專利名稱：生產(chǎn)顏料制劑的方法
生產(chǎn)顏料制劑的方法本發(fā)明涉及生產(chǎn)顏料制劑的方法，其包括在設(shè)備中，在(b)和(c)存在下 錄(a):(a) 至少一種顏料，(b) 至少一種乳液共聚物，其平均分子量Mw為至少150 000克/摩爾并 包含共聚形式的至少 一種烯屬不飽和C3-C1Q羧酸的至少 一種d-do烷基酯或至少一種CO-羥基-C2-C4亞烷基酯或至少一種乙烯基芳族化合物，和(c) 水。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通過本發(fā)明的方法制成的顏料制劑，還涉及本發(fā)明 的顏料制劑用于纖維基材著色的用途。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用本發(fā)明的顏 料制劑著色的纖維基材。纖維基材，例如織物基材和/或纖維素基材的現(xiàn)有著色方法中所用的著色劑制劑必須符合苛刻的要求。著色的纖維基材應(yīng)該表現(xiàn)出高亮度的顏色， 且著色應(yīng)該耐久，即具有高堅牢度，例如耐磨性和耐光性。此外，在木材 作為纖維素基材的情況下，它們應(yīng)該以一定比例滲入木材而不僅僅留在表面上。 一旦并入，著色劑就應(yīng)該不再遷移。著色劑制劑通常包含至少一種著色劑，例如顏料，和通常選自低分子 量表面活性物質(zhì)的至少一種*劑作為組分。還已經(jīng)嘗試使用聚合物作為 *劑。著色劑制劑還可以包含聚合物粘合劑，例如聚合物的水^t體形 式。 一旦將相應(yīng)的著色劑制劑施加到基材上，這些^:體就通過確保顏料 間接附著到特定基材上來提供染色穩(wěn)定性。使用常規(guī)分散劑通常不能實現(xiàn) 這種附著。但是，問題在于在合理的成本和不便下生產(chǎn)這種著色劑制劑， 其中著色劑和聚合物粘合劑非常均勻分布且其中避免了 一種組分的局部富 集和同時另一組分的局部貧化，尤其是在相應(yīng)的基材上染色之后。US 2002/01328卯公開了 一種方法，其中使用分子量Mw最多為100 000 克/摩爾并尤其包含至少一種共聚形式的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的聚合物。 一個缺點在于US 2002/0132890中所述的聚合物合成非常昂貴且不方 便。本發(fā)明的目的因此是提供一種生產(chǎn)顏料制劑的方法，其避免了現(xiàn)有技 術(shù)中已知的缺點。本發(fā)明還以提供新型顏料制劑為目的。本發(fā)明還以提供 顏料制劑的用途為目的。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過開頭所述的方法實現(xiàn)了該目的。 平均分子量Mw為至少150 000克/摩爾并包含共聚形式的至少一種烯 屬不飽和C3-do羧酸的至少一種d-do烷基酯或至少一種w-羥基-QrC4 亞烷基酯或至少一種乙烯基芳族化合物的乳液共聚物(b)下面也簡稱為乳 液共聚物(b)。本發(fā)明的方法使用固體物質(zhì)可以分散于其中的設(shè)備進(jìn)行。搖振設(shè)備和 磨機(jī)是優(yōu)選的。合適的搖振設(shè)備的實例是來自Skandex的那些。磨機(jī)的實 例是2、 3、 4或5輥磨機(jī)、磨碎機(jī)、小型磨、搖振磨、鋸齒磨(toothed mills)、 珠(bead)磨機(jī)、濕磨機(jī)、砂磨機(jī)、膠體磨、球磨機(jī)，尤其是攪拌式球磨機(jī)。當(dāng)本發(fā)明的方法在搖振設(shè)備或在磨機(jī)，例如球磨機(jī)，尤其是攪拌式球 磨機(jī)中進(jìn)行時，搖振設(shè)備或磨機(jī)可以裝有例如球或珠形式的研磨介質(zhì)。球 或珠可以例如由玻璃、二氧化鋯或珪-鋁-鋯混合氧化物構(gòu)成并具有0.3至3 毫米的平均直徑。本發(fā)明的方法如下進(jìn)行，在(b)和(c)存在下分歉(a):(a) 至少一種顏料，(b) 至少一種乳液共聚物，其平均分子量Mw為至少150 000克/摩爾并 包含共聚形式的至少一種烯屬不飽和C3-do羧酸的至少一種Crdo烷基酯或至少一種(0-羥基-CVC4亞烷基酯或至少一種乙烯基芳族化合物，和(c) 水。顏料優(yōu)選分軟至平均二^4立徑為50至10 000納米，更優(yōu)選100至1000 納米，甚至更優(yōu)選最多500納米。二級粒徑的分布可以按需要調(diào)節(jié)至寬或窄。在顏料(a)的^ft過程中，乳液共聚物(b)的平均粒徑表面上也可以通過 附聚增加。優(yōu)選地，在顏料(a)的^t過程中，乳液共聚物(b)的平均粒徑通過解聚降低。但是，優(yōu)選地，乳液共聚物(b)的平均粒徑保持基本不受本發(fā) 明的方法的實施的影響。在本發(fā)明的方法的實施中，分散通常也影響顏料(a)與乳液共聚物(b) 的混合(comix)。本發(fā)明的方法可以如下進(jìn)行將顏料(a)、乳液共聚物(b)和水(c)彼此混述設(shè)備或使該混合物留在該設(shè)備中達(dá)一定的研磨時間。本發(fā)明的方法以至少一種顏料(a)開始，其優(yōu)選為微4立形式。用于本發(fā) 明的顏料(a)是符合德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格DIN 55944中定義的基本不溶、細(xì)碎的有 機(jī)或無機(jī)著色劑。顏料(a)可以選自無4幾和優(yōu)選有機(jī)顏料。示例性選出的無機(jī)顏料是白色顏料、黑色顏料和彩色顏料，例如氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白、鉛白、硫酸鉛、白堊、二氧化鈦(C.I.顏料 白6)、顏料級氧化鋅、碳酸釣、高嶺土，氧化鐵黃、鎘黃、鈥鎳黃、鉻鈥黃(C丄顏料棕24)、鉻黃、鉻酸鉛、釩 酸鉍、拿浦黃或鋅黃，群青藍(lán)、鈷藍(lán)、錳藍(lán)、鐵藍(lán)，群青綠、鈷綠(C丄顏料綠50)、氧化鉻(氧化鉻綠)、7JC合氧化鉻綠、鉻 綠(C.I.顏料綠站)，群青紫、鈷紫、錳紫，群青紅、鉬鉻紅(molybdate red)、鉻紅、鎘紅(C丄顏料紅108)、氧化鐵紅(C.I.顏料紅101)、硫化鈰，氧化鐵棕(C.L顏料棕6和7)、鉻鐵棕、鋅鐵棕、錳鈥棕、混合棕， 氧化4失黑、4失錳黑、尖晶石黑(C丄顏料黑27);炭黑(C丄顏料黑7)， 橙色尖晶石和剛玉(C丄顏料棕29、 31、 33、 34、 35、 37、 39和40)、鎘橙、鉻橙、鉬酸鉛； 鋁或Cu-Zn合金。優(yōu)選的是炭黑、碳酸釣、高嶺土、氧化鐵顏料，例如氧化鐵黃、氧化鐵棕和氧化4失黑、氧化鋅和二氧化鈦。法、燈黑法或爐黑法制成的那些。根據(jù)本發(fā)明使用的炭黑的BET表面積可以例如為20至2000平方米/ 克，才艮據(jù)DIN 66131/2或ISO 4652測定。根據(jù)本發(fā)明使用的炭黑可以表面改性，例如通過氧化進(jìn)行。