一種四（甲乙胺）釩的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種四(甲乙胺)釩的合成方法，包括如下步驟：在惰性氣氛的反應(yīng)器中加入甲乙胺與醚或芳烴或烷烴的混合物，體系的溫度保持在?60～?30℃，滴加正丁基鋰，滴加完后，在?30～0℃攪拌8～12小時，然后在?60～?30℃之間，滴加四氯化釩，滴加完再在?30～0℃之間反應(yīng)4?10小時，回至室溫并回流反應(yīng)2?8小時。最后先常壓蒸出反應(yīng)溶劑，再減壓蒸出產(chǎn)品。本發(fā)明方法所選原料為常規(guī)試劑，價廉且易得，反應(yīng)產(chǎn)率高；反應(yīng)過程平和，無安全隱患；反應(yīng)副產(chǎn)物對環(huán)境友好。
【專利說明】
一種四(甲乙胺)釩的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種四(甲乙胺)釩的合成方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]二氧化釩(V02)是一種具有熱致相變特性的金屬氧化物。在相變過程中，同時伴隨著光、電、磁性能的突變。這一性質(zhì)決定了 vo2薄膜作為功能材料，具有較高的潛在應(yīng)用價值和廣闊的應(yīng)用前景，如溫度傳感、環(huán)境檢測、資源探測、傳感器等領(lǐng)域。
[0003]原子層沉積(ALD)作為一種V02薄膜沉積方法，由于其工藝的優(yōu)勢(溫度低、不受基底形狀、膜厚精確可控等等)，已經(jīng)越來越成為研究熱點(diǎn)，四(甲乙胺)釩是沉積V02薄膜的關(guān)鍵液態(tài)有機(jī)源材料，相較無機(jī)或固體的源材料，在沉積過程中無腐蝕性、蒸汽壓穩(wěn)定、使用效率高等優(yōu)勢。
[0004]目前僅有一篇四(甲乙胺)釩合成報道，為甲乙胺鋰鹽與三氯氧釩反應(yīng)，但未有反應(yīng)流程、收率等具體說明。本發(fā)明提供了一種全新的合成方法。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種四(甲乙胺)釩的新合成方法。
[0006]具體包括如下步驟:
[0007]在惰性氣氛的反應(yīng)器中加入甲乙胺與醚或芳烴或烷烴混合物，保持體系的溫度保持在-60?-30°C，滴加丁基鋰-正己烷溶液，滴加完在-30?0°C攪拌反應(yīng)8?12小時；然后在-60?-30°C之間，滴加四氯化釩，滴加完在-30?0°C攪拌反應(yīng)4?10;回至室溫并回流反應(yīng)2-8小時，最后常壓正溶劑，減壓蒸產(chǎn)品。
[0008]所述甲乙胺與醚或芳烴或烷烴混合物為甲乙胺與乙醚或四氫呋喃或苯或甲苯或正己烷或正庚烷的一種或幾種；
[0009]優(yōu)選地，所述醚選自乙醚或四氫呋喃中的一種或幾種。
[0010]優(yōu)選地，所述芳烴選自苯或甲苯或二甲苯中的一種或幾種。
[0011]優(yōu)選地，所述烷烴選自c5-c8烷烴。
[0012]優(yōu)選地，所述的(:5_(:8烷烴進(jìn)一步優(yōu)選正己烷、環(huán)己烷或正庚烷中的一種或幾種。
[0013]優(yōu)選地，所述甲乙胺與丁基鋰摩爾比為(1-1.5):1。[〇〇14]優(yōu)選地，所述丁基鋰與四氯化釩的摩爾比為(4-6): 1。
[0015]優(yōu)選地，所述丁基鋰與四氯化釩的滴加速度控制在維持體系溫度為-60?-30 °C。
[0016]優(yōu)選地，所述產(chǎn)品減壓蒸餾的壓力為1?1 OmmHg;溫度為50?200 °C。
[0017]優(yōu)選地，所述惰性氣氛可以是氮?dú)鈿夥栈驓鍤鈿夥铡?br>[0018]上述原料均采用常規(guī)市售產(chǎn)品。
[0019]本發(fā)明具有如下有益效果:
[0020]1、所選原料為常規(guī)試劑，非常容易得到，同時價格便宜；
[0021]2、反應(yīng)過程比較平和，操作簡單，沒有安全隱患；
[0022]3、反應(yīng)副產(chǎn)物無毒，而且對環(huán)境友好；
[0023]基于上述優(yōu)點(diǎn)，該方法還適合工業(yè)化生產(chǎn)?！揪唧w實施方式】 [〇〇24] 實施例1[〇〇25] 在惰性氣氛下，在反應(yīng)釜中加入800毫升丁基鋰-正己烷溶液(2.5mol/L)，再加入 300毫升四氫呋喃，在-60?-30°C下滴加甲乙胺135克，滴加完在-30?0°C反應(yīng)10小時，再在-60?-30°C滴加四氯化釩95克，滴加完在-30?0°C反應(yīng)6小時，回至室溫并回流反應(yīng)4小時。常壓蒸出溶劑(四氫呋喃、正己烷)，最后減壓蒸出產(chǎn)品得121.3克，收率為76.9% (壓力為1?lOmmHg;溫度為50?200°C)。
