專利名稱：能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于帶有絕緣涂層的電工鋼板，特別是帶有不含六價(jià)鉻等有害化合物、并且能低溫烘烤制造、能消除應(yīng)力退火的耐溶劑性也優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板。
背景技術(shù)：
作為電動(dòng)機(jī)和變壓器等的原材料使用的電工鋼板的絕緣涂層，不僅從層間電阻，而且從加工成形時(shí)、保管時(shí)的方便性和用途等觀點(diǎn)看，要求種種特性。作為所要求的種種特性，可舉出沖裁性、TIG焊接性、涂層附著性、耐蝕性、耐溶劑性、耐熱性、耐粘連性、耐燒附性，進(jìn)而消除應(yīng)力退火后的耐蝕性和耐燒附性等。電工鋼板在沖裁后為了提高磁性能，大多在750～850℃左右進(jìn)行消除應(yīng)力退火，因此要求絕緣涂層能耐這種消除應(yīng)力退火。因而，適應(yīng)各種各樣使用的電工鋼板，正在進(jìn)行各種絕緣涂層的開發(fā)。
一般，絕緣涂層大致分為以下三種(1)重視焊接性和耐熱性、耐消除應(yīng)力退火的無機(jī)質(zhì)涂層，(2)以兼顧沖裁性和焊接性為目的，耐消除應(yīng)力退火、含有樹脂的半有機(jī)質(zhì)涂層，(3)以特殊用途的不能消除應(yīng)力退火的有機(jī)質(zhì)涂層。在這些之中，作為通用品，耐消除應(yīng)力退火的是①和含有②的無機(jī)質(zhì)的涂層。尤其，含有有機(jī)樹脂的鉻酸鹽系絕緣涂層，能在1次涂布1次烘烤過程中形成，并且與無機(jī)系絕緣涂層相比，沖裁性格外優(yōu)良，因此被廣泛地利用。
具有鉻酸鹽系絕緣涂層的電工鋼板的制造方法，例如在特公昭60-36476中已有描述。即，將在含有至少1種2價(jià)金屬的重鉻酸鹽系水溶液中，相對于該水溶液中的100重量份數(shù)CrO3，作為有機(jī)樹脂乙酸乙烯/VEOVA(支鏈烷烴羧酸乙烯基酯)比為90/10～40/60的比率的樹脂乳液按樹脂固形部分5～120重量份數(shù)和有機(jī)還原劑10～60重量份數(shù)的比例配合成的處理液涂布在基體鋼板的表面上，進(jìn)行利用常法的烘烤。
帶有該絕緣涂層的電工鋼板，滿足耐蝕性和耐溶劑性等各種性能。但是，鉻酸鹽系涂層將6價(jià)鉻還原成3價(jià)，因?yàn)椴蝗芙饣员仨氃谳^高的溫度進(jìn)行烘烤，在高溫下的烘烤，增加制造時(shí)的能量消耗和絕緣涂層處理速度的降低，因而導(dǎo)致成本增加。在含有樹脂的半有機(jī)質(zhì)涂層的場合，在高溫下的烘烤時(shí)，樹脂發(fā)生熱降解，損害樹脂本來的性能。另外，6價(jià)鉻有環(huán)境污染問題的擔(dān)心，在排氣處理和廢液處理方面有花費(fèi)開支的問題。
另外，作為鉻酸鹽系以外的絕緣涂層，也研究了以磷酸鹽作為主劑，含有樹脂的半有機(jī)質(zhì)絕緣涂層。但是，磷酸鹽進(jìn)行脫水反應(yīng)，產(chǎn)生不溶化，因此在涂裝后必須在高溫進(jìn)行烘烤，存在和上述鉻酸鹽系涂層相同的問題。
作為能在較溫烘烤的絕緣涂層，已知道用連續(xù)退火時(shí)的潛熱，在光整軋制前形成涂層，實(shí)現(xiàn)防止消除應(yīng)力退火時(shí)的燒附的涂層的方法。例如，在特公昭59-21927中已揭示，涂布以無機(jī)膠體物質(zhì)作為主成分、添加水溶性或乳液型的樹脂形成的水溶液，原封不動(dòng)地進(jìn)行光整軋制的方法。按照該方法，無機(jī)膠體物質(zhì)與鉻酸鹽系或磷酸鹽系涂層相比，確實(shí)能在低溫進(jìn)行烘烤。即，鉻酸鹽系、磷酸鹽系為了防止發(fā)粘，需要進(jìn)行用于使水溶性物質(zhì)形成水溶性的造膜反應(yīng)，然而無機(jī)膠體物質(zhì)就無此必要，尤其二氧化硅在最低溫完成脫水反應(yīng)，因此在低溫烘烤時(shí)是有利的。
另外，作為能在較低溫進(jìn)行烘烤、不含鉻酸鹽的半有機(jī)質(zhì)絕緣涂層的例子，在特開昭54-31598中已揭示，在鋼板表面涂布由二氧化硅水溶膠和有機(jī)物質(zhì)組成的處理液，在100～350℃的溫度加熱，具有以含有有機(jī)物質(zhì)的二氧化硅凝膠作為主成分的耐熱性、耐燒附性涂層的電工用鋼板及其表面處理方法。
但是，上述已有技術(shù)的絕緣涂層，雖然具有防止光整軋制和消除應(yīng)力退火時(shí)的燒附的效果，但存在耐溶劑性低劣的問題。在電工鋼板的加工過程中，利用溶劑的洗凈，與致冷劑(氟利昂等)、各種油(沖裁油、絕緣油、冷凍機(jī)油)的接觸等，接觸有機(jī)溶劑的機(jī)會(huì)多，對于電工鋼板的絕緣涂層來說具有耐溶劑性。
再者，上述已有技術(shù)，耐蝕性的波動(dòng)大，存在發(fā)生良好情況和不良情況題。
具體地說，在特開昭54-31598中，如其實(shí)施例表明的那樣，與含有鉻酸鹽的比較例在濕潤試驗(yàn)中不生銹相反，發(fā)明例都發(fā)生點(diǎn)銹。在特公昭59-21927中，沒有關(guān)于耐蝕性等的記載，因此對在實(shí)施例中使用的帶有唯一由乙酸乙烯-丙烯酸共聚樹脂和各種無機(jī)膠體物質(zhì)組成的絕緣涂層的電工鋼板的性能進(jìn)行調(diào)查的結(jié)果，耐蝕性和耐溶劑性等的涂層性能，不滿足電工鋼板的使用制造廠要求的鉻酸鹽系的通用涂層的性能。
進(jìn)而，上述已有技術(shù)存在沸騰水蒸汽暴露性低劣的問題。電工鋼板在裝貨時(shí)，輸送到高溫多濕條件的場所，另外，也考慮電動(dòng)機(jī)加熱而形成高溫多濕條件的場合等，有暴露在高溫多濕環(huán)境的危險(xiǎn)性，因此不僅要求耐溶劑性，而且也往往要求沸騰水蒸汽暴露性。
