(jī)EL元件的陰極材料并無(wú)特別限定,具體地可以使用銦、鋁、鎂、鎂-銦合金、鎂-鋁合金、鋁-鋰合金、鋁-鈧-鋰合金、鎂-銀合金等。實(shí)施例接著,使用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但并非局限于這些實(shí)施合成實(shí)施例1(金屬配位化合物1的合成)通過(guò)以下路線合成上述金屬配位化合物1和2。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(1)Meib的合成用氬氣置換100ml的三頸瓶,將N-甲基咪唑38mmo1(3.1g)溶解于脫水THF(四氫呋喃)50ml后,冷卻至-70。C,慢慢加入叔丁基鋰(2.66M)44mmol(16.5ml)。攪拌15分鐘后,加入無(wú)水氯化鋅44mmo1(6.0g)和脫水THF30ml攪拌,將溶液的溫度返回至室溫。隨脫水THF20ml—起加入四(三苯基膦)鈀0.252mmo1(0.29g)和1,3-二溴苯12.6mmo1(3.0g),回流1.5個(gè)小時(shí)。冷卻混合溶液后,進(jìn)而加入無(wú)水氯化鋅76mmo1(10.4g),回流16個(gè)小時(shí)。在溶解有乙二胺四乙酸四鈉鹽無(wú)水物236mmo1(88g)的純水1000ml中投入反應(yīng)物,用10。/。碳酸鈉水溶液調(diào)整至pH8。利用二氯甲垸從該溶液抽提產(chǎn)物,利用硫酸鈉脫水后進(jìn)行過(guò)濾,將溶液濃縮。通過(guò)硅膠柱精制(丙酮/甲醇=9/1),作為白色結(jié)晶獲得1.99g(收率44%)的目標(biāo)物Meib。(2)(Meib)IrCl2的合成在100ml的茄形燒瓶中放入氯化銥三水合物1.42mmol(0.5g)和2-乙氧基乙醇50ml,使其溶解,放入Meib1.70mrno1(0.406g)?;亓?個(gè)小時(shí),之后將所得溶液過(guò)濾,干燥后,作為黃色結(jié)晶獲得0.603§(收率84%)的目標(biāo)物。(3)金屬配位化合物1的合成在100ml茄形燒瓶中放入(Meib)IrCl20.782mmo1(0.783g)、2-苯基吡啶87mmo1(0.291g)和乙二醇80ml,在氮?dú)鈿饬飨吕梦⒉ㄕ丈?1分鐘3次)加熱回流。將反應(yīng)溶液放冷后,放入純水,通過(guò)離心分離機(jī)回收上清液。在上清液中加入飽和食鹽水,將所產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾,用己烷和二乙醚洗滌。進(jìn)行硅膠柱精制(二氯甲烷/甲醇=25/1),作為黃色結(jié)晶獲得0.453g(收率47%)的目標(biāo)物。測(cè)定所得化合物1的發(fā)光光譜時(shí),^m=488nm(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。另外,將進(jìn)行了化合物1的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析(裝置RigakuPAXIS-RAPIDImagingPlateDiffractometer)的結(jié)果示于圖1。合成實(shí)施例2(金屬配位化合物2的合成)在50ml茄形燒瓶中放入金屬配位化合物10.081mmol(0.05g)、氰化鉀4.0mmol(0.263g)和乙二醇50ml,在氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行微波照射(1分鐘3次)加熱攪拌。將反應(yīng)溶液放冷后,加入飽和食鹽水200ml,通過(guò)過(guò)濾回收沉淀物。用己烷和二乙醚洗滌,進(jìn)行硅膠柱精制(二氯甲烷/甲醇=25/1),作為黃色結(jié)晶獲得0.332g(收率67%)的目標(biāo)物。測(cè)定所得化合物2的發(fā)光光譜,結(jié)果Xem=473nm(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。另外,將進(jìn)行了化合物2的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的結(jié)果示于圖2。合成實(shí)施例3(金屬配位化合物3的合成)通過(guò)以下路線合成上述金屬配位化合物3和4。(1)fdbb的合成在100ml三頸瓶中放入l-溴-2,4-二氟苯129mmol(14.6ml),加熱至60°C。接著,加入鐵0.45g后,用3個(gè)小時(shí)滴加溴175mmol(9ml)。滴加結(jié)束后,再在65'C下攪拌2.5小時(shí)。將所得反應(yīng)液投入冷氫氧化鈉水溶液中,用己烷抽提。用純水和飽和食鹽水洗滌有機(jī)層,用無(wú)水硫酸鈉脫水后,除去溶劑。使用減壓蒸餾(38'C/3Torr)精制目標(biāo)物,獲得17.6g(收率50%)。