根據(jù)本發(fā) 明使用的炭黑可以包含酸性和/或堿性基團(tuán)，例如羧基、內(nèi)半縮醛基團(tuán)、酚 基團(tuán)、醌基團(tuán)、具有例如類似吡喃酮結(jié)構(gòu)的堿性氧化物。在本發(fā)明的一個實施方案中，顏料(a)包含閃光顏料，即由單相或多相 構(gòu)造成的片狀顏料，其顏色表現(xiàn)以干涉、反射和吸收現(xiàn)象的相互作用為特 征。合適的實例是鋁片以及被涂覆一次或多次，特別是用金屬氧化物涂覆 的鋁、氧化鐵和云母片。示例性選出的有機(jī)顏料(其在下文中也包括t;染料)是單偶氮顏料，例如C丄顏料棕25; C丄顏料橙5、 13、 36和67; C丄 顏料紅l、 2、 3、 4、 5、 8、 9、 12、 17、 22、 23、 31、 48:1、 48:2、 48:3、 48:4、 49、 49:1、 52:1、 52:2、 53、 53:1、 53:3、 57:1、 63、 112、 146、 148、 170、 175、 184、 185、 187、 191.1、 208、 210、 245、 247和251; C丄顏 料黃l、 3、 62、 65、 73、 74、 97、 120、 151、 154、 168、 181、 183和191;雙偶氮顏料，例如C.L顏料橙16、 34、 44和72; C.I.顏料紅144、 166、 214和242; C丄顏料黃12、 13、 14、 16、 17、 81、 83、 106、 113、 126、 127、 155、 174、 176、 180和188;縮合型雙偶氮顏料，例如C丄顏料黃93、 95和128; C丄顏料紅144、 166、 214、 220、 221、 242和262; C.I.顏料棕23和41;三苯并[cd， jk]芘-5，10-二酮顏料，例如C.I.顏料紅168;和C丄貧橙3;蒽醌顏料，例如C丄顏料黃147、 177和199; C.I.顏料紫31;蒽素嘧 咬顏料，例如C丄顏料黃108; C丄甕黃20;壹吖啶酮顏料，例如C.I.顏料紅122、 202、 206和209; C丄顏料紫19; C.I.顏料橙48和49;奮啉酮顏料，例如C.I.顏料黃138;二酮吡咯并吡咯顏料，例如C丄顏料橙71、 73和81; C丄顏料紅254、 255、 264、 270和272;二5惡溱顏料，例如C丄顏料紫23和37; C.I，顏料藍(lán)80; 黃烷士酮顏料，例如C.L顏料黃24; C丄甕黃l; 陰丹酮顏料，例如C丄顏料藍(lán)60和64; C.I.甕藍(lán)4和6; 二氫異吲咮顏料，例如C丄顏料橙61和69; C丄顏料紅260; C丄顏料 黃139和185;異p引味啉酮顏料，例如C.L顏料橙61; C.I.顏料紅257和260; C.I.顏 料黃109、 110、 173和185;異宜和藍(lán)酮顏料，例如C丄顏料紫31和C丄甕紫1;金屬配合物顏料，例如C.I.顏料黃117、 129、 150、 153和177; C.I. 顏料綠8; C.I.顏料紅257;紫環(huán)酮(perinone)顏料，例如C丄顏料橙43; C丄究橙7; C丄顏料紅 194; C.I.貧紅15;菲系顏料，例如C.I.顏料黑31和32; C.I.顏料紅123、 149、 178、 179、 190和224; C丄t紅23、 190、 29和224; C丄顏料紫29;酞菁顏料，例如C丄顏料藍(lán)15、 15:1、 15:2、 15:3、 15:4、 15:6和16; C丄顏料綠7和36;皮蒽酮顏料，例如C.L顏料橙51; C丄顏料紅216;和C丄甕橙4;吡唑會唑酮顏料，例如C.I.顏料橙67和C丄顏料紅251;石危散顏料，例如C丄顏料紅88和181; C丄甕紅l; C.I.顏料紫38;和 C丄f:紫3;三芳基碳錯顏料，例如C丄顏料藍(lán)1、 61和62; C.I.顏料綠l; C丄顏 料紅81、 81:1和169; C丄顏料紫1、 2、 3和27; C丄顏料黑l(苯胺黑)； C丄顏料黃IOI(醛連氮黃)； C丄顏料棕22。特別優(yōu)選的有機(jī)顏料的實例是C丄顏料黃138、 C丄顏料紅122、 C丄 顏料紫19、 C.I.顏料藍(lán)15:3和15:4、 C丄顏料黑7、 C丄顏料橙5、 38和43 和C.I.顏料綠7。根據(jù)本發(fā)明，還可以由兩種或更多種不同顏料(a)的混合物開始。起始顏料(a)是微粒形式，即粒子形式。起始顏料例如是粗顏料，即未 處理的與合成時一樣的顏料。粒子可以是規(guī)則或不規(guī)則形狀的，例如粒子 可以具有球形或大致球形或針形(針狀)。本發(fā)明的一個實施方案由預(yù)磨碎的顏料(a)開始。預(yù)磨碎的顏料可以具 有0.1至5微米，優(yōu)選最多3微米，更優(yōu)選最多1微米的平均粒徑。本發(fā)明的一個實施方案例如在預(yù)磨過程中由用至少一種顏料衍生物， 例如顏料磺酸、顏料氨基磺酸或顏料的亞甲基胺衍生物涂覆的預(yù)磨碎的顏 料(a)開始。例如，顏料(a)可以用衍生自顏料(a)的顏料衍生物涂覆。合適的M時間的實例為10分鐘至48小時，但更長時間是可能的。 介軟時間優(yōu)選為15分鐘至24小時。*壓力和溫度條件通常不重要，例如，已發(fā)現(xiàn)大氣壓是合適的。至 于溫度，已發(fā)現(xiàn)10'C至100。C的溫度是合適的，優(yōu)選最多80匸。根據(jù)本發(fā)明，將顏料(a)在(b)至少一種乳液共聚物存在下M,所述至 少一種乳液共聚物的平均分子量Mw為至少150 000克/摩爾，例如最多10 000 000克/摩爾，優(yōu)選200 000至2 000 000克/摩爾，更優(yōu)選500 000至1 000 000克/摩爾，其包含共聚形式的至少一種烯屬不飽和C3-C1G羧酸的至少一種d-do烷基酯或至少一種(0-羥基-C2-C4亞烷基酯或至少一種乙烯基芳族化合物，特別合適的至少 一種烯屬不飽和C3-C1Q羧酸的烷基酯的實例是 (曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯 酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(曱基)丙烯酸2-乙 基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯。特別合適的至少一種烯屬不飽和C3-d。羧酸的co-羥基-QrC4亞烷基酯 是(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(曱基)丙烯酸3-羥丙酯，特別是(甲基)丙烯酸2-羥乙酯。特別合適的乙烯基芳族化合物的實例是a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、 2，4-二曱基苯乙烯，特別是苯乙烯。乳液共聚物(b)可以包含例如，共聚形式的至少一種烯屬不飽和C3-C10 羧酸的至少一種d-d。烷基酯和至少一種乙烯基芳族化合物。在本發(fā)明的另一實施方案中，乳液共聚物(b)包含共聚形式的至少一種烯屬不飽和c3-c1()羧酸的至少 一種crc1()烷基酯和至少 一種烯屬不飽和c3-c1()羧酸的至少一種(0-羥基-QrC4亞烷基酯。