無機(jī)膠體二氧化硅，像在已有技術(shù)看到的那樣，是耐熱性優(yōu)良、防止鋼板的燒附的極有效的物質(zhì)，但是存在單獨(dú)的二氧化硅與鋼板的附著性弱、潤滑性差、沖裁性低劣、進(jìn)而被覆性弱、容易生銹的缺點(diǎn)。另一方面，有機(jī)樹脂的沖裁性、附著性優(yōu)良，而耐熱性低劣，具有與無機(jī)膠體二氧化硅完全相反的特性。因此，當(dāng)然要開發(fā)以兩者優(yōu)點(diǎn)為目標(biāo)的有機(jī)-無機(jī)混合組成的絕緣涂層，而如上所述，還不能說已充分具備電工鋼板所必要的諸多涂層特性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第1目的在于，提供具有能低溫烘烤制造、能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良、實(shí)質(zhì)上不含對環(huán)境有害的鉻成分的絕緣涂層的電工鋼板。
本發(fā)明的第2目的在于，提供帶有能低溫烘烤制造、能消除應(yīng)力退火、耐蝕性也優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板。
本發(fā)明的第3目的在于，提供具有能低溫烘烤制造、能消除應(yīng)力退火、而且沸騰水蒸汽暴露性也優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板。
本發(fā)明的第4目的在于，提供能低溫烘烤、能消除應(yīng)力退火、沖裁性和退火后的耐燒附性也優(yōu)良的無取向電工鋼板的制造方法。
進(jìn)而本發(fā)明提供既達(dá)到上述目的，又具有電工鋼板的多樣機(jī)能所必要的諸特性，即附著性、耐燒附性、造膜性、焊接性等都優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板。
1.本發(fā)明提供能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，該鋼板具有絕緣涂層，該絕緣涂層含有樹脂以及無機(jī)膠體，所述無機(jī)膠體為二氧化硅、氧化鋁或者是含有氧化鋁的二氧化硅，并且當(dāng)無機(jī)膠體為二氧化硅時(shí)，絕緣涂層中的Cl和S相對于按SiO2換算的100重量份的二氧化硅，Cl為0.005重量份以下，S為0.05重量份以下；當(dāng)無機(jī)膠體為氧化鋁或者是含有氧化鋁的二氧化硅時(shí)，絕緣涂層中含有有機(jī)酸作為氧化鋁的穩(wěn)定劑。
2.本發(fā)明提供通過在低溫，即50～250℃的鋼板溫度烘烤絕緣涂層，制造在1中記載的電工鋼板。
3.本發(fā)明提供能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，在1中記載的絕緣涂層中的無機(jī)膠體是二氧化硅，絕緣涂層含有從Li、Na和K中選擇的至少1種的堿金屬，相對于按SiO2換算的100重量份數(shù)二氧化硅，按M2O(M堿金屬)換算是0.1～5重量份數(shù)。
4.本發(fā)明提供能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，在1中記載的絕緣涂層所述絕緣涂層中的無機(jī)膠體為二氧化硅，或者所述絕緣涂層中的無機(jī)膠體為氧化鋁或者是含有氧化鋁的二氧化硅。
5.本發(fā)明提供在3中記載的絕緣涂層中的樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30～150℃、能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板。
6.本發(fā)明提供制造能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板的方法以及由該制造方法得到的電工鋼板，所述的制造方法是在3中記載的制造電工鋼板的方法中，將以水作為溶劑的涂布液涂布在鋼板表面上，接著進(jìn)行烘烤，所述的涂布液中的樹脂是具有粒徑的水性分散樹脂，相對于100重量份數(shù)水性分散樹脂固形部分，配合30～300重量份數(shù)的膠態(tài)二氧化硅固形部分，而且，將其中膠態(tài)二氧化硅固形部分粒子占有的表面積即比表面積×固形部分重量，相對于水性分散樹脂固形部分粒子占有的表面積即比表面積×固形部分重量，調(diào)整為0.2～10倍。
7.本發(fā)明提供在1中記載的絕緣涂層中的無機(jī)膠體是氧化鋁、樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30～150℃、能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板。
8.本發(fā)明提供在1中記載的絕緣涂層中的無機(jī)膠體是含有氧化鋁的二氧化硅、樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30～150℃、能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板。
9.在7或8中，作為絕緣涂層中的氧化鋁的穩(wěn)定劑，以含有有機(jī)酸為佳，并且氧化鋁或含有氧化鋁的二氧化硅按Al2O3與SiO2之和換算最好是的3～300重量份數(shù)。另外，絕緣涂層中的氧化鋁，相對于按SiO2換算的100重量份數(shù)二氧化硅，按Al2O3換算最好是0.01～500重量份數(shù)。
10.進(jìn)而，本發(fā)明的電工鋼板的絕緣涂層的涂布量以0.05～4g/m2為佳。


圖1是表示對于在處理液中占有的膠態(tài)二氧化硅的表面積和水性分散樹脂占有的表面積比的制品板(退火前)的耐蝕性和耐溶劑性的圖。
圖2是表示二氧化硅對沖裁性影響的圖。
圖3是表示二氧化硅對耐燒附性影響的圖。
圖4是表示涂布量對制品板的涂層附著性影響的圖。
圖5是表示涂布量對退火板的涂層附著性影響的圖。
圖6是表示涂布量對沖裁性影響的圖。
圖7是表示涂布量對耐燒附性影響的圖。
具體實(shí)施例方式
以下，詳細(xì)地說明帶有本發(fā)明的絕緣涂層的電工鋼板(以下稱作“本發(fā)明的電工鋼板”)。
1.鋼板本發(fā)明的電工鋼板的基底鋼板不作特別的限定，可以使用各種組成的電工鋼板，不用說通常的電工鋼板，即使幾乎不含Si的普通鋼板也可以使用。