(2)Meifb的合成用氬氣置換100ml的三頸瓶,將N-甲基咪唑57mmo1(4.65g)溶解于脫水THF75ml后,冷卻至-70。C,慢慢加入正丁基鋰(2,66M)64mmo1(24ml)。攪拌15分鐘后,加入無(wú)水氯化鋅66mmoK9.0g)和脫水THF45ml后攪拌,將溶液的溫度返回至室溫。隨脫水THF30ml—起加入l,l'-雙(二苯基膦二茂鐵)二氯鈀0.378mmo1(0.309g)和fdbb18.9mmol(5.16g),回流1.5個(gè)小時(shí)。冷卻混合溶液后,進(jìn)而加入無(wú)水氯化鋅114mmoKl5.6g),回流20個(gè)小時(shí)。在溶解有乙二胺四乙酸四鈉鹽無(wú)水物354mmol(132g)的純水1500ml中投入反應(yīng)物,用10。/。碳酸鈉水溶液調(diào)整至pH8。利用二氯甲垸由該溶液抽提產(chǎn)物,利用硫酸鈉脫水后進(jìn)行過(guò)濾,將溶液濃縮。通過(guò)硅膠柱精制(丙酮),作為白色結(jié)晶獲得1.02g(收率19%)的目標(biāo)物Meifb。(3)(Meifb)IrCl2的合成在100ml的茄形燒瓶中放入氯化銥三水合物1.42mmo1(0.5g)禾口2-乙氧基乙醇50ml,使其溶解,放入Meifb1.70mmo1(0.406g)?;亓?個(gè)小時(shí),之后將所得溶液過(guò)濾,干燥后,作為黃色結(jié)晶獲得0.575g(收率74%)的目標(biāo)物。(3)金屬配位化合物3的合成在50ml茄形燒瓶中放入(Meifb)IrCl20.528mmo1(0.575g)、2-苯基吡啶1.27mmol(0.197g)和乙二醇60ml,在氮?dú)鈿饬飨吕梦⒉ㄕ丈?1分鐘3次)加熱回流。將反應(yīng)溶液放冷后,放入純水,通過(guò)離心分離機(jī)回收上清液。在上清液中加入飽和食鹽水,將所產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾,用己烷和二乙醚洗滌。進(jìn)行硅膠柱精制(二氯甲垸/甲醇=25/1),作為黃色結(jié)晶獲得0.349g(收率50%)的目標(biāo)物。測(cè)定所得化合物3的發(fā)光光譜,結(jié)果Xem=480、510nrn(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。另外,將進(jìn)行了化合物3的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的結(jié)果示于圖3。合成實(shí)施例4(金屬配位化合物4的合成)在50ml茄形燒瓶中放入金屬配位化合物30.957mmo1(0.627g)、氰化鉀4.78mmo1(0.311g)和乙二醇60ml,在氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行微波照射(1分鐘3次),進(jìn)行加熱攪拌。將反應(yīng)溶液放冷后,加入飽和食鹽水200ml,通過(guò)過(guò)濾回收沉淀物。用己烷和二乙醚洗滌,進(jìn)行硅膠柱精制(二氯甲垸/甲醇=25/1),作為黃色結(jié)晶獲得0.444g(收率71%)的目標(biāo)物。測(cè)定所得化合物4的發(fā)光光譜,結(jié)果^m=463、494nrn(激發(fā)波長(zhǎng)355nrr0o另外,將進(jìn)行了化合物4的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的結(jié)果示于圖4。合成實(shí)施例5(金屬配位化合物46的合成)通過(guò)以下路線合成上述金屬配位化合物46。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(1)Mepb的合成在50mlSchlenk管中放入在真空化IO(TC下加熱1小時(shí)的碳酸鉀43mmol(6.0g)、1,3-二溴苯lOmmol(2,56g)、3-甲基吡唑32mmo1(2.6g)、碘化銅1.5mmol(0.285g)和反式-l,2-環(huán)己二胺6mmol(0.85g),在減壓下實(shí)施氮?dú)庵脫Q2次。將該混合物在110。C下加熱24小時(shí)。冷卻后,用乙酸乙酯稀釋?zhuān)瑢⒉蝗芪镞^(guò)濾。從濾液中除去溶劑,對(duì)殘留物進(jìn)行硅膠柱精制(己烷/乙酸乙酯=5/1),作為無(wú)色油狀物獲得1.13g(收率47%)目標(biāo)物。通過(guò)下述^-NMR和ESI-MS(離子化噴霧-質(zhì)譜)的測(cè)定,鑒定為目標(biāo)物。'H—NMR(500MHz,CDCl)S7.92(t,lH),7.82(t,2H),7.46(t,2H),7.38(m,lH),6.18(t,2H3),2,31(s,6H).ESI-MSm/z239.0138([CHNf為239.1297).