[0026] 實施例2[〇〇27] 在惰性氣氛下，在反應(yīng)釜中加入800毫升丁基鋰-正己烷溶液(2.5mol/L)，再加入 400毫升正己烷，在-60?-30°C下滴加甲乙胺135克，滴加完在-30?0°C反應(yīng)10小時，再在-60?-30°C滴加四氯化釩95克，滴加完在-30?0 °C反應(yīng)6小時，回至室溫并回流反應(yīng)4小時。 常壓蒸出溶劑(正己烷)，最后減壓蒸出產(chǎn)品得135.4克，收率為86.1% (壓力為1?lOmmHg; 溫度為50?200°C)。[〇〇28] 實施例3[〇〇29] 在惰性氣氛下，在反應(yīng)釜中加入800毫升丁基鋰-正己烷溶液(2.5mol/L)，再加入 300毫升甲苯，在-60?-30°C下滴加甲乙胺135克，滴加完在-30?0°C反應(yīng)10小時，再在-60 ?-30 °C滴加四氯化釩95克，滴加完在-30?0°C反應(yīng)6小時，回至室溫并回流反應(yīng)4小時。常壓蒸出溶劑(正己烷、甲苯)，最后減壓蒸出產(chǎn)品得127.7克，收率為81.2 % (壓力為1? lOmmHg;溫度為 50 ?200°C)。[〇〇3〇] 實施例4[〇〇31] 在惰性氣氛下，在反應(yīng)釜中加入800毫升丁基鋰-正己烷溶液(2.5mol/L)，再加入 300毫升環(huán)己烷，在-60?-30°C下滴加甲乙胺135克，滴加完在-30?0°C反應(yīng)10小時，再在-60?-30°C滴加四氯化釩95克，滴加完在-30?0 °C反應(yīng)6小時，回至室溫并回流反應(yīng)4小時。 常壓蒸出溶劑(正己烷、環(huán)己烷)，最后減壓蒸出產(chǎn)品得140.3克，收率為89.2% (壓力為1? lOmmHg;溫度為 50 ?200°C)。
[0032]本發(fā)明工藝中，具有反應(yīng)條件平穩(wěn)，操作簡單，易于控制；原料安全、容易得到、價格便宜;反應(yīng)收率高等優(yōu)勢。同時反應(yīng)副產(chǎn)物為安全穩(wěn)定的氯代鋰鹽，對環(huán)境友好。也適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【主權(quán)項】
1.一種四(甲乙胺)釩的合成方法，其特征在于，包括如下步驟:在惰性氣氛的反應(yīng)器中 加入甲乙胺與醚或芳烴或烷烴，保持體系的溫度保持在-60?-30°C，滴加丁基鋰-正己烷溶 液，滴加完在-30?0°C攪拌反應(yīng)8?12小時;然后在-60?-30°C之間，滴加四氯化釩，滴加完 在-30?0°C攪拌反應(yīng)4?10;回至室溫并回流反應(yīng)2-8小時，最后常壓正溶劑，減壓蒸產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述醚選自乙醚或四氫呋喃中的一種或幾 種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳烴選自苯或甲苯或二甲苯中的一種 或幾種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷烴選自C5-C8烷烴。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的(:5-(:8烷烴優(yōu)選正己烷、環(huán)己烷或正 庚烷中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲乙胺與丁基鋰摩爾比為(1-1.5):1。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述丁基鋰與四氯化釩的摩爾比為(4-6):1〇8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述丁基鋰與四氯化釩的滴加速度控制在 維持體系溫度為-60?-30 °C。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述產(chǎn)品減壓蒸餾的壓力為1?lOmmHg;溫 度為50?200°C。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性氣氛是氮?dú)鈿夥栈驓鍤鈿夥铡?br>【文檔編號】C07C209/06GK106008224SQ201610351375
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月25日
【發(fā)明人】不公告發(fā)明人
【申請人】蘇州復(fù)納電子科技有限公司