2.樹脂詳細(xì)地研究了樹脂/無機(jī)膠體混合物系的低溫烘烤時(shí)的耐溶劑性，結(jié)果已清楚，特別樹脂單體強(qiáng)烈影響耐溶劑性。即已清楚，在50～200℃程度的烘烤時(shí)，難以進(jìn)行由交聯(lián)劑摻合物而引起的樹脂的交聯(lián)反應(yīng)。因此認(rèn)為提高樹脂單體的耐溶劑性是重要的，進(jìn)行反復(fù)研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)在30℃以上時(shí)，耐溶劑性優(yōu)良。另外，通過使樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)達(dá)到150℃以下，能夠確保低溫烘烤時(shí)的造膜性。
因此，在處理液中配合的樹脂使用是水性樹脂(乳液、分散體、水溶性)、玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30～150℃、最好是40～130℃的單體組成的樹脂。若樹脂玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)不到30℃，則耐溶劑性不足，若超過150℃，則低溫烘烤時(shí)的造膜性差，因此樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)最好達(dá)到30～150℃。
作為在此使用的樹脂組成沒有特別的限制，例如，可以合適地使用丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚烯烴樹脂、苯乙烯樹脂、乙酸乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂等的1種或2種以上的樹脂，最好選擇樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)為30～150℃的單體組成。樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)按照單體組成是一定的，是樹脂固有的特性。通常，樹脂大多是組合數(shù)種單體。
適合于本發(fā)明的樹脂，不論是玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30～150℃的哪種樹脂組成都可以使用。在玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)不明確的樹脂時(shí)，軟化點(diǎn)可以是30～150℃。樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)隨環(huán)境性質(zhì)發(fā)生大的變化，因此最好玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)比使用環(huán)境溫度高。對于玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)的測定可以使用各種方法，例如有DSC(示差掃描熱量計(jì))、TMA(熱機(jī)械分析)、熱膨脹等，但不作特別限定，以利用物理性質(zhì)大幅度變化的方法是可以確認(rèn)的。另外，共聚物的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)也可以計(jì)算，所以測定困難時(shí)，可以從組成進(jìn)行計(jì)算。
3.無機(jī)膠體在本發(fā)明中，無機(jī)膠體由二氧化硅、氧化鋁、含氧化鋁的二氧化硅中的至少1種組成。
3.1二氧化硅是本發(fā)明電工鋼板的絕緣涂層的成分的二氧化硅，不作特別限定，可以利用分散在水中的任何制造方法來制造，可以使用膠態(tài)二氧化硅、氣相二氧化硅、凝集型二氧化硅等各種二氧化硅。
另外，在絕緣涂層中的二氧化硅的含有比例，相對于100重量份數(shù)樹脂，二氧化硅按SiO2換算最好是3～300重量份數(shù)的比例。若二氧化硅不到3重量份數(shù)，則因?yàn)樵谙龖?yīng)力退火時(shí)樹脂熱分解，所以涂層殘留部分少，退火后的性能、耐燒附性、耐蝕性不足。另外，若二氧化硅超過300重量份數(shù)，則沖裁性、附著性降低。
3.1.1堿金屬本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，為了提高樹脂/二氧化硅系的絕緣涂層的耐溶劑性，添加堿金屬是有效的。
由于二氧化硅本身的耐溶劑性優(yōu)良，所以提高樹脂本身的耐溶劑性，進(jìn)而通過促進(jìn)樹脂和二氧化硅的交聯(lián)可以更提高耐溶劑性。即，為了提高樹脂本身的耐溶劑性，如上所述，提高樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是有效的，玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)在30℃以上顯示良好的性能，但在30℃附近，隨溶劑種類不同，有程度輕的某些侵入，在此情況下，在二氧化硅中含有堿金屬者顯示比樹脂單體更優(yōu)良的耐溶劑性。雖然關(guān)于其機(jī)制還不清楚，但認(rèn)為是堿金屬作為促進(jìn)二氧化硅和樹脂交聯(lián)的金屬交聯(lián)劑起作用。
絕緣涂層中的堿金屬含量，相對于按SiO2換算的100重量份數(shù)二氧化硅，按M2O(M堿金屬、Li2O、Na2O、K2O)換算是0.1～5重量份數(shù)，最好是0.1～3重量份數(shù)的比例。若堿金屬不到0.1重量份數(shù)，則耐溶劑性不足，超過5重量份數(shù)，雖然在此以上的耐溶劑性的提高，但也是不希望的。另外，尤其作為堿金屬添加過剩的Na、K，在二氧化硅的表面生成硅酸鈉和硅酸鉀等，在耐水性方面出現(xiàn)問題。另外，在膠態(tài)二氧化硅的場合，存在pH的穩(wěn)定區(qū)。因此在使用膠態(tài)二氧化硅的場合，在堿金屬量達(dá)到稍中性的不穩(wěn)定區(qū)的情況下，添加氨等可以調(diào)整pH。并且在配合樹脂和二氧化硅的涂布液中也可以后添加堿金屬。