(2)(Mepb)IrCl2的合成在100ml的茄形燒瓶中放入氯化銥三水合物3.9mmol(1.4g)、Mepb4.76mmol(1.13g)和甲醇,回流一夜。過(guò)濾所得沉淀物,用甲醇和乙醚進(jìn)行洗滌、干燥后,獲得1.08g(收率28%)的目標(biāo)物。(3)金屬配位化合物46的合成在50ml茄形燒瓶中放入(Mepb)IrCl20.25mmo1(0.255g)、2-苯基吡啶0.75mmol(0.116g)和甘油30ml,在氮?dú)鈿饬飨吕梦⒉ㄕ丈浼訜峄亓?4.5分鐘)。將反應(yīng)溶液放冷后,加入純水和飽和食鹽水50ml,將所產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾,用二乙醚洗滌。用二氯甲烷、己烷對(duì)所得黃色固體進(jìn)行重結(jié)晶,作為黃色結(jié)晶獲得0.10g(收率80%)的目標(biāo)物。合成實(shí)施例6(金屬配位化合物47的合成)在50ml茄形燒瓶中放入金屬配位化合物460.15mmo1(0.095g)、氰化鉀6.14mmo1(0.4g)和乙二醇30ml,在氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行微波照射加熱攪拌(3分鐘)。將反應(yīng)溶液放冷后,加入純水50ml和飽和食鹽水,將二氯甲垸進(jìn)行抽提。將溶劑蒸溜除去后,用水和乙醚洗滌所得結(jié)晶。根據(jù)下述iH-NMR的測(cè)定值,鑒定為目標(biāo)物。'H-NMR(500MHz,CDCl),S10.24(d'lH),7.96(d,lH),7.88(t,lH),7.82(m,2H),7.58(d,3lH),7.34(t,lH),7.10(d,lH),6.77(UH),6.62(t,lH),5.95(s,lH),5.94(d,lH),1.42(s,6H).另外,測(cè)定所得化合物47的發(fā)光光譜時(shí),Xem=477、503nrn(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。合成實(shí)施例7(金屬配位化合物48的合成)通過(guò)以下路線合成上述金屬配位化合物48。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>、(1)Mepfb的合成在50mlSchlenk管中放入在真空化IO(TC下加熱1小時(shí)的碳酸鉀42mmol(5.8g)、Mepfb9mmol(2.56g)、3-甲基吡唑40mmo1G.3g)、碘化銅1.7mmo1(0.33g)和反式-l,2-環(huán)己二胺6mmol(0.85g),在減壓下實(shí)施氮?dú)庵脫Q2次。將該混合物在110。C下加熱24小時(shí)。冷卻后,用乙酸乙酯稀釋?zhuān)瑢⒉蝗芪镞^(guò)濾。從濾液中除去溶劑,對(duì)殘留物進(jìn)行硅膠柱精制(己垸/乙酸乙酯=10/1),作為綠色結(jié)晶獲得0.23g(收率9%)目標(biāo)物。通過(guò)下述'H-NMR的測(cè)定值,鑒定為目標(biāo)物。'H-NMR(500MHz,CDCl)S8,30(t,lH),7.75(t,2H),7.05(UH),6.18(s,2H),2.22(s,63H)(2)(Mepfb)IrCl2的合成在100ml的茄形燒瓶中放入氯化銥三水合物0.625mmol(0.22g)、Mepfb0.75mmol(0.2g)和甲醇,回流一夜。過(guò)濾所得沉淀,用甲醇和乙醚進(jìn)行洗滌、干燥后,獲得0.2285g(收率34%)的目標(biāo)物。(3)金屬配位化合物48的合成在50ml茄形燒瓶中放入(Mepfb)IrCl20.21mmol(0.23g)、2-苯基吡啶0.75mmoK0.116g)和甘油30ml,在氮?dú)鈿饬飨吕梦⒉ㄕ丈浼訜峄亓?9分鐘)。將反應(yīng)溶液放冷后,加入純水和飽和食鹽水50ml,將所產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾,用己垸和乙醚洗滌。用二氯甲烷、己烷將所得黃色固體重結(jié)晶,作為黃綠色結(jié)晶獲得0.22g(收率80%)目標(biāo)物。根據(jù)下述^-NMR的測(cè)定值,鑒定為目標(biāo)物。'H-函R(CDCI,500MHz)S(ppm):10.26(d,lH),7.柳,lH),7.94(d,2H),7.柳,lH),7.56(d,lH),7.42(UH),6.81(t,lH),6.74(t,lH),6.61(t,lH),6.02(d,lH)'5.97(d,lH),1.55(s,6H).另外,測(cè)定所得化合物48的發(fā)光光譜,結(jié)果^=475、510nm(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。