在本發(fā)明的另一實施方案中，乳液共聚 物(b)包含共聚形式的至少一種烯屬不飽和CVdo羧酸的至少一種co-羥基 -C2-C4亞烷基酯和至少一種乙烯基芳族化合物。在本發(fā)明的另一實施方案中，乳液共聚物(b)包含共聚形式的至少一種烯屬不飽和C3-do羧酸的至少一種Crdo烷基酯和至少一種烯屬不飽和C3-d。羧酸的至少一種O)-羥基 -C2-C4亞烷基酯和至少一種乙烯基芳族化合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明使用的乳液共聚物(b)可以包 含游離酸形式或部分或完全中和形式的至少一種共聚的烯屬不飽和C3-C10 羧酸。合適的中和劑的實例是堿金屬的氫氧化物和/或碳酸鹽和/或碳酸氫 鹽，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧 化鋰，或優(yōu)選一種或多種胺，例如氨和有機(jī)胺，例如烷基胺、N-烷基乙醇 胺、鏈烷醇胺和多胺。合適的烷基胺的實例是三乙胺、二乙胺、乙胺、三 甲胺、二曱胺、曱胺、哌咬、嗎啉。優(yōu)選的胺是單鏈烷醇胺、N，N-二烷基 鏈烷醇胺、N-烷基鏈烷醇胺、二鏈烷醇胺、N-烷基鏈烷醇胺和三鏈烷醇胺， 它們各自在羥烷基中含有2至18個碳原子，和如果合適的話，各自在烷基 中含有1至6個碳原子，優(yōu)選在鏈烷醇基團(tuán)中含有2至6個碳原子，和如 果合適的話在烷基中含有1或2個碳原子。非常特別優(yōu)選的是乙醇胺、二 乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、正丁基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺。在本發(fā)明的一個實施方案中，至少一種乳液共聚物(b)包含陽離子共聚 物。用于本發(fā)明的陽離子共聚物是包含至少一種共聚的烯屬不飽和化合物 的共聚物，該烯屬不飽和化合物含有至少一個可質(zhì)子化基團(tuán)，例如具有自 由電子對的氮原子，或陽離子基團(tuán)，例如并入聚合物鏈的季氮原子。陽離子共聚物可以例如是含酰氣基或氛基的共聚物。含酰氨基的共聚物是例如帶有CO-NH2基團(tuán)、CO-NH(d-C4烷基)、 CO-N(d-C4烷基)2或式I的基團(tuán)的那些共聚物其中t是2至5的整數(shù)，更優(yōu)選為2或3。含氨基的共聚物是例如帶有NH2基團(tuán)、NH(d-C4烷基)或N(d-C4烷 基)2或咪唑基團(tuán)的那些共聚物。在本發(fā)明的一個實施方案中，陽離子共聚物在酸性條件，例如在6或 更小的pH值下至少部分質(zhì)子化。在本發(fā)明的一個實施方案中，陽離子共聚物是包含至少一種烯屬不飽 和羧酸的一種或多種酰胺(例如(甲基)丙烯酰胺)的共聚單元的陽離子共聚 物。在本發(fā)明的一個實施方案中，陽離子共聚物具有150 000至10 000 000 克/摩爾，優(yōu)選200000至2 000 000克/摩爾，更優(yōu)選300 000至1 000 000克/摩爾的分子量Mw。在本發(fā)明的一個實施方案中，陽離子共聚物是由至少一種非離子共聚 單體，例如至少一種烯屬不飽和C3-Q。羧酸的至少一種co-羥基-QrC4亞烷 基酯或至少一種Crdo烷基酯，和至少一種每分子具有至少一個可質(zhì)子化 或季化氮原子的共聚單體構(gòu)成的共聚物。用于本發(fā)明的陽離子共聚物也可以包含共聚形式的一種或多種陰離子 共聚單體，例如(甲基)丙烯酸或巴豆酸。當(dāng)陽離子共聚物也包含至少一種共聚形式的陰離子單體時，陽離子共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)始終高于陰離子共 聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)，例如高0.5摩爾。/。(基于總陽離子共聚物)，優(yōu)選至少l 摩爾％，更優(yōu)選1.5至20摩爾％。陽離子共聚物優(yōu)選包咱、合成的陽離子乳液共聚物。本發(fā)明的方法通過使顏料(a)在水(c)存在下a來進(jìn)行，其分?jǐn)?shù)基于顏 料(a)和乳液共聚物(b)的總量為0.01至10重量份，優(yōu)選0.3至1重量份， 更優(yōu)選0.5至0.95重量份。分散可以在一種或多種有機(jī)溶劑，優(yōu)選一種或多種極性溶劑，特別是 一種或多種一元或多元醇存在下進(jìn)行，所述醇例如為甲醇、乙醇、異丙醇、 正丙醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇或 聚亞烷基二醇，例如分子量Mn為150至2000克/摩爾的聚乙二醇。在本發(fā)明的一個實施方案中，*在不存在非極性有機(jī)溶劑的條件下 進(jìn)行。非極性有機(jī)溶劑特別是在室溫下不與水完全溶混的那些有機(jī)溶劑。 優(yōu)選在不存在非極性溶劑，例如環(huán)己烷、甲苯、乙基苯、正庚烷、正己烷、 二甲苯，例如鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯的條件下分散。"在不存在…的條件下"被理解為是指非極性溶劑的含量基于所用水(c)優(yōu)選低于5重量 %,更優(yōu)選低于1重量％。在本發(fā)明的一個實施方案中，所用乳液共聚物(b)均不含可通過亞烷基 二醇、二亞烷基二醇、三亞烷基二醇或分子量Mw例如為150至20 000克/ 摩爾的聚亞烷基二醇的筒單酯化獲得的共聚的共聚單體，其中亞烷基特別 是亞乙基或亞丙基，且所述醇例如用(甲基)丙烯酸單酯化。在本發(fā)明的一個實施方案中，所用乳液共聚物(b)均不含可通過單 -C廣C2o烷基亞烷基二醇、二亞烷基二醇、三亞烷基二醇或分子量Mw例如 為150至20 000克/摩爾的聚亞烷基二醇的酯化獲得的共聚的共聚單體，其 中亞烷基特別是亞乙基或亞丙基，且所述例如用(甲基)丙烯酸單酯化。本發(fā)明進(jìn)一步提供了通過本發(fā)明的上述方法制成的顏料制劑。本發(fā)明 的顏料制劑表現(xiàn)出顏料(a)和共聚物(b)的均勻分布，特別是顏料(a)的粒子的 良好分軟和個別化(individualization)，以及在著色方面，粒子(a)與相應(yīng)基 材的良好固著，并且本發(fā)明的顏料制劑非常可用于纖維基材的著色。本發(fā)明的顏料制劑在本發(fā)明的一個實施方案中可以包含一種或多種添 加劑(d)。合適的添加劑(d)是，例如，潤濕劑、t狀劑、消泡劑、生物殺傷 劑、防沉降劑、保水劑和流變改性劑。合適的潤濕劑的實例是非離子型、陰離子型和陽離子型表面活性劑， 特別是脂肪醇的乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物，或氧化丙烯-氧化乙烯嵌段 共聚物、乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇，以及油酸的乙氧基化 物、或烷基酚、烷基酚醚硫酸鹽、烷基聚糖苷、烷基膦酸酯、烷基苯基膦 酸酯、烷基磷酸酯和烷基苯基磷酸酯。