3.1.2低Cl、S本發(fā)明人詳細(xì)地研究了影響樹脂/二氧化硅系的各種涂層性能的因素，結(jié)果查明，電工鋼板及該電工鋼板的消除應(yīng)力退火后的耐蝕性，因所使用的二氧化硅的種類不同受到強(qiáng)烈的影響。尤其已查明，二氧化硅中的Cl-和SO42-陰離子量越少，越良好。即，通過使相對于涂層中的SiO2量的Cl、S量達(dá)到特定的量以下，能夠提高電工鋼板及該電工鋼板的退火后的耐蝕性。
在本發(fā)明中使用的二氧化硅，利用離子交換法能夠預(yù)先去除Cl-和SO42-等陰離子，在樹脂合成時(shí)的水、稀釋水中使用純水等，絕緣涂層中的Cl、S量，相對于100重量份數(shù)SiO2，最好分別控制在0.005重量份數(shù)以下、0.05重量份數(shù)以下。若絕緣涂層中的Cl量和S量超過上述的量，則電工鋼板及該電工鋼板的退火后的耐蝕性降低。
3.1.3表面積本發(fā)明人還詳細(xì)地研究了影響樹脂-二氧化硅混合涂層的耐蝕性的因素。其結(jié)果得到以下的新認(rèn)識，即因涂層結(jié)構(gòu)不同，耐蝕性發(fā)生很大變化，特別在樹脂是具有粒徑的水性分散樹脂的場合，該涂層結(jié)構(gòu)與由分散在處理液中的微粒子構(gòu)成的有機(jī)樹脂和膠態(tài)二氧化硅的粒子占有的表面積有關(guān)，從而完成了本發(fā)明。
分散劑基本上是水，即使添加用于防止樹脂凝集的表面活性劑及其他的分散劑，在實(shí)用上也沒有問題。作為水性樹脂的類型，進(jìn)行大的分類已知有水溶性型、分散性型、乳液型三種類型，但是哪一種類型都可以使用。樹脂固形部分是10～50重量％濃度。
但是，在和二氧化硅配合的樹脂是具有粒徑的水性分散樹脂的場合，分散在水中的樹脂粒子的比表面積，考慮到由后述的膠態(tài)二氧化硅混合而形成的涂層結(jié)構(gòu)的變化，作為合適的范圍，比表面積是約40～600m2/g。
作為樹脂組成沒有特別限制，可以使用醇酸樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、乙酸乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚烯烴樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等的1種或2種以上的樹脂。
構(gòu)成本發(fā)明絕緣涂層的又一成分是二氧化硅。二氧化硅的形態(tài)不論是哪種形態(tài)，膠態(tài)二氧化硅、氣相二氧化硅等都能適用，但是，二氧化硅的形狀，是以水作為分散劑的膠態(tài)二氧化硅，作為比表面積較好是20～500m2/g，進(jìn)而最好是30～100m2/g的范圍。水分的量不作特別限制，但通常作為在膠態(tài)二氧化硅中的固形部分，含有20～40重量％的二氧化硅。膠態(tài)二氧化硅如果是與上述揭示的組成的水性分散樹脂相溶的，堿性型、酸性型的任一種都可以使用，例如，即使是酸性型的也可以用堿金屬的氫氧化物、氨等調(diào)整pH而使用，如果使用堿金屬的氫氧化物，就能得到優(yōu)良的耐溶劑性。添加量，相對于100重量份數(shù)樹脂固形部分，膠態(tài)二氧化硅作為二氧化硅固形部分，以30～300重量份數(shù)、最好50～200重量份數(shù)的比例使用，是適宜的。在膠態(tài)二氧化硅不到30重量份數(shù)時(shí)，可以說消除應(yīng)力退火的耐燒附性是不充分的，若膠態(tài)二氧化硅超過300重量份數(shù)，則造膜性必定低劣，涂層的附著性和耐蝕性處于劣化傾向，不能發(fā)揮作為本發(fā)明特征的優(yōu)良的沖裁性。
在以本發(fā)明的水性分散樹脂和膠態(tài)二氧化硅作為主劑的低溫短時(shí)烘烤中，為了得到耐蝕性優(yōu)良的涂層，將處理液中的膠態(tài)二氧化硅占有的表面積〔比表面積m2/g×固形部分重量〕和水分散樹脂粒子占有的表面積〔比表面積m2/g×固形部分重量〕的比例規(guī)定在特定的范圍內(nèi)是重要的條件。
圖1是涂布下述涂層的制品板的耐蝕性和耐溶劑性的測定結(jié)果曲線，所述的涂層是使用表面積不同的環(huán)氧/丙烯酸系的乳液樹脂和表面積不同的膠態(tài)二氧化硅，將相對于100重量份數(shù)樹脂固形部分、以膠態(tài)二氧化硅作為固形部分配合100重量份數(shù)的處理液，按干燥后的重量每1m2單位面積涂布成0.5g/m2的目標(biāo)的涂層。再者，制品板的耐蝕性和耐溶劑性的評價(jià)以實(shí)施例1中記載的方法進(jìn)行評價(jià)。乳液樹脂和膠態(tài)二氧化硅的比表面積從利用電子顯微鏡觀察的平均粒徑的測定值，按照斯托克斯的計(jì)算式求出。從該結(jié)果可知，即使在以上述的合適范圍內(nèi)使用樹脂和二氧化硅的固形部分含有率的場合，在處理液中的樹脂和二氧化硅的粒子占有的表面積的比例在不滿足本發(fā)明范圍的條件下，也形成耐蝕性和耐溶劑性低劣的涂層。
就處理液中的膠態(tài)二氧化硅粒子占有的表面積是乳液樹脂粒子占有的表面積的(1)約13倍、(2)約1.8倍的2種條件，用顯微鏡觀察在低溫烘烤中形成的涂層斷面結(jié)構(gòu)。處理液由相對于100重量份數(shù)乳液樹脂固形部分，150重量份數(shù)膠態(tài)二氧化硅固形部分的比例組成，烘烤溫度達(dá)到板溫150℃。
在(1)的場合，在板狀的乳液樹脂周圍觀察到層狀的二氧化硅。也就是說，在二氧化硅層中樹脂粒子形成以點(diǎn)存在的結(jié)構(gòu)。在100～300℃的低溫烘烤時(shí)，二氧化硅本身的造膜性弱，粒子彼此間的結(jié)合力小，因此認(rèn)為形成像這樣的涂層結(jié)構(gòu)。像這樣的涂層結(jié)構(gòu)，沒有對外部氛圍的保護(hù)性，在濕度高的環(huán)境中容易生銹。
而在(2)的場合，觀察到樹脂和二氧化硅分別細(xì)小分散的涂層結(jié)構(gòu)。即使在低溫烘烤條件下，樹脂彼此間也容易結(jié)合，因此考慮形成像這樣的結(jié)構(gòu)。像這樣的結(jié)構(gòu)，對外部氛圍有保護(hù)性，耐蝕性良好。
若二氧化硅的表面積的比例不到0.2倍，則與(1)的場合相反，在樹脂層中二氧化硅粒子形成以點(diǎn)存在的結(jié)構(gòu)，雖然有利于耐蝕性，但耐溶劑性劣化。