合成實(shí)施例8(金屬配位化合物49的合成)在50ml茄形燒瓶中放入金屬絡(luò)合體化合物480.26mmo1(0.17g)、氰化鉀58mmo1(0.038g)和乙二醇30ml,在氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行微波照射加熱攪拌(3分鐘)。將反應(yīng)溶液放冷后,加入純水50ml和飽和食鹽水,用己烷洗滌所產(chǎn)生的沉淀物。用二氯甲烷、己垸將所得固體重結(jié)晶,作為黃色結(jié)晶獲得0.043g(收率26%)目標(biāo)物。根據(jù)下述^-NMR和IR的測(cè)定值,鑒定為目標(biāo)物。'H-NMR(500MHz,CDCl)((ppm):10.19(d,lH),7,97(m,3H),7.91(t,lH),7.6i(d,lH),37.37(UH),6'85(m,2H),6.70(UH),6'02(d,lH),5.98(d,2H)'i.55(s,6H).IR(KBr顆粒)2115'41cm-1.另外,測(cè)定所得化合物49的發(fā)光光譜,結(jié)果^^469、500nm(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。合成實(shí)施例9(金屬配位化合物60的合成)通過(guò)以下路線合成上述金屬配位化合物60和61。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>(1)Mepmb的合成在50mlSchlenk管中放入在真空化IO(TC下加熱1小時(shí)的碳酸鉀42mmol(5.8g)、1,5-二溴-2,4-二甲基苯10.8mmol(2.86g)、3-甲基吡唑32mmol(2.61g)、碘化銅1.42mmol(0.27g)和反式-l,2-環(huán)己二胺5.48mmol(0.78g),在減壓下實(shí)施氮?dú)庵脫Q2次。將該混合物在11(TC下加熱7天。冷卻后,用乙酸乙酯稀釋?zhuān)瑢⒉蝗芪镞^(guò)濾。從濾液中除去溶劑,對(duì)殘留物進(jìn)行硅膠柱精制(乙酸乙酯),作為褐色油狀物獲得0.18g(收率19%)目標(biāo)物。通過(guò)下述'H-NMR和ESI-MS的測(cè)定值,鑒定為目標(biāo)物。^一NMR(500MHz,CDCl)S7,46(d,2H)'7.24(s,lH〉,7.13(s,lH)'6,ll(d,2H),2.25(s,63H),2.17(s,6H).ESI-MSm/z266.9518([CHN]+為267.1610).16194(2)(Mepmb)IrCl2的合成在100ml的茄形燒瓶中放入氯化銥三水合物0.56mmol(0.20g)、Mepmb0.68mmol(0.18g)和甲醇,回流一夜。過(guò)濾所得沉淀物,用甲醇和乙醚進(jìn)行洗滌、干燥后,獲得0.12g(收率39%)的目標(biāo)物。(3)金屬配位化合物60的合成在50ml茄形燒瓶中放入(Mepmb)IrCl20.11mmo1(0.12g)、2-苯基吡啶0.27mmo1(0.042g)和甘油30ml,在氮?dú)鈿饬飨吕梦⒉ㄕ丈浼訜峄亓?9分鐘)。將反應(yīng)溶液放冷后,加入純水和飽和食鹽水50ml,將所產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾,用己垸和乙醚洗滌。用二氯甲烷、己烷將所得黃色固體進(jìn)行2次重結(jié)晶,作為黃綠色結(jié)晶獲得0.12g(收率84%)目標(biāo)物。根據(jù)下述^-NMR的測(cè)定值,鑒定為目標(biāo)物。'H—NMR(CDC1,500MHz)((ppm):10.30(d,lH),7,95(t,3H),7.82(t,lH),7.54(d,lH),7.338(t,lH),6.69(m,2H),6.56(UH),6.02(d,lH),5.95(d'2H),2.61(s,6H),1.55(s,6H).另夕卜,測(cè)定所得化合物60的發(fā)光光譜,結(jié)果^^469、505nm(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。另外,將進(jìn)行了化合物60的X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析的結(jié)果示于圖5中。合成實(shí)施例10(金屬配位化合物61的合成)在50ml茄形燒瓶中放入金屬配位化合物60O.lmmol(0.065g)、氰化鉀0,2mmo1(0.013g)和乙二醇30ml,在氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行微波照射加熱攪拌(5分鐘)。將反應(yīng)溶液放冷后,加入飽和食鹽水,用己烷和乙醚將所產(chǎn)生的沉淀物過(guò)濾。用二氯甲烷、己烷將所得固體重結(jié)晶,作為黃色結(jié)晶獲得0.017g(收率27%)目標(biāo)物。根據(jù)下述iH-NMR的測(cè)定值,鑒定為目標(biāo)物。'