合適的分散劑的實例是芳基或烷基取代的聚二醇醚，還有如US 4,218,218中所述的物質(zhì)和其中y為10至37的范圍內(nèi)的同系物(來自US 4,218,218中的結(jié)構(gòu)式)，還有芳基磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物，特別是M酸-甲醛縮合產(chǎn)物。合適的消泡劑的實例是有才幾珪(smconic)消泡劑，例如式 HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)32或HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3[OSi(CH3)2-OSi(CH3)3的那些，各自未烷氧 基化或被最多20當(dāng)量氧化烯，尤其是氧化乙烯烷氧基化。無有機(jī)硅的消泡 劑也是合適的，例如多重烷HJ^化醇，例如脂肪醇烷氧基化物，優(yōu)選2至 50重乙氧基化的優(yōu)選未支化的d(rC2o鏈烷醇、未支化的do-C2o鏈烷醇和 2-乙基己-l-醇。還合適的消泡劑是脂肪酸Cs-C2o烷基酯，優(yōu)選硬脂酸 C10-C2G烷基酯，其中C8-C2C烷基和優(yōu)選C1(rC2()烷基可以支化或未支化。合適的生物殺傷劑的實例是Proxel 1，2-苯并異噻唑啉-3-酮BIT (可作 為Proxel⑧商標(biāo)購自Avecia Lim.)及其堿金屬鹽；其它合適的生物殺傷劑 是2-甲基-2H-異噻唑3 MIT和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑-3-酮CIT。合適的抗沉降劑的實例是硅酸鹽和硅膠，例如具有10至500納米的平 均粒徑(特別是二級粒徑)的那些，特別是熱解法硅膠。合適的熱解法硅膠 可作為例如Aerosil⑧商標(biāo)購得。合適的保水劑的實例是脲和多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇 和1，3-丙二醇。合適的流變改性劑的實例是纖維素衍生物，例如羥乙基纖維素。 當(dāng)需要添加一種或多種添加劑(d)時，本發(fā)明的上述方法可以在一種或 多種添加劑(d)存在下進(jìn)^f亍。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的顏料制劑包含5重量％至70重量％，優(yōu)選20重量％至50重量。/。的顏料(a)，1重量％至70重量％,優(yōu)選5重量％至50重量V。的乳液共聚物(b),總共0重量％至50重量％，優(yōu)選3重量％至20重量V。的添加劑(d)，所有重量％均基于本發(fā)明的整個顏料制劑，剩余部分優(yōu)選為水(c)。本發(fā)明進(jìn)一步提供了本發(fā)明的顏料制劑用于基材，特別是纖維基材的 著色的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供了使用至少一種本發(fā)明的顏料制劑對基材， 特別是纖維基材著色的方法?？筛鶕?jù)本發(fā)明著色的基材可以由任何所需材料，例如自承性聚合物膜 構(gòu)成。更特別地，它們可以為纖維基材，例如皮革或皮革仿制品。可根據(jù)本發(fā)明著色的基材進(jìn)一步包括纖維素基材。纖維素基材下面被 理解為是指木質(zhì)和所謂的無木紙、紙板、卡片、以及任何所需尺寸的木材， 例如切割木材產(chǎn)品，例如厚 ￡、木條、木塊，以及刨花，木質(zhì)復(fù)合材料，切割木材產(chǎn)品，膠合板，刨花板，中密度纖維(MDF)板，定向刨花板(OSB)， 基于木質(zhì)化一年生植物的材料，草紙板，和纖維材料，例如亞麻(flax)、亞 麻(linen)、大麻、黃麻、棉花、竹纖維、來自紙桑樹或磨木漿的纖維。用 于本發(fā)明的纖維素基材可以例如是板狀或模制的。用于本發(fā)明的前體可以特別是紙前體，例如漂白和未漂白紙漿(pulp) 和磨木漿、紙漿料(paper stock)和木屑?？椢锘氖翘貏e優(yōu)選的可根據(jù)本發(fā)明著色的基材。用于本發(fā)明的織物 基材是織物纖維、織物中間體和最終產(chǎn)品和由其制成的最終制品，其除了 用于服裝工業(yè)的織物外，還包括例如地毯和其它家用織物，以及用于工業(yè) 用途的織物結(jié)構(gòu)體。這些還包括未成型的結(jié)構(gòu)體如短纖維，線型結(jié)構(gòu)體如 細(xì)繩、長絲、紗線、線、繩、飾帶、編織帶、繩索、線，以及三維結(jié)構(gòu)體 如氈子、機(jī)織物、成圏針織物(formed-loop knit)、無紡布和填絮?？椢锟?以是天然來源的，例如棉、羊毛或亞麻(flax)，或合成來源的，例如聚酰胺、 聚酯、改性聚酯、聚酯共混織物、聚酰胺共混織物、聚丙烯腈、三乙酸酯、 乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯^t纖維和玻璃纖維織物。本發(fā)明的纖維素基材著色方法可以根據(jù)已知方法進(jìn)行。當(dāng)例如要將紙、 紙板或卡片著色時，本發(fā)明的方法可以通過使本發(fā)明的顏料制劑與紙、紙 板或卡片接觸，例如通過涂覆、噴涂、浸漬或浸泡來進(jìn)行。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案包括在紙前體，例如紙漿料中添加至少一 種才艮據(jù)本發(fā)明的微粒形式的顏料制劑。紙漿料可以包含例如2重量％至10重量％的優(yōu)選漂白的紙漿和90重 量％至98重量％的水，且優(yōu)選沒有其它輔助劑。本發(fā)明的顏料制劑可以例如以基于總的紙漿料為0.001重量％至1重 量％的量添加到紙漿料中，然后將紙漿料以常規(guī)方式加工成紙。當(dāng)例如要將木材或木質(zhì)基材著色時，這可以在大氣壓、在加壓，例如在1.1至20巴，優(yōu)選最多10巴，或在減壓，例如50至800毫巴，優(yōu)選IOO 至650毫巴，或在各種壓力條件的組合下進(jìn)行。合適的大氣壓法的實例是 浸漬和浸泡法，例如開放槽抽吸法、開放槽擠壓抽吸法、開放槽浸泡法、 熱和冷浸泡法和插入法(其中將桿首先插入桶平頭端并冷浸泡)。在加壓下 的方法的實例是封閉槽壓力法。在減壓下的方法的實例是真空法、雙真空 法和Boucherie法。使用各種壓力條件的組合的方法的實例是交替壓力法、 Ru印ing法和封閉槽擠壓抽吸法。為了使用加壓和減壓的組合，可以使用 搖擺條件，在此^L理解為是指在前述范圍內(nèi)的減壓到在前述范圍內(nèi)的加壓 的反復(fù)壓力變化。壓力變化的次數(shù)本身不重要，例如，壓力條件可以變化 兩次到500次。用于實施本發(fā)明的木材著色方法的合適溫度例如為10至20。C，優(yōu)選 室溫。在本發(fā)明的一個實施方案中，基于每立方米木材施加大約0.1至50千 克處理過的顏料，優(yōu)選最多30千克處理過的顏料。