也就是說，從本發(fā)明的實(shí)施例可清楚地知道，滿足耐蝕性和耐溶劑性的二氧化硅粒子的表面積的比例是0.2～10倍，合適的范圍是0.5～5倍。
3.2氧化鋁本發(fā)明人已查明，如果是玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)為30～150℃的樹脂，就能確保樹脂本身的耐溶劑性。進(jìn)而探討了能在低溫烘烤制造、而且不降低沸騰水蒸汽暴露性的無機(jī)物，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，同時(shí)使用氧化鋁能夠得到特別的沸騰水蒸汽暴露性，通過將兩者組合能夠改善沸騰水蒸汽暴露性。
另外，為了不降低沸騰水蒸汽暴露性、能夠進(jìn)行消除應(yīng)力退火，配合氧化鋁。相對于100重量份數(shù)樹脂的氧化鋁，按Al2O3換算，最好是3～300重量份數(shù)。若氧化鋁不到3重量份數(shù)，則樹脂部分在消除應(yīng)力退火時(shí)，發(fā)生熱分解，因而涂層殘留部分變少，耐燒附性降低。另外，氧化鋁超過300重量份數(shù)，沖裁性就降低。
在處理液中配合的氧化鋁，不論是什么樣的分散在水中的制造方法都可以，氧化鋁溶膠、氧化鋁粉末等各種形狀能夠適用。
但是，在使用氧化鋁的場合，作為穩(wěn)定化劑的酸，最好使用有機(jī)酸。除有機(jī)酸以外的無機(jī)酸，例如，使用鹽酸、硝酸等，在涂層中殘留Cl-、NO3-離子，顯著降低耐蝕性，在大氣中短時(shí)間放置，就發(fā)生點(diǎn)銹。添加防銹劑能夠某種程度地防止點(diǎn)銹，但是在穩(wěn)定化劑中使用有機(jī)酸能更顯著地解決點(diǎn)銹。作為有機(jī)酸的種類，甲酸、乙酸、丙酸等各種羧酸能適合使用，如果是具有1個(gè)以上的-COOH基且是水溶性的，對碳原子、其他官能基就不加特別限制。但是，即使使用有機(jī)酸，通常，烘烤后在涂層中也幾乎不殘留有機(jī)酸，因此從制品中檢測不出有機(jī)酸，Cl-、NO3-含量非常少。
3.3含有氧化鋁的二氧化硅本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，使用含有氧化鋁的二氧化硅代替上述的氧化鋁，能夠得到同時(shí)保持氧化鋁的優(yōu)良的沸騰水蒸汽暴露性和二氧化硅的優(yōu)良的耐蝕性的涂層。
在本發(fā)明中使用的含有氧化鋁的二氧化硅是規(guī)定量的氧化鋁和二氧化硅的混合物，但在絕緣涂層中，最好是以必要最小限度的氧化鋁覆蓋二氧化硅表面的構(gòu)成。
作為氧化鋁的穩(wěn)定化劑，與作為3.2的無機(jī)膠體使用氧化鋁的情況相同，以有機(jī)酸為佳。穩(wěn)定化劑的使用量，可以是中和氧化鋁表面的電荷、使液體穩(wěn)定的范圍。按中和率最好是70～130％的量。以此能夠改善退火前后的耐蝕性。
相對于100重量份數(shù)樹脂的含有氧化鋁的二氧化硅的量，按Al2O3+SiO2換算，是3～300重量份數(shù)，最好是10～300重量份數(shù)。若含有氧化鋁的二氧化硅不到3重量份數(shù)，則樹脂部分在消除應(yīng)力退火時(shí)，發(fā)生熱分解，因而涂層殘留部分變少，耐燒附性低下。而含有氧化鋁的二氧化硅超過300重量份數(shù)，沖裁性降低。
更詳細(xì)的研究發(fā)現(xiàn)，選擇樹脂本身的沸騰水蒸汽暴露性良好的樹脂、相對于100重量份數(shù)的二氧化硅量的氧化鋁量達(dá)到0.01重量份數(shù)以上，能夠得到所希望的沸騰水蒸汽暴露性和退火后的耐蝕性。相對于二氧化硅量的氧化鋁量越增加，看到退火板耐蝕性越降低的傾向，因此氧化鋁量規(guī)定在500重量份數(shù)以下。更好相對于100重量份數(shù)二氧化硅是1～300、最好是1～100重量份數(shù)。
雖然氧化鋁使沸騰水蒸汽暴露性優(yōu)良的原因還不清楚，但認(rèn)為是由于氧化鋁和二氧化硅的粒子電荷的差或者涂層的致密度的差異。
在不需要退火后的耐蝕性的場合，二氧化硅量可以少，但是，氧化鋁在150℃以下的低溫烘烤中脫水反應(yīng)還沒有完全結(jié)束，因此在低溫烘烤時(shí)，損害TIG焊接性。因而，在150℃以下的低溫烘烤、而且重視TIG焊接性的場合，增加含有氧化鋁的二氧化硅中的二氧化硅量是有效的。
詳細(xì)研究了樹脂/無機(jī)膠體混合物系的低溫烘烤時(shí)的沸騰水蒸汽暴露性、耐溶劑性，得到與3.2的場合相同的結(jié)果。即，認(rèn)識到在樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30℃以上時(shí)，沸騰水蒸汽暴露性、耐溶劑性優(yōu)良。另外，樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)達(dá)到150℃以下，能夠確保低溫?zé)綍r(shí)的造膜性。
在此所用的樹脂組成，與3.2的場合相同，沒有特別的限制。
適合本發(fā)明的樹脂與3.2的場合相同，無論樹脂玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30～150℃的樹脂都能適用。在玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)不明確的樹脂的場合，只要軟化點(diǎn)是30～150℃就可以。
在處理液中配合的含有氧化鋁的二氧化硅不論是分散在水中哪種制法都可以，膠態(tài)狀、粉末等各種形狀都能適用。
4.涂布量、涂布方法、烘烤方法涂布量在本發(fā)明的電工鋼板上，絕緣涂層的涂布量按每一面退火后的干燥重量最好是0.05～4g/m2。在涂布量不到0.05g/m2時(shí)，涂層不均勻，露出鋼板，因而耐燒附性、沸騰水蒸汽暴露性、耐蝕性不足，若涂布量超過4g/m2，則在低溫干燥時(shí)，發(fā)生氣泡等，降低涂裝性，因此絕緣涂層的涂布量是0.05～4g/m2，進(jìn)而最好是0.1～2g/m2。
涂布方法本發(fā)明的電工鋼板的制造可以按照在原材料鋼板的表面上涂布配合上述樹脂、二氧化硅和堿金屬以及根據(jù)需要而使用的其他添加劑形成的處理液，然后進(jìn)行烘烤處理形成絕緣涂層的方法進(jìn)行。處理液的涂布方法不作特別限制，工業(yè)上一般使用的輥涂法、流涂、噴涂、刮涂等各種方法都能適用。