H-畫(huà)R(500隨z,CDCl)((ppm):10.22(d,lH),7.98(d,2H),7.97(s,lH),7.85(t,lH),7.359(d'm)'7.31(t,lH),6.78(t,lH),6.75(d,lH),6.65(t,lH),6.02(d,lH),5.96(d,2H),2,61(s,6H),1.54(s,6H).另外,測(cè)定所得化合物61的發(fā)光光譜,結(jié)果、:^477、503nm(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)。另外,示出所合成化合物l、2、3、4、47、48、49、60和61的室溫下磷光發(fā)光光譜(參照?qǐng)D614)、低溫(77K)下的磷光發(fā)光光譜(參照?qǐng)D1523)和UV吸收光譜(參照?qǐng)D2432)(裝置F-4500型分光熒光光度計(jì)、測(cè)定溶劑二氯甲垸)。然后將磷光發(fā)光的相關(guān)物性值的電化學(xué)測(cè)定值(利用循環(huán)伏安法)示于表l、表2。予以說(shuō)明,表1中,Kr表示輻射速度、t表示發(fā)光壽命。表2中,厶E1、△E2表示氧化電位與各個(gè)還原電位之差。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>產(chǎn)業(yè)實(shí)用性如上所述,使用本發(fā)明金屬配位化合物的有機(jī)EL元件獲得發(fā)光效率高、短波長(zhǎng)的發(fā)光、色純度高的藍(lán)色發(fā)光。因此,可以適用于各種顯示元件、顯示器、背光、照明光源、標(biāo)識(shí)、招牌、室內(nèi)等領(lǐng)域中,特別作為彩色顯示器的顯示元件優(yōu)選。權(quán)利要求1.一種金屬配位化合物,其特征在于,含有具有3齒螯合配體的下述通式(I)所示的部分結(jié)構(gòu),式中,M為周期表第VIIIB族的任一金屬原子;L和Z各自獨(dú)立地為含有周期表第IVA~VIA族的任一原子的有機(jī)基團(tuán);X為含有周期表第IVA~VIIA族的任一原子的一價(jià)配體;Y為周期表第IVA~VIA族的任一原子;A中包圍符號(hào)A的圓表示含有Y的環(huán)狀結(jié)構(gòu),為可以具有取代基的碳原子數(shù)5~20的環(huán)烷烴殘基、可以具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳香族烴基或可以具有取代基的碳原子數(shù)2~20的雜環(huán)基;T1~T8各自獨(dú)立地為碳原子或氮原子,在該原子上還可以鍵合氫原子、氰基、硝基、鹵原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~12的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~12的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~12的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~12的鹵化烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)6~20的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)3~20的雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~12的鹵化烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~12的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~12的炔基或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~20的環(huán)烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬配位化合物,其特征在于,上述通式(I)中,所述3齒螯合配體為下述通式(1)(3)中任一個(gè)所代表的化合物,F(xiàn)t,T1,R3",VC1>(2}(3)式中,fTS與上述相同,R'RS各自獨(dú)立地為氫原子、氰基、硝基、鹵原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的垸氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化垸氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)620的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