一種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料,其配方包括：聚偏氟乙烯，50～90重量份；鈦白粉，5～20重量份；聚甲基丙烯酸甲酯，5～30重量份；并可進(jìn)一步含有0.05～1重量份抗氧劑和/或3～10重量份增容劑。本發(fā)明專(zhuān)用料中采用高流動(dòng)性聚甲基丙烯酸甲酯改善聚偏氟乙烯的流動(dòng)性，易于流涎成膜；同時(shí)，采用兩步法制備，即先制備聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉母粒，然后制備白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，從而減少鈦白粉對(duì)聚偏氟乙烯的分解促進(jìn)作用。本發(fā)明專(zhuān)用料在流涎模具中易于流動(dòng)、無(wú)焦燒現(xiàn)象，且制備的聚偏氟乙烯薄膜白度均勻、無(wú)明顯暗紋、薄膜厚度均勻、無(wú)明顯晶點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，專(zhuān)用料適用于流涎工藝，易流 動(dòng)，分散好，用于制備戶外使用的耐候、阻隔紫外、阻水隔氣的白色薄膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚偏氟乙烯(PVDF)是氟塑料家族中重要一員，由于其化學(xué)結(jié)構(gòu)C-F鍵的穩(wěn)定性，聚 偏氟乙烯材料具有優(yōu)異的抵抗紫外線破壞的能力，并且耐化學(xué)腐蝕，具有較低的水汽透過(guò) 率，目前在太陽(yáng)能光伏行業(yè)、建筑行業(yè)、化工領(lǐng)域等廣泛應(yīng)用。
[0003] 制備塑料薄膜一般有流涎成膜和吹塑成膜兩種工藝。相比于吹塑成膜工藝，流涎 工藝具有薄膜厚度更均勻、產(chǎn)量更高、薄膜力學(xué)性能更優(yōu)等優(yōu)點(diǎn)，因此被工業(yè)界更廣泛采 用。流涎法制備PVDF薄膜的難點(diǎn)在于這種材料流動(dòng)性差，流動(dòng)黏度比普通聚乙烯大十幾倍； 同時(shí)，熔融塑化難，易產(chǎn)生晶點(diǎn)等外觀不良。尤其對(duì)于白色聚偏氟乙烯薄膜，由于添加的鈦 白粉(Ti0 2)會(huì)促進(jìn)PVDF的分解，使得PVDF分解溫度從370°C降低至240°C，并釋放劇毒HF，甚 至發(fā)生材料焦燒、爆炸等危險(xiǎn)現(xiàn)象?，F(xiàn)有技術(shù)中，均采用聚偏氟乙烯與鈦白粉直接混合造粒 的技術(shù)方案，制備得到的聚偏氟乙烯白色薄膜白度不均勻、暗紋明顯、晶點(diǎn)多，甚至經(jīng)常發(fā) 生原料焦燒等危險(xiǎn)。
[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是:研制開(kāi)發(fā)一種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，適 用于流涎工藝，熔體流動(dòng)性好，鈦白粉良好分散，受熱穩(wěn)定，可以制備外觀良好的白色聚偏 氟乙烯流涎薄膜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是:研制開(kāi)發(fā)一種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，適 用于流涎工藝，熔體流動(dòng)性好，鈦白粉良好分散，受熱穩(wěn)定，可以制備外觀良好的白色聚偏 氟乙烯流涎薄膜。
[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種適用于流涎成膜工藝的白色聚偏氟乙烯薄膜專(zhuān)用料。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：
[0008] -種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，所述白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料的配 方包括：
[0009] 聚偏氟乙烯 50~90重量份
[0010] 鈦白粉 5~20重量份
[0011] 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 5~30重量份
[0012]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述配方還包括0.05~1重量份抗氧劑。
[0013]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述配方還包括3~10重量份增容劑。
[0014] 即所述配方可以為下列之一：
[0015] 配方(一）
[0016] 聚偏氟乙烯 50~90重量份
[0017] 鈦白粉 5~20重量份
[0018] 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 5~30重量份
[0019] 抗氧劑 0.05~1重量份
[0020]配方（二）
[0021] 聚偏氟乙烯 50~90重量份
[0022] 鈦白粉 5~20重量份
[0023] 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 5~30重量份
[0024] 增容劑 3~10重量份增容劑
[0025] 配方（三）
[0026] 聚偏氟乙烯 50~90重量份
[0027] 鈦白粉 5~20重量份
[0028] 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 5~30重量份
[0029] 增容劑 3~10重量份
[0030] 抗氧劑 0.05~1重量份。
[0031 ]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述聚偏氟乙稀的恪融指數(shù)為3~30(8/1〇111；[11，51^，230°0。 [0032]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述鈦白粉的平均粒徑為0.1~1微米。
[0033] 進(jìn)一步地，本發(fā)明所述聚甲基丙烯酸甲酯的熔融指數(shù)為10~30(g/10min，5kg，230 °C)〇