烘烤方法、烘烤條件關(guān)于烘烤方法是像通常實(shí)施的熱風(fēng)式、紅外式、感應(yīng)加熱式等，不作特別限制。烘烤溫度以蒸發(fā)涂層中的水分的低溫加熱是足夠的，例如，可以是以達(dá)到50～250℃，更好是80～250℃，最好是120～250℃的低板溫、1分鐘以內(nèi)的短時(shí)間烘烤。
以下，按照實(shí)施例和比較例更具體地說明本發(fā)明。
實(shí)施例1在板厚0.5mm的電工鋼板的表面，使用輥涂涂布含有樹脂、二氧化硅和堿金屬的、一部分Cl、S達(dá)到規(guī)定量以下的涂布液，在達(dá)到板溫150℃進(jìn)行烘烤后放冷，形成表1所示的絕緣涂層，制造成帶有絕緣涂層的電工鋼板。
所得到的帶有絕緣涂層的電工鋼板，按照下述方法評價(jià)或者測定耐溶劑性、沖裁性、消除應(yīng)力退火前后的耐蝕性和附著性、耐燒附性。耐溶劑性、制品板和退火板的耐蝕性的評價(jià)結(jié)果示于表1中，進(jìn)而，二氧化硅重量對沖裁性的影響、二氧化硅重量對耐燒附性的影響、涂布量對制品板和退火板的涂層附著性的影響、涂布量對沖裁性的影響、以及涂布量對耐燒附性的影響分別示于圖2～圖7中。
耐溶劑性將表中所示的各種溶劑滲入脫脂棉中，在涂層上往返5后，調(diào)查外觀變化，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎無變化○幾乎無變化△某些變色×變化大沖裁性使用毛邊高度調(diào)整成10μm的φ15mm的鋼沖模，進(jìn)行電工鋼板試料的沖裁，求出至毛邊高度達(dá)到50μm時(shí)的沖裁數(shù)，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎超過50萬次○30～50萬次△10～30萬次×10萬次以下耐蝕性(制品板)將帶有絕緣涂層的電工鋼板供給濕潤試驗(yàn)(50℃、相對濕度100％)，求出48小時(shí)后的紅銹面積，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎0～20％○20～40％△40～60％×60～100％耐蝕性(退火板)將帶有絕緣涂層的電工鋼板在氮?dú)庵羞M(jìn)行750℃×2h退火后，供給恒溫恒濕試驗(yàn)(50℃、相對濕度80％)，求出14天后的紅銹面積，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎0～20％○20～40％△40～60％×60～100％附著性在電工鋼板試料和將該電工鋼板在氮?dú)庵杏?50℃進(jìn)行2小時(shí)退火的消除應(yīng)力退火板試料的鋼板表面貼附纖維帶，然后進(jìn)行φ20mm的180°的彎曲試驗(yàn)，接著在剝離纖維帶后求出涂層剝離率，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎無剝離○～剝離20％△剝離20％～剝離40％×剝離40％～全面剝離耐燒附性將10塊剪斷成50mm方形的電工鋼板重疊成試料，一邊施加載荷(200g/cm2)，一邊在氮?dú)夥障逻M(jìn)行750℃×2h退火，然后使500g法碼下落在試料上，將重疊的電工鋼板分割成5塊，測定分離時(shí)的下落高度，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎10cm以下○10～15cm△15～30cm×超過30cm從表1和圖2～圖7可清楚地知道，本發(fā)明例都是帶有耐溶劑性、沖裁性、消除應(yīng)力退火前后附著性、耐燒附性等優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板，Cl、S量達(dá)到規(guī)定量以下，消除應(yīng)力退火前后的耐蝕性也優(yōu)良。
實(shí)施例2在板厚0.5mm的電工鋼板的表面上形成表2記載的涂層。使用輥涂進(jìn)行涂布，在達(dá)到板溫150℃進(jìn)行烘烤并放冷后，供給各性能試驗(yàn)。與實(shí)施例1相同地測定耐溶劑性、沖裁性、附著性(制品板、退火板)、耐燒附性，并進(jìn)行評價(jià)。
造膜性目視在進(jìn)行板溫達(dá)到150℃的烘烤后的涂層外觀，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎顯示均勻的外觀，無裂紋和氣泡，不發(fā)粘○有某些裂紋和氣泡△有許多裂紋和氣泡，有某些發(fā)粘×有許多裂紋和氣泡，顯著發(fā)粘從表2可清楚地知道，本發(fā)明例都是帶有耐溶劑性、沖裁性、消除應(yīng)力退火前后附著性、耐燒附性等優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板。再者，表中的實(shí)施例作為基本，是以僅改善所著眼的性能為目標(biāo)，但它特別也是進(jìn)一步提高其他各種性能的例子，關(guān)于其他性能在備注中示出比較例。
實(shí)施例3在板厚0.5mm的電工鋼板的表面上形成表3記載的涂層。使用輥涂進(jìn)行涂布，在達(dá)到板溫150℃進(jìn)行烘烤并放冷后，供給各性能試驗(yàn)。與實(shí)施例1、2相同地測定造膜性、耐溶劑性、沖裁性、附著性(制品板、退火板)、耐燒附性，并進(jìn)行評價(jià)。
從表3可清楚地知道，本發(fā)明例都是帶有耐溶劑性、沖裁性、消除應(yīng)力退火前后耐蝕性、附著性、耐燒附性等優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板。再者，表中的實(shí)施例作為基本，是以僅改善所著眼的性能為目標(biāo)，但它特別也是進(jìn)一步提高其他各種性能的例子，關(guān)于其他性能，在備注中示出成為比較例的性能。