當(dāng)例如要^f吏用加壓法時， 該實施方案是優(yōu)選的。本發(fā)明的一個實施方案包括基于每平方米木材表面施加0.01至20克 處理過的顏料。當(dāng)例如要使用浸漬法時，該實施方案是優(yōu)選的。本發(fā)明的 一個實施方案包括與 一種或多種木材防腐劑 一起施加本發(fā)明 的顏料制劑?？捎玫哪静姆栏瘎┕_在例如EP-A 0 316 602中?？梢岳?以浸漬法的形式，基于每平方米木材表面，表面式施加200至600克木材 防腐劑。利用壓力的方法，例如真空壓力法可以采用例如基于每立方米木 材為1500至7000千克木材防腐劑。接觸持續(xù)時間可以例如為10秒至48小時，優(yōu)選20秒至24小時。在本發(fā)明的一種形式中，本發(fā)明的織物基材著色方法AI貞料染色法或 例如使用印刷糊的織物印刷法。為了通過顏料染色法或織物印刷法實施根據(jù)本發(fā)明的織物著色法，一 種可行的程序如下。根據(jù)本發(fā)明，使用至少一種根據(jù)本發(fā)明的顏料制劑生產(chǎn)用于顏料染色的染色液或用于顏料印刷，尤其是織物顏料印刷的印刷糊。本發(fā)明相應(yīng)地 進(jìn)一步提供了生產(chǎn)用于顏料染色的染色液和生產(chǎn)用于顏料印刷的印刷糊的 方法以及根據(jù)本發(fā)明的染色液和印刷糊，下面也稱作本發(fā)明的生產(chǎn)方法。根據(jù)本發(fā)明的染色液和用于顏料印刷的印刷糊，以及至少 一種根據(jù)本 發(fā)明的顏料制劑，可以包含至少一種能夠在熱能作用下或在添加催化劑后交聯(lián)的化合物(A),其例如是下列一種或多種(Al)三聚氰胺衍生物，其如果合適的話可以烷氧基化、烷氧基烷基化 或半縮醛胺化(hemiaminalized)，(A2)親7jC化異氰脲酸酯、親水化二和聚異氰酸酯或封端的二異氰酸酯，(A3)每分子具有2至5個縮水甘油基的聚縮水甘油醚，(A4)碳二亞胺，(A5)脲或脲衍生物，其如果合適的話可以縮醛胺化或半縮醛胺化。 如果合適的話，三聚氰胺衍生物(A1)的實例是烷氧基化或烷氧基烷基 化的化合物或半縮醛胺化三聚氰胺，尤其具有通式II:<formula>formula see original document page 16</formula>其中，變量定義如下 R2， R4和R6 不同或優(yōu)選相同，并各自選自CH2-OH、 CH2-0-R8或最優(yōu) 選為氫，R3， R5和R7各自相同或不同地選自CH2-OH 、 CH2-0-R8或氫， 但優(yōu)選地， 112至117中至少一個不是氫，R8 每一處的R8相同或不同并選自C廣C4烷基，例如乙基、正丙基、正丁基、異丙基，尤其是甲基，(CH2CH20)m-H，其中 m 選自1至25的整數(shù)。本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案采用如下的通式II的三聚氰胺衍生物， 其中RZ至R 變量中的三至五個等于氫，且W至R 變量中的一至三個選自CH2-0-R8，其中m是1至3的整數(shù)。通式II的三聚氰胺衍生物是本身已知的。式II的三聚氰胺衍生物在符 合一個指定化學(xué)式的意義上通常不是純凈存在的。通常觀察到分子間重排， 即轉(zhuǎn)縮醛4匕(transacetalization)反應(yīng)和轉(zhuǎn)縮醛胺4匕(transaminalization)反 應(yīng)，以及一定程度上的縮合反應(yīng)和消去反應(yīng)。上式II理解為定義了變量 R"至R"基團(tuán)的化學(xué)計量比，也包括分子間重排產(chǎn)物和縮合產(chǎn)物。親水化異氰脲酸酯(A2)的實例是例如通式III的異氰脲酸酯O各W變量不同或優(yōu)選相同，并代表例如(CH2)h-NCO，其中h是2至 20，優(yōu)選4至12的整數(shù)，非常特別優(yōu)選的是，所有W變量相同且h代表 6，且其已經(jīng)與1至3當(dāng)量的聚氧化烯，例如聚氧化丙烯或優(yōu)選聚氧化乙烯 反應(yīng)，如果合適的話，被d-C4鏈烷醇單醚化。親水化二和聚異氰酸酯和封端異氰酸酯(A2)的實例例如是 EP-A 0 358 979、 EP-A 1 227 116、 EP-A 1 024 184、 EP畫A 1 110 987、 EP-A 0 728 786中提到的化合物。每分子具有2至5個縮水甘油基，優(yōu)選每分子具有2至4個縮7jC甘油 基的聚縮7jC甘油醚(A3)的實例優(yōu)選為例如季戊四醇基三縮水甘油醚和甘油 基1，3-二縮7K甘油醚，及其混合物。碳二亞胺(A4)的實例是二環(huán)己基碳二亞胺，以及在專利申請EP-A 1 002 001、 DE-A 199 54 500和DE-A 100 00 656中所述的體系。脲或脲衍生物(A5)(其如果合適的話，可能已經(jīng)轉(zhuǎn)化成縮酰胺或半縮酰 胺)是未改性或多重，尤其是單重、雙重、三重或四重烷氧基化，尤其是 羥曱基化的，以及烷氧基羥烷基化，尤其是甲氧基羥甲基化的脲化合物及 其二聚物、三聚物和四聚物或低聚或聚合的線型、支化或環(huán)狀預(yù)縮合物。 還有羥烷基化脲化合物，如脲與多官能烷基醛，尤其是乙二醛及其烷基化，尤其是甲氧基化化合物的二聚/三聚-四聚或低聚或聚合的線型或支化或環(huán) 狀加成/縮合產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的染色液和用于顏料印刷的印刷糊可以進(jìn)一步包含一種或多種催化劑。合適的催化劑的實例是氯化銨、ZnCl2、 Zn(N03)2，它們各 自也為水合物形式、NH4C1 ，最優(yōu)選MgCl2，例如其六7JC合物形式?？梢?例如使用基于著色組合物，例如用于織物染色的染色液、用于噴墨法的墨 或用于顏料印刷的印刷糊為0.001重量％至1重量％的催化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的染色液具有弱酸性pH值，優(yōu) 選4至6.5。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的染色液在20'C下測得的動態(tài)粘 度低于100 mPa.s。調(diào)節(jié)本發(fā)明的染色液的表面張力以便能夠潤濕織物。在 20。C下測得的低于50 mN/m的表面張力是合適的。本發(fā)明的染色液可以進(jìn)一步包含添加劑或輔助劑。優(yōu)選的添加劑是濃 度為0重量％至10重量％，優(yōu)選0.1重量％至5重量％的有機(jī)溶劑。可用 的溶劑包括例如聚乙二醇和單醚化亞烷基二醇或單醚化聚乙二醇，例如二 乙二醇單丁醚。本發(fā)明的染色液可以進(jìn)一步包含一種或多種潤濕劑輔助劑，優(yōu)選低泡 潤濕劑，因為起泡可能通過形成不均勻性而造成染色質(zhì)量受損。所用潤濕 劑包括例如脂肪醇的乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物或氧化丙烯-氧化乙烯嵌 段共聚物，乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇，以及油酸的乙氧基 化物或烷基酚、烷基酚醚硫酸鹽、烷基聚糖苷、烷基膦酸酯、烷基苯基膦 酸酯、烷基磷酸酯或烷基苯基磷酸酯。