[0034] 進(jìn)一步地，本發(fā)明所述抗氧劑是酸類(lèi)抗氧劑、有機(jī)磷類(lèi)抗氧劑、硫酯類(lèi)抗氧劑中的 一種或兩種以上的混合，優(yōu)選為1098、168、1010、1076、DLTP、MB、164、264中的一種或兩種以 上的混合物。
[0035] 進(jìn)一步地，本發(fā)明所述增容劑為核-殼結(jié)構(gòu)丙烯酸樹(shù)脂、氟橡膠、硅烷偶聯(lián)劑中的 一種或兩種以上的混合。
[0036]本發(fā)明還提供所述白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料的制備方法，所述方法為兩步 法，所述方法包括以下步驟：
[0037] (1)制備聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉的母粒:將聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉按照 配方比例稱(chēng)取，先用高速混合機(jī)混合均勾，混合轉(zhuǎn)速為300~lOOOrpm，混合時(shí)間為5~ 20min;然后將聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉的混合物加入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行塑化、分散與擠 出切粒后得到聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉的母粒，雙螺桿擠出機(jī)溫度為180~250°C，轉(zhuǎn)速 為250~500rpm;
[0038] (2)制備白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料:將步驟(1)得到的聚甲基丙烯酸甲酯與 鈦白粉的母粒與聚偏氟乙烯、抗氧劑、增容劑按照配方比例用高速混合機(jī)混合均勻，混合轉(zhuǎn) 速為300~lOOOrpm，混合時(shí)間20~40min;然后將混合物加入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行塑化、分散 與擠出切粒后得到白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料;雙螺桿擠出機(jī)溫度為180~250°C，轉(zhuǎn) 速為 250 ~500rpm。
[0039] 本發(fā)明提供的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料適用于流涎工藝，易流動(dòng)，分散好， 可用于制備戶外使用的耐候、阻隔紫外、阻水隔氣的白色薄膜。
[0040] 與現(xiàn)有技術(shù)比較，本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明專(zhuān)用料中的聚甲基丙烯酸甲酯具 有很好的流動(dòng)性及與聚偏氟乙烯良好的相容性，大大改善聚偏氟乙烯的流動(dòng)性，適用于流 涎成膜工藝;兩步法中先制備聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉母粒，實(shí)現(xiàn)了聚甲基丙烯酸甲酯 對(duì)鈦白粉的表面包覆，于是在第二步中，減少了鈦白粉與聚偏氟乙烯接觸的概率，減少了鈦 白粉對(duì)PVDF的分解促進(jìn)作用，從而改善了配方體系的穩(wěn)定性，避免了成型加工過(guò)程中材料 發(fā)生材料焦燒、爆炸等危險(xiǎn)。
[0041] 本發(fā)明專(zhuān)用料在流涎模具中易于流動(dòng)、無(wú)焦燒現(xiàn)象，且制備的聚偏氟乙烯薄膜白 度均勻、無(wú)明顯暗紋、薄膜厚度均勻、無(wú)明顯晶點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0042] 下面以實(shí)施實(shí)例來(lái)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步說(shuō)明，而本發(fā)明并非局限于以下 實(shí)施例和實(shí)施方法。
[0043]當(dāng)聚偏氟乙烯的熔融指數(shù)為介于3與30&/1〇!^11，51^，230°(：)之間時(shí)，原料可以熔 融加工。
[0044]當(dāng)聚甲基丙烯酸甲酯的熔融指數(shù)介于10與30化/1〇!^11，51^，230°(：)之間時(shí)，可以 改善配方的流動(dòng)性。
[0045] 實(shí)施例1-4是四種不同的專(zhuān)用料配方(參見(jiàn)表1)。各實(shí)施例中采用的原料如下：
[0046] ⑴聚偏氟乙烯(PVDF):熔融指數(shù)為 24(g/10min，5kg，230°C)。
[0047] ⑵鈦白粉:商品名為:R-104，供應(yīng)商為:美國(guó)杜邦公司；粉體平均粒徑為0.2~0.3 微米
[0048] (3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA):熔融指數(shù)為24(g/10min，5kg，230°C)
[0049] ⑷抗氧劑:商品名為:抗氧劑-1076，供應(yīng)商為:德國(guó)BASF公司
[0050] (5)增容劑:商品名為:Paraloid Exl-2314,供應(yīng)商為:美國(guó)DOW公司
[0051]實(shí)施例1~4采用的專(zhuān)用料配方如表1所示。
[0052]表1實(shí)施例1-4專(zhuān)用料配方(重量份數(shù)：％ )
[0053]
[0054]按表1中的配方按照下述步驟制備白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料：
[0055] 步驟1:制備聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉的母粒。將實(shí)施例1~4中PMMA與鈦白粉按 照配方比例稱(chēng)取，用高速混合機(jī)混合均勾，混合轉(zhuǎn)速為300~lOOOrpm，混合時(shí)間5~20min， 具體條件見(jiàn)表2;然后將混合物加入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行塑化、分散與擠出切粒后得到PMMA與 鈦白粉的母粒粒子，雙螺桿溫度和轉(zhuǎn)速條件見(jiàn)表2。