實(shí)施例4在含有0.2％Si的板厚0.5mm的最終成品退火后的電工鋼板表面上，使用帶溝輥涂布下述的混合液，該混合液是將強(qiáng)制乳化聚合的比表面積330m2/g的分散性型水溶性環(huán)氧樹脂和比表面積110m2/g的堿性型膠態(tài)二氧化硅以表4所示的比例混合而成。進(jìn)行涂層涂布量以0.5g/m2作為目標(biāo)的橡膠輥的壓下調(diào)整。然后進(jìn)行板溫達(dá)到200℃的烘烤。此后供給各性能試驗(yàn)。與實(shí)施例1、2相同地測定并評價(jià)附著性(制品板、退火板)、耐蝕性(制品板、退火板)、耐溶劑性。
按照拉伸試驗(yàn)的燒附強(qiáng)度將涂布后的鋼板彼此重合15cm2，施加25Kg/cm2的載荷，在干燥氮?dú)庵羞M(jìn)行750℃×2h的退火后，用拉伸試驗(yàn)評價(jià)涂層的熔著強(qiáng)度(Kg/cm2)。該強(qiáng)度如果是1Kg/cm2以下，在實(shí)用上就沒有問題。
在表4中示出品質(zhì)試驗(yàn)結(jié)果。
膠態(tài)二氧化硅含量是本發(fā)明的30重量份數(shù)以下的No1、No2的條件，涂層彼此間的熔著強(qiáng)度高，消除應(yīng)力退火后的耐燒附性不充分。另外，因?yàn)橥嘶鸷髽渲臒岱纸猓匀舳趸韬可?，則看到退火后的耐蝕性劣化的傾向。二氧化硅的比表面積的比例不滿足本發(fā)明范圍的No3的條件，耐溶劑性低劣。二氧化硅含量超過本發(fā)明范圍的400重量份數(shù)和500重量份數(shù)，涂層的附著性、耐蝕性低劣。
實(shí)施例5在和上述實(shí)施例4相同的鋼板表面，使用帶溝橡膠輥以干燥涂布量達(dá)到0.3g/m2地涂布下述處理液，該處理液是使用表5所示的表面積不同的水分散性樹脂和膠態(tài)二氧化硅，由100重量份數(shù)樹脂固形部分和相對于100重量份數(shù)樹脂固形部分的150重量份數(shù)二氧化硅固形部分組成的處理液。然后在熱風(fēng)爐中進(jìn)行板溫達(dá)到100℃的烘烤。此后，供給各性能試驗(yàn)。與實(shí)施例相同地測定并評價(jià)附著性(制品板、退火板)、耐蝕性(制品板、退火板)、耐溶劑性。
在表5中示出品質(zhì)試驗(yàn)結(jié)果。
處理液中的二氧化硅占有的比表面積和水性分散樹脂表面積的比例(二氧化硅比表面積×固形部分重量/樹脂比表面積×固形部分重量)不滿足本發(fā)明的0.2～10范圍的試料No3，耐溶劑性低劣，試料No8、No1l的附著性、耐蝕性低劣。在本發(fā)明例中，雖然是100℃的低烘烤溫度，但是顯示良好的耐溶劑性。
實(shí)施例6在以連續(xù)退火線進(jìn)行最終退火和進(jìn)行光整軋制的板厚0.5mm的一般冷軋板材上，利用帶溝橡膠輥，使干燥涂布量達(dá)到0.05g/m2～3g/m2的范圍，涂布下述的處理液，該處理液是由100重量份數(shù)的比表面積70m2的環(huán)氧-丙烯酸共聚的乳液樹脂和相對于上述重量份數(shù)的150重量份數(shù)、比表面積90m2的膠態(tài)二氧化硅組成的處理液(二氧化硅/樹脂的比表面積比＝1.9)。然后在熱風(fēng)爐中進(jìn)行板溫達(dá)到100℃的烘烤。與上述實(shí)施例1、4相同地測定并評價(jià)附著性(制品板、退火板)、耐蝕性(制品板、退火板)、燒附強(qiáng)度。
在表6中示出品質(zhì)試驗(yàn)結(jié)果。
與試料No1相比，試料No2～6的本發(fā)明例都顯示良好的耐燒附性，附著性、耐蝕性也良好。以過量的涂布量涂布的No7的耐蝕性、耐燒附性良好，但是退火后在涂層表面附著許多由樹脂分解產(chǎn)生的碳，附著的碳使在纖維帶上附著性惡化。
實(shí)施例7在板厚0.5mm的電工鋼板的表面上形成表7記載的涂層。使用輥涂進(jìn)行涂布，在達(dá)到板溫150℃進(jìn)行烘烤并放冷后，供給各性能試驗(yàn)。與實(shí)施例1、2相同地測定造膜性、沖裁性、附著性(制品板、退火板)、耐燒附性，并進(jìn)行評價(jià)。
沸騰水蒸汽暴露性調(diào)查沸騰水蒸汽暴露30分鐘后的外觀。
◎無變化○幾乎無變化△某些變色(變白、銹等)×變化大(變白、銹等)耐蝕性以制品板進(jìn)行14天恒溫恒濕試驗(yàn)(50℃、相對濕度80％)后的紅銹面積率進(jìn)行評價(jià)。再者，按照與實(shí)施例1相同的制品板的試驗(yàn)方法，在評價(jià)方面未看到差別。
◎0～5％以下○5～15％以下△15～30％以下×30～100％從表7可知，本發(fā)明例都是帶有沸騰水蒸汽暴露性、耐溶劑性優(yōu)良，并且，沖裁性優(yōu)良、也耐消除應(yīng)力退火的絕緣涂層的電工鋼板。另外，表中的實(shí)施例雖然是作為基本，僅以改善所著眼的性能為目標(biāo)，但是，特別也是進(jìn)一步提高其他各性能的例子，關(guān)于其他各性能，在備注中示出成為比較例的性能。
實(shí)施例8在板厚0.5mm的電工鋼板的表面上形成表8記載的涂層。使用輥涂進(jìn)行涂布，在達(dá)到板溫150℃進(jìn)行烘烤并放冷后，供給各性能試驗(yàn)。與實(shí)施例1、2、7相同地測定造膜性、沸騰水蒸汽暴露性、耐溶劑性、沖裁性、附著性(制品板、退火板)、耐燒附性，并進(jìn)行評價(jià)。
耐蝕性以制品板和在氮?dú)庵惺┬?50℃×2h退火后的板進(jìn)行14天恒溫恒濕試驗(yàn)(50℃、相對濕度80％)后的紅銹面積率進(jìn)行評價(jià)。再者，按照與實(shí)施例1相同的制品板的試驗(yàn)方法，在評價(jià)方面未看到差別。
制品板 退火板◎0～5％以下 ◎0～20％以下○5～15％以下 ○20～40％以下△15～30％以下△40～60％以下×30～100％ ×60～100％從表8可知，本發(fā)明例是帶有沸騰水蒸汽暴露性、耐溶劑性都優(yōu)良，并且，沖裁性優(yōu)良、也耐消除應(yīng)力退火的，按更好的形態(tài)，退火后耐蝕性優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板。
表1

*相對于100重量份數(shù)樹脂的SiO2的換算重量份數(shù)。
**相對于SiO2換算100重量份數(shù)的涂層中的M2O(M堿金屬)換算重量份數(shù)的合計(jì)。
膠態(tài)二氧化硅使用由水玻璃(硅酸鈉)制造的，根據(jù)需要因?yàn)楹筇砑覮i、Na、K，所以全部含有某些量的Na.