在連續(xù)顏料染色中使用的干燥織物或這類成圏針織物包括大量空氣。 為了將干燥的織物染色，在本發(fā)明的染色法中有利地使用脫氣劑。脫氣劑 例如基于聚醚硅氧烷共聚物或基于磷酸酯。它們可以以0.01至2克/升的量 包含在本發(fā)明的染色液中。本發(fā)明的染色液可以進(jìn)一步包括一種或多種手感改進(jìn)劑作為輔助劑。 手感改進(jìn)劑通常是聚硅氧烷或基于聚乙烯或聚乙二醇的蠟。聚硅氧烷在這 方面具有持久性的優(yōu)點，而一些蠟可能在使用過程中逐漸被洗掉。但是，本發(fā)明的 一個實施方案不使用手感改進(jìn)劑。本發(fā)明的染色液可以進(jìn)一 步包括一種或多種抗遷移劑作為輔助劑。合 適的抗遷移劑的實例是丙烯酸與丙烯酰胺的共聚物。丙烯酸的摩爾分?jǐn)?shù)可以為20%至80%;那么，丙烯酰胺分?jǐn)?shù)補(bǔ)足至100。其它合適的抗遷移劑 包括例如氧化乙晞與氧化丙烯的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。氧化乙烯的摩 爾分?jǐn)?shù)可以為20%至80%;那么，氧化丙烯的分?jǐn)?shù)補(bǔ)足至100。本發(fā)明的另一方面是生產(chǎn)本發(fā)明的染色液的方法，也稱作本發(fā)明的生 產(chǎn)方法。本發(fā)明的生產(chǎn)方法通常包括將至少一種根據(jù)本發(fā)明處理過的樹:粒 形式的顏料與一種或多種上述添加劑和/或輔助劑，例如溶劑、消泡劑、手 感改進(jìn)劑、乳化劑和/或生物殺傷劑混合并用水補(bǔ)足。本發(fā)明的生產(chǎn)方法通 常包括在混合器中攪拌組分，其尺寸和形狀不重要。攪拌之后優(yōu)選進(jìn)行澄 清過濾。本發(fā)明的生產(chǎn)方法可以例如如下實施將至少 一種本發(fā)明的顏料制劑 和如果合適的話化合物(A)和如果合適的話催化劑，與染色或印刷操作所需 的輔助劑混合，并通過用水稀釋來調(diào)節(jié)著色劑含量。實施本發(fā)明的生產(chǎn)方法用的水不需要完全不含離子。通常使用不完全 去離子的水或極軟水。如果使用不夠軟的水，可以使用絡(luò)合劑(水軟化劑) 控制水的石t變。顏料染色操作可用的7jc軟化劑通常螯合Ca"和M^+離子。 特別可用的水軟化劑的實例是氨三乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五 乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸或甲基甘氨酸二乙酸。為生產(chǎn)本發(fā)明的染色液 而添加的水的量一方面取決于要在織物上產(chǎn)生的色調(diào)深度，另一方面取決 于要使用合適的設(shè)備，例如軋染機(jī)施加到織物上的染色液的量。本發(fā)明的另 一方面是使用上述本發(fā)明的染色液將織物基材染色的方 法。該方法可以在常用機(jī)器中進(jìn)行。優(yōu)選的是基本包括兩個軋輥的軋染機(jī)， 織物被引導(dǎo)通過這兩個輥。液體置于輥上方并將織物潤濕。軋點壓力使得 織物被擠壓并確保恒定的加入量。在另一實施方案中，織物在轉(zhuǎn)向輥上被引導(dǎo)并穿過裝有染色液的槽。 然后使用位于液體上方的一對輥擠出過量液體以確保恒定的加入量。實際染色步驟后通常是熱干燥和固色，優(yōu)選通過在70至120'C干燥30秒至3分鐘，然后在150X:至200X:固色30秒至5分鐘。優(yōu)選的是通過軋染進(jìn)行顏料染色的方法。根據(jù)本發(fā)明著色，尤其是印 刷和/或染色的基材以特別亮的顏色以及優(yōu)異的手感為特征。本發(fā)明的另一 方面相應(yīng)地涉及通過使用本發(fā)明的染色液的上述方法著色的基材。為了生產(chǎn)本發(fā)明的印刷糊，本發(fā)明在印刷糊中摻入至少一種本發(fā)明的 顏料制劑。有利地，用于顏料印刷的本發(fā)明的印刷糊由至少一種本發(fā)明的 顏料制劑制成，通過與常規(guī)印刷法輔助劑混合，然后通過用水稀釋來調(diào)節(jié) 著色劑含量。常用的輔助劑從Ullmann， Handbuch der technischen Chemie und Verfahrenstechnik， compare for example L7/附fl朋，s1 五wj;c/o/7eflf/a 6>/ /"dw欲/fl/ Ore附/5^v，第5版，標(biāo)題Textile Auxiliaries,巻A26,第286頁 及隨后各頁和 296頁及隨后各頁，Verlag Chemie， Wdnhdm， Deerfield/Florida，Basle; 1996中獲知。常用輔助劑的實例是增稠劑、固色 劑、手感改進(jìn)劑和乳化劑?？梢允褂锰烊缓秃铣稍龀韯?。優(yōu)選使用合成增稠劑，例如通常合成聚 合物在例如白油中的液體溶液，或作為水溶液。合成聚合物包含完全或在 一定百分比下被氨中和的脧基。在固色操作過程中釋放出氨，其降低了 pH 值并使實際固色排液(kick off)?；蛘?，可以通過添加非揮發(fā)性酸，例如檸 檬酸、琥珀酸、戊二酸或蘋果酸來實現(xiàn)固色所需的pH值降低。本發(fā)明的印刷糊可以包含30重量％至70重量％的白油。含7jC增稠劑 通常包含最多25重量％的聚合物。為了使用增稠劑的含水制劑，通常加入 氨水。類似地，為了不揮發(fā)地生產(chǎn)顏料印刷品，可以使用增稠劑的顆粒狀 固體制劑。本發(fā)明的印刷糊可以進(jìn)一步包含手感改進(jìn)劑，其通常選自有機(jī)硅，尤 其是聚二甲基珪氧烷和脂肪酸酯?？砂诒景l(fā)明的印刷糊中的市售手感 改進(jìn)劑的實例是Acramin Weichmacher SI (Bayer AG)、 Luprimol SIG 和Luprimol CW (BASF Aktiengesellschaft)。本發(fā)明的印刷糊可以進(jìn)一步包括一種或多種乳化劑，尤其是當(dāng)該糊含 有含白油的增稠劑并作為水包油乳液獲得時。合適的乳化劑的實例包括芳基或烷基取代的聚二醇醚。合適的乳化劑的市售實例是Emulgator W (Bayer) 、 Luprintol PE New 和 Luprintol MP (BASF Aktiengesellschaft)?？捎玫奶砑游镞M(jìn)一步包括布朗斯臺德酸，其應(yīng)用特別在非水基糊的情 況下是優(yōu)選的。優(yōu)選的是無機(jī)酸的銨鹽，例如磷酸氫二銨。使用至少一種本發(fā)明的印刷糊或至少一種本發(fā)明的顏料制劑的顏料印 刷可以通過各種本身已知的方法進(jìn)行。通常使用篩網(wǎng)，印刷糊可以用刮漿 器壓過該篩網(wǎng)。該方法是網(wǎng)板印刷法。然后，施加熱能或加入至少一種催 化劑。