[0056] 表2
[0057]
[0058]
[0059] 步驟2:制備白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料。將步驟1得到的PMMA與鈦白粉的母 粒與聚偏氟乙烯、抗氧劑、增容劑按照配方比例用高速混合機(jī)混合均勻，混合轉(zhuǎn)速為300~ lOOOrpm，混合時(shí)間20~40min，詳見(jiàn)表3;然后將混合物加入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行塑化、分散與 擠出切粒后得到白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料。雙螺桿溫度和轉(zhuǎn)速條件見(jiàn)表3。
[0060] 表 3
[0061]
[0062]利用實(shí)施例1~4制備的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料粒子，均制備了白色聚偏 氟乙烯流涎膜。在制備白色聚偏氟乙烯流涎膜過(guò)程中，實(shí)施例1~4中的白色聚偏氟乙烯流 涎薄膜專(zhuān)用料均在流涎模具中易于流動(dòng)、無(wú)焦燒現(xiàn)象，且制備的薄膜白度均勻、無(wú)明顯條 紋、薄膜厚度偏差<3%，無(wú)明顯晶點(diǎn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于，所述白色聚偏氟乙烯流涎薄膜 專(zhuān)用料的配方包括下列重量份的組分： 聚偏氣乙稀 50~90重量份 鈦白粉 5~20重量份 聚甲基丙烯酸甲酯 5~30重量份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于:所述配方還包 括0.05~1重量份抗氧劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于:所述配方還包 括3~10重量份增容劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于所述配方由下 列重量份的組分組成： 聚偏氟乙烯 50~90重量份 鈦白粉 5~20重量份 聚甲基丙烯酸甲酯 5~30重量份 增容劑 3~10重量份 抗氧劑0.05~1重量份。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4之一所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于:所述 聚偏氟乙烯的熔融指數(shù)為3~30g/10min、5kg、230°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~4之一所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于:所述 鈦白粉的平均粒徑為〇. 1~1微米。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~4之一所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于:所述 聚甲基丙烯酸甲酯的熔融指數(shù)為10~30g/10min、5kg、230°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于:所述抗氧 劑是酚類(lèi)抗氧劑、有機(jī)磷類(lèi)抗氧劑、硫酯類(lèi)抗氧劑中的任一種或兩種以上的混合。9. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于:所述增容 劑為核-殼結(jié)構(gòu)丙烯酸樹(shù)脂、氟橡膠、硅烷偶聯(lián)劑中的任一種或兩種以上的混合。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9之一所述的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料，其特征在于所述 的白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料按以下方法制得： (1) 制備聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉的母粒:將聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉按照配方 比例稱(chēng)取，先用高速混合機(jī)混合均勾，混合轉(zhuǎn)速為300~1000 rpm，混合時(shí)間為5~20min;然 后將聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉的混合物加入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行塑化、分散與擠出切粒后 得到聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白粉的母粒，雙螺桿擠出機(jī)溫度為180~250°C，轉(zhuǎn)速為250~ 500rpm； (2) 制備白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料:將步驟（1)得到的聚甲基丙烯酸甲酯與鈦白 粉的母粒與聚偏氟乙烯、抗氧劑、增容劑按照配方比例用高速混合機(jī)混合均勻，混合轉(zhuǎn)速為 300~1000 rpm，混合時(shí)間20~40min;然后將混合物加入雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行塑化、分散與擠 出切粒后得到白色聚偏氟乙烯流涎薄膜專(zhuān)用料;雙螺桿擠出機(jī)溫度為180~250°C，轉(zhuǎn)速為
【文檔編號(hào)】B29C47/92GK106009427SQ201610623490
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年8月2日
【發(fā)明人】鄭泓
【申請(qǐng)人】鄭泓