***相對于SiO2換算100重量份數(shù)的涂層中的Cl或者S的重量份數(shù)。
表1(續(xù))

表2

*相對于100重量份數(shù)樹脂的SiO2的換算重量份數(shù)。
**相對于SiO2換算100重量份數(shù)的涂層中的M2O(M堿金屬)換算重量份數(shù)的合計(jì)。
膠態(tài)二氧化硅使用由水玻璃(硅酸鈉)制造的，根據(jù)需要因?yàn)楹筇砑覮i、Na、K，所以全部含有某些量的Na.
表2(續(xù))

表3

*相對于100重量份數(shù)樹脂的SiO2的換算重量份數(shù)。
**相對于SiO2換算100重量份數(shù)的涂層中的M2O(M堿金屬)換算重量份數(shù)的合計(jì)。
膠態(tài)二氧化硅使用由水玻璃(硅酸鈉)制造的，根據(jù)需要因?yàn)楹筇砑覮i、Na、K，所以全部含有某些量的Na.
***相對于SiO2換算100重量份數(shù)的涂層中的Cl或者S的重量份數(shù)。
表3(續(xù))

表4

*表面積比＝處理液中的(二氧化硅固形部分×比表面積/樹脂固形部分×比表面積表5

表6

表7

*相對于100重量份數(shù)樹脂的Al2O3換算重量份數(shù)**相對于100重量份數(shù)樹脂的SiO2換算重量份數(shù)表7(續(xù))

表8

*相對于100重量份數(shù)樹脂的Al2O3換算重量份數(shù)**相對于100重量份數(shù)樹脂的SiO2換算重量份數(shù)***相對于100重量份數(shù)樹脂的Al2O3+SiO2換算重量份數(shù)****相對于100重量份數(shù)SiO2的Al2O3換算重量份數(shù)表8(續(xù))

權(quán)利要求
1.能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，該鋼板具有絕緣涂層，該絕緣涂層含有樹脂以及無機(jī)膠體，所述無機(jī)膠體為二氧化硅，絕緣涂層中的Cl和S相對于按SiO2換算的100重量份的二氧化硅，Cl為0.005重量份以下，S為0.05重量份以下。
2.權(quán)利要求1所述的能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，其中，絕緣涂層含有從Li、Na和K中選擇的至少一種的堿金屬，其含量相對于按SiO2換算的100重量份數(shù)的二氧化硅，按M2O換算是0.1～5重量份數(shù)，其中M為堿金屬。
3.權(quán)利要求2所述的能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，其中，絕緣涂層中的二氧化硅，相對于100重量份數(shù)樹脂，按SiO2換算是3～300重量份數(shù)。
4.權(quán)利要求2所述的能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，其中，絕緣涂層中的樹脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是30～150℃。
5.權(quán)利要求2所述的能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，該鋼板具有絕緣涂層，其中，該絕緣涂層是通過涂布以水作為溶劑的涂布液，接著進(jìn)行烘烤而形成的，所述涂布液中的樹脂是具有粒徑的水性分散樹脂，相對于100重量份數(shù)水性分散樹脂固形部分，含有30～300重量份數(shù)膠態(tài)二氧化硅固形部分，而且，將其中膠態(tài)二氧化硅固形部分粒子占有的表面積即比表面積×固形部分重量，相對于水性分散樹脂固形部分粒子占有的表面積即比表面積×固形部分重量，調(diào)整為0.2～10倍。
6.權(quán)利要求2所述的能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板，其中，絕緣涂層的涂布量是0.05～4g/m2。
7.能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板的制造方法，該方法包括在50～250℃的鋼板溫度下烘烤權(quán)利要求1所述的電工鋼板的絕緣涂層。
8.權(quán)利要求2所述的能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的電工鋼板的制造方法，該方法由下述工序構(gòu)成將以水作為溶劑的涂布液涂布在鋼板表面上，接著進(jìn)行烘烤，所述的涂布液中的樹脂是具有粒徑的水性分散樹脂，相對于100重量份數(shù)水性分散樹脂固形部分，配合30～300重量份數(shù)的膠態(tài)二氧化硅固形部分，而且，將其中膠態(tài)二氧化硅固形部分粒子占有的表面積即比表面積×固形部分重量，相對于水性分散樹脂固形部分粒子占有的表面積即比表面積×固形部分重量，調(diào)整為0.2～10倍。
全文摘要
本發(fā)明提供具有能消除應(yīng)力退火、耐溶劑性優(yōu)良的絕緣涂層的電工鋼板及其制法。該絕緣涂層含有樹脂和無機(jī)膠體二氧化硅。將用水調(diào)制成的涂布液涂布在鋼板表面，然后在50～250℃的鋼板溫度對該絕緣涂層進(jìn)行烘烤，由此制成電工鋼板。
文檔編號B05D7/14GK1667056SQ200510059089
公開日2005年9月14日 申請日期1997年12月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月12日
發(fā)明者小森優(yōu)佳, 山口勝郎, 佐藤圭司 申請人:杰富意鋼鐵株式會(huì)社