使用本發(fā)明的印刷糊的本發(fā)明的顏料印刷法提供了兼具印刷圖案的 特別高的亮度和色調(diào)深度與印刷基材的優(yōu)異手感的印刷基材。本發(fā)明相應(yīng) 地還提供了通過使用本發(fā)明的印刷糊的本發(fā)明方法印刷的基材?？梢岳绶謩e通過在與本發(fā)明的印刷糊或本發(fā)明的染色液接觸之后將 要印刷或著色的基材在120'C至250X:熱固色5秒至5分鐘來實現(xiàn)熱能施 加。合適的設(shè)備例如是微波爐，板式擠壓機(jī)，用熱鼓風(fēng)機(jī)、電或用氣體火 焰加熱的干燥箱，加熱輥系統(tǒng)或連續(xù)運行的干燥裝置。在本發(fā)明的一個具體實施方案中，要著色的基材是纖維素基材。纖維 素基材下面理解為是指木質(zhì)和所謂的無木紙、紙板、卡片、以及任何所需 尺寸的木材，例如切割木材產(chǎn)品，例如厚木板、木條、木塊，以及刨花， 木質(zhì)復(fù)合材料，切割木材產(chǎn)品，膠合板，刨花板，中密度纖維(MDF)板、 定向刨花板(OSB)，基于木質(zhì)化一年生植物的材料，草紙板，和纖維材料， 例如亞麻(flax)、亞麻(linen)、大麻、黃麻、棉花、竹纖維、來自紙桑樹或 磨木漿的纖維。用于本發(fā)明的纖維素基材可以例如是板狀或模制的。本發(fā)明的纖維素基材著色方法可以根據(jù)本身已知的方法進(jìn)行。當(dāng)例如 要將紙、紙板或卡片著色時，本發(fā)明的方法可以通過使本發(fā)明的顏料制劑 與紙、紙板或卡片接觸，例如通過涂覆、噴涂、浸漬或浸泡來進(jìn)行。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案包括在紙前體，例如紙漿料中添加至少一 種根據(jù)本發(fā)明的顏料制劑。紙漿料可以包含例如2重量％至10重量％的優(yōu)選漂白的紙漿和90重 量％至98重量％的水，優(yōu)選沒有其它輔助劑。本發(fā)明的顏料制劑可以例如以基于總紙漿料為0.001重量％至1重量%的量添加到紙漿料中，然后將紙漿料以常規(guī)方式加工成紙。當(dāng)例如要將木材或木質(zhì)基材著色時，這可以在大氣壓、在加壓，例如在1.1至20巴，優(yōu)選最多10巴，或在減壓，例如50至800毫巴，優(yōu)選IOO 至650毫巴，或在各種壓力條件的組合下進(jìn)行。合適的大氣壓法的實例是 浸漬和浸泡法，例如開放槽抽吸法、開放槽擠壓抽吸法、開放槽浸泡法、 熱和冷浸泡法和插入法(其中將桿首先插入桶平頭端并冷浸泡)。在加壓下 的方法的實例是封閉槽壓力法。在減壓下的方法的實例是真空法、雙真空 法和Boucherie法。使用各種壓力條件的組合的方法的實例是交替壓力法、 Rueping法和封閉槽擠壓抽吸法。為了使用加壓和減壓的組合，可以使用 搖擺條件，在此^皮理解為是指在前述范圍內(nèi)的減壓到在前述范圍內(nèi)的加壓 的反復(fù)壓力變化。壓力變化的次數(shù)本身不重要，例如，壓力條件可以變動 兩次到500次。實施本發(fā)明的木材著色方法的合適溫度例如為10至20X:，優(yōu)選室溫。在本發(fā)明的一個實施方案中，基于每立方米木材施加大約0.1至50千 克本發(fā)明的顏料制劑，優(yōu)選最多30千克的本發(fā)明的顏料制劑。當(dāng)例如要4吏 用加壓法時，該實施方案是優(yōu)選的。本發(fā)明的一個實施方案包括基于每平方米木材表面施加0.01至20克 本發(fā)明的顏料制劑。當(dāng)例如務(wù)使用浸漬法時，該實施方案是優(yōu)選的。本發(fā)明的 一個實施方案包括與 一種或多種木材防腐劑 一起施加本發(fā)明 的顏料制劑?？捎玫哪静姆栏瘎┕_在例如EP-A 0 316 602中?？梢岳?以浸漬法的形式，基于每平方米木材表面，表面式施加200至600克木材 防腐劑。利用壓力的方法，例如真空壓力法可以采用例如基于每立方米木 材為1500至7000千克木材防腐劑。接觸持續(xù)時間可以例如為10秒至48小時，優(yōu)選20秒至24小時。本發(fā)明進(jìn)一步提供了用本發(fā)明的方法著色的纖維基材，優(yōu)選纖維素基 材。它們以特別亮的顏色、低脫色趨勢以及在根據(jù)本發(fā)明著色的木材的情 況下，以良好的耐光性和耐候性為特征。通過實施例^兌明本發(fā)明。I. 本發(fā)明的顏料制劑的生產(chǎn)II. 共聚物(b.l)的生產(chǎn)在配有槳式攪拌器、氮氣源和三個計量裝置的5升罐中裝入可通過將 500毫升完全無離子水、溶解在另外4.2克水中的2.8克化合物II.l混合而 得到的溶液，R11—N{(CH2CH2。)6H}2 11.1其中RL1是順式-(CH2)8-CH-CH-(CH2)7CH3。用濃甲酸將溶液的pH 值調(diào)節(jié)至4.5。此后，使氮氣通過可由此獲得的溶液15分鐘。然后，將該 溶'液加熱至80'C。制備下列混合物 混合物L(fēng)l丄480克完全無離子水，8克新鮮蒸餾的丙烯酸，28克丙烯酸2-羥乙酯328克苯乙烯，36克N，N-二甲基^iJ^丙基甲基丙烯酰胺("DMAPMAM，，，見下)， 12克化合物II.l，作為40重量％水溶液 使用濃曱酸調(diào)節(jié)pH值至4.5。CH3H CH3/N\ ^\ /N、 DMAPMAM0混合物1.1.2: 8克2，2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽在200毫升完全無離子 水中。同時開始添加混合物1.1.1和混合物1.1.2?；旌衔?.1.1在2小時內(nèi)添 加?；旌衔颕.1.2在2小時15分鐘內(nèi)添加。在添加過程中使溫度保持在80 。C。一旦完成添加，繼續(xù)在80X:下攪拌30分鐘，然后為了除臭，開始同 時添加用40毫升蒸餾水稀釋的4.76克過氧化氫叔丁基(70重量％在水中) 溶液和4.4克HO-CH2-S02Na在40毫升蒸餾水中的溶液，并持續(xù)卯分鐘。此后冷卻至室溫。隨后將由此獲得的^:體通過l25孩t米網(wǎng)過濾。過 濾時間為4分鐘。這除去大約l克凝塊。還觀察到，在5升罐中形成了大 約1克壁沉積物。這得到pH值為4.6并包含共聚物(b.l)的^t體WD.l。固含量為25.3 重量％，動態(tài)粘度為20 mPa.s。共聚物(b.l)的粒度分布根據(jù)ISO 13321使 用來自Malvern的Coulter Counter測定，并發(fā)現(xiàn)在85納米下具有最大值。 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為102 *C。I. 2本發(fā)明的顏料制劑的生產(chǎn)所用實驗?zāi)ナ莵碜訥etzmann的Dispermat CA-40-C,其配有APS 1000毫升研磨容器、70毫米聚酰胺雙研磨盤和直徑0.6-0.8毫米的玻璃珠。 在研磨容器中依序加入下列材料 160克^t體WD.l 40克銅酞菁顏料(C丄15:3) 200克鋼珠作為研磨介質(zhì)(直徑0.6-0.8毫米)在400rpm速度下的10分鐘預(yù)^L后，將該批料以5500 rpm介歉90 分鐘。