)320的雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)112的鹵化烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)212的炔基或可以具有取代基的碳原子數(shù)320的環(huán)垸基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬配位化合物,其特征在于,上述通式(I)中,上述3齒螯合配體為下述通式(4)(15)中任一個(gè)所代表的化合物,3(9)(10)(11)(12)(15)式中,WW各自獨(dú)立,與上述R'rS相同,但RRS不會(huì)相互鍵4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬配位化合物,其特征在于,上述通式(i)中,l-z所形成的配體為下述通式(16)(24)中任一個(gè)所代表的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>朋'一(24)式中,RWR67各自獨(dú)立,與上述WR3相同。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬配位化合物,其特征在于,由下述通式(1-1)(1-8)的任一個(gè)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中,rmr"各自獨(dú)立,與上述Wrs相同,rmr"的各自個(gè)數(shù)可以為多個(gè),此時(shí)的r^r"可以相同或不同。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬配位化合物,其特征在于,由下述通式(1-9)(1-12)的任一個(gè)表示,200780008365.7權(quán)利要求書(shū)第5/5頁(yè)式中,W為含有周期表第11IAVIA族中的至少一種金屬原子且價(jià)數(shù)為-i的陰離子,rmr"各自獨(dú)立,與上述Wrs相同,rmr"的各自個(gè)數(shù)可以為多個(gè),此時(shí)的r"r"可以相同或不同。7.—種有機(jī)電致發(fā)光元件,它為在一對(duì)電極間挾持有至少具有發(fā)光層的由一層或多層所構(gòu)成的有機(jī)薄膜層的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,所述有機(jī)薄膜層的至少1層含有權(quán)利要求1所述的金屬配位化合物,通過(guò)向兩極間施加電壓進(jìn)行發(fā)光。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,所述發(fā)光層含有所述金屬配位化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,進(jìn)行藍(lán)色系發(fā)光。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其特征在于,含有所述金屬配位化合物的層由通過(guò)涂覆成膜而得。全文摘要本發(fā)明提供帶有具有3齒螯合配體的部分結(jié)構(gòu)的特定結(jié)構(gòu)的金屬配位化合物,以及在一對(duì)電極間挾持有至少具有發(fā)光層的由一層或多層所構(gòu)成的有機(jī)薄膜層的有機(jī)EL元件,該有機(jī)薄膜層的至少1層含有上述金屬配位化合物,通過(guò)向兩極間施加電壓進(jìn)行發(fā)光,獲得短波長(zhǎng)的發(fā)光、色純度高的藍(lán)色發(fā)光的有機(jī)電致發(fā)光元件和將其實(shí)現(xiàn)的金屬配位化合物。文檔編號(hào)C09K11/06GK101400687SQ20078000836公開(kāi)日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年3月7日優(yōu)先權(quán)日2006年3月9日發(fā)明者奧田文雄,楊麗芬,芳賀正明申請(qǐng)人:學(xué)校法人中央大學(xué);出光興產(chǎn)株式會(huì)社
網(wǎng)友詢(xún)問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
织金县| 马鞍山市| 墨脱县| 丹凤县| 囊谦县| 昆山市| 深州市| 上饶市| 财经| 定结县| 临夏县| 乐都县| 蓬溪县| 乐安县| 德保县| 仁怀市| 湘西| 昌吉市| 西昌市| 临城县| 景泰县| 龙岩市| 齐齐哈尔市| 三原县| 涟水县| 堆龙德庆县| 嘉兴市| 丰顺县| 麟游县| 丘北县| 卓尼县| 兴城市| 柳江县| 文安县| 高雄市| 宜春市| 黑龙江省| 绥宁县| 北流市| 增城市| 山东|