通過偶爾添加聚二甲基法氧烷消泡劑抑制生成的泡沫。通過使用來自Beckmann的Coulter儀器測量二級粒度分布，監(jiān)測研 磨。在M操作最后獲得0.4至2微米的二級粒徑。平均二級粒徑(中值) 為D90: 1.409樣￡米，D50: 0.582 #:米，D10: 0.385孩i:米?？捎纱双@得的本發(fā)明的顏料制劑最后用壓縮空氣擠壓通過研磨容器的 出口篩，除去玻璃珠。II. 本發(fā)明的基材著色I(xiàn)I.l 本發(fā)明的通過顏料染色法進(jìn)行的織物著色通過在攪拌下在500毫升水初始進(jìn)料中依序加入下列材料，制備本發(fā) 明的染色液100克來自實施例1.2的本發(fā)明的顏料制劑，30克PO-EO嵌段共聚物(每摩爾42單元丙烯/29單元乙烯)，15克30重量％下式化合物的水溶液<formula>formula see original document page 25</formula>IO克硫酸鈉， 5克磷酸氫二銨， 40毫升磷酸鹽緩沖液，pH6。隨后加入水以補(bǔ)足至1升。由此制成的根據(jù)本發(fā)明的染色液借助 Mathis HVF12085軋染機(jī)軋入預(yù)處理過以備染色的棉中。吸濕率為大約 70%。隨后將織物在Mathis DHE-36582干燥機(jī)-蒸汽機(jī)中在IIO'C下干燥 50秒，然后在Mathis LTF8958干燥機(jī)-固色機(jī)上在180X:下固色45秒以獲 得深藍(lán)色染色。為了評估染色的堅牢度，將織物樣品(IO克根據(jù)本發(fā)明染色的棉)在95 。C下在由300毫升水和2克馬賽皂制成的洗液中處理30分鐘。隨后將織物 樣品從洗液中取出，并用夾子固定在金屬板邊緣上。在織物樣品上施加50 毫升熱洗液。然后用手刷將該織物樣品摩擦50次，然后干燥。根據(jù)灰度標(biāo) 尺評估干燥的織物樣品。該評估結(jié)果為等級4至5。使用具有上述組成但包含25或50克本發(fā)明的顏料制劑和相應(yīng)更高比 例的水的本發(fā)明的染色液重復(fù)相同的實驗。這也得到具有4至5的堅牢度 的相應(yīng)級別的藍(lán)色染色。 II.2本發(fā)明的紙著色根據(jù)下列規(guī)定進(jìn)行著色紙的生產(chǎn)將70重量％漂白的+>木>5克酸鹽紙漿和30重量％漂白的樺木石危酸鹽紙 漿的混合物在實驗室磨漿機(jī)中打漿至22。 Schopper-Riegler打漿度，以獲 得具有通過爐千燥測定的10.3重量％固含量的已打漿的紙漿混合物。將48.5克已打漿的紙漿混合物(對應(yīng)于5克固體)在玻璃燒杯中懸浮在 總共250毫升自來水中。在可由此獲得的紙漿懸浮液中添加0.5克來自實 施例1.2的本發(fā)明的顏料制劑。在攪拌5分鐘后，將該懸浮液用自來水稀 釋至總共3升。然后在Rapid-K6then 150克/平方米紙頁成形才幾上生產(chǎn)紙張。將紙張在鋼筒上在兩個過濾紙之間在85'C壓制并干燥。目測所得染色 并在CIELAB下評價。收集濾液并目測。獲得本發(fā)明的著色紙P1。 本發(fā)明的著色紙以高亮度、高耐脫色度和高耐光性為特征。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)顏料制劑的方法，其包括在設(shè)備中，在(b)和(c)存在下分散(a)(a)至少一種顏料，(b)至少一種乳液共聚物，其平均分子量Mw為至少150000克/摩爾并包含共聚形式的至少一種烯屬不飽和C3-C10羧酸的至少一種C1-C10烷基酯或至少一種ω-羥基-C2-C4亞烷基酯或至少一種乙烯基芳族化合物，和(c)水。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述設(shè)備選自磨機(jī)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中所述顏料(a)包含有機(jī)顏料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項的方法，其中所述至少一種乳液共聚 物(b)包含含有共聚形式的至少一種烯屬不飽和CVd()羧酸的乳液共聚物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項的方法，其中所述至少一種乳液共聚 物(b)包含陽離子共聚物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項的方法，其中所述乳液共聚物(b)包含 含有共聚形式的至少 一種含酰氨基或氛基的共聚單體的乳液共聚物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項的方法，其中所述M在不存在非極 性有機(jī)溶劑的條件下進(jìn)行。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項的方法，其中所述乳液共聚物(b)不含 基于共聚形式的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚單體。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項的方法，其中所述顏料(a)用至少一種 選自顏料磺酸、顏料M磺酸和顏料的亞曱基胺衍生物的顏料衍生物涂覆。
10. 通過根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項的方法制成的顏料制劑。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的顏料制劑用于纖維基材著色的用途。
12. 使用至少一種根據(jù)權(quán)利要求10的顏料制劑將纖維基材著色的方法。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述纖維基材是織物基材。
14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中所述纖維基材是纖維素基材。15.通過才艮據(jù)權(quán)利要求12至14中任一項的方法著色的纖維基材。
全文摘要
本發(fā)明涉及生產(chǎn)顏料制劑的方法，該方法特征在于在設(shè)備中在(b)和(c)存在下分散(a)(a)至少一種顏料，(b)至少一種乳液共聚物，其平均分子量M_w為至少150000克/摩爾并包含共聚形式的至少一種烯屬不飽和C₃-C₁₀羧酸的至少一種C₁-C₁₀烷基酯或至少一種ω-羥基-C₂-C₄亞烷基酯或至少一種乙烯基芳族化合物，和(c)水。
文檔編號C09B67/00GK101243141SQ200680029514
公開日2008年8月13日 申請日期2006年8月2日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月11日
發(fā)明者A·C·加西亞埃斯皮諾, D·文特爾, H·埃斯來, I·克洛普, K·西門斯邁爾, O·埃利薩爾德, P·鮑姆 申請人:巴斯福股份公司