一種鄰硝基氯芐的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鄰硝基氯芐的合成方法，在鄰硝基甲苯中加入催化劑，加熱攪拌，并緩慢通入氯氣，待反應(yīng)結(jié)束后，回收鄰硝基甲苯，獲得鄰硝基氯化芐。本發(fā)明克服了現(xiàn)有鄰硝基溴化芐合成方法中熱氯化法和光照法存在的產(chǎn)率小、副產(chǎn)物多等缺陷，在鄰硝基甲苯中加入催化劑，加熱攪拌后通入氯氣，待反應(yīng)結(jié)束后，回收處理鄰硝基甲苯，得到鄰硝基氯化芐，該合成反應(yīng)可獲得純度≥99%和產(chǎn)率≥80%的產(chǎn)品（以實(shí)際消耗的鄰硝基甲苯計(jì)），高于熱氯化法和光氯化法。
【專利說明】
_種鄰硝基氯韋的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明是一種鄰硝基氯芐的合成方法，具體涉及吡唑醚菌酯生產(chǎn)工藝中鄰硝基氯 芐的合成工藝，屬于有機(jī)化合物的合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡唑醚菌酯自2002年由巴斯夫公司推出以來，受到廣泛關(guān)注及應(yīng)用。吡唑醚菌酯 作為一種有效的廣譜型殺菌劑，對所有類的真病原體引起的病害均有較好的防治效果。例 如:馬鈴薯和番茄的早疫病、晚疫病、葉苦病、白粉病、銹病等等，擁有防治并治愈的效果。
[0003] 鄰硝基溴化芐是新型廣譜殺菌劑吡唑醚菌酯的重要合成中間體，作為重要的合成 中間體，鄰硝基芐溴的生產(chǎn)工藝較多，但現(xiàn)有合成方法具有幾個(gè)重要的缺點(diǎn)，其中最為主要 的是溴素或氫溴酸等溴源價(jià)格昂貴，運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)大，且存在溴源回收等嚴(yán)格的環(huán)評技術(shù)要求。
[0004] 鄰硝基氯節(jié)的化學(xué)分子式為C7H6CINO2,鄰硝基氯節(jié)的分子結(jié)構(gòu)式為
其它名稱有:2-硝基氯化芐，鄰硝基氯化芐，2-硝基苯甲基氯，2-硝基芐氯， 鄰硝基氯芐。該化合物的熔點(diǎn)為51°C，分子量為171.58 g/mo 1，白色晶體粉末。
[0005]我們知道，鄰硝基氯芐與鄰硝基溴化芐相比具有相似的化學(xué)性質(zhì)，可作為鄰硝基 溴化芐的重要替代品。但現(xiàn)有的硝基甲苯取代氯化的方法主要有兩種:熱氯化法和光照法 (如:《湖北化工》，1997年第4期，"鄰硝基氯芐合成新工藝"）。熱氯化方法速度慢、副反應(yīng)多、 產(chǎn)率低，一般產(chǎn)率小于5%，現(xiàn)基本被淘汰;而光照氯化法雖然成熟些，但由于受光照限制，存 在設(shè)備能力低、黑暗處副產(chǎn)物多、傳質(zhì)難于強(qiáng)化等缺點(diǎn)；另外催化氯化研究較多，雖然收率 受限，但工業(yè)化較為成熟，開發(fā)前景好。因此，運(yùn)用催化氯化的方法來合成鄰硝基氯化芐是 一種全新的、低成本的有效合成方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為克服現(xiàn)有鄰硝基氯化芐合成方法中熱氯化法和光照法存在的產(chǎn)率小、副產(chǎn)物多 等缺陷，本發(fā)明提出了一種鄰硝基氯芐的催化合成方法，在鄰硝基甲苯中加入催化劑，加熱 攪拌后通入氯氣，待反應(yīng)結(jié)束后，回收處理鄰硝基甲苯，結(jié)晶得到鄰硝基氯化芐，該合成反 應(yīng)可獲得純度多99%和產(chǎn)率多80%的產(chǎn)品（以實(shí)際消耗的鄰硝基甲苯計(jì)），優(yōu)于熱氯化法和光 氯化法。
[0007] 本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):一種鄰硝基氯芐的合成方法，在鄰硝基甲苯中加 入催化劑，加熱攪拌，并緩慢通入氯氣，待反應(yīng)結(jié)束后，回收鄰硝基甲苯，獲得鄰硝基氯化 節(jié)。
[0008] 本發(fā)明以鄰硝基甲苯和氯氣為反應(yīng)原料，在催化劑的作用下，反應(yīng)生成鄰硝基氯 芐，其產(chǎn)率明顯高于熱氯化法和引發(fā)劑引發(fā)的熱氯化法，從反應(yīng)過程來看，其合成步驟明顯 優(yōu)化于光氯化法，因此，本發(fā)明方法也是一種有效的、合成步驟簡單的鄰硝基氯化芐的催化 合成方法。
[0009] 按質(zhì)量比計(jì)，所述鄰硝基甲苯:催化劑=1:(0.01~0.2)，優(yōu)選1:(0.05~0.10)。
[0010] 所述催化劑包括:50~200目的活性炭、溴素、單質(zhì)碘、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚 腈、五氯化磷、三氯化磷、過氧化苯甲酰、異丙基過氧化氫、DMF中的一種或多種的混合物。
[0011] 所述加熱溫度控制在100~180°C，攪拌速率控制在彡200r/min。
[0012] 在所述反應(yīng)過程中，使用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到4~6%，停 止反應(yīng)。
[0013] 反應(yīng)結(jié)束后，在真空度高于_0.095Mpa、溫度小于120°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲 苯，回收的鄰硝基甲苯可繼續(xù)循環(huán)氯化利用，減少生產(chǎn)成本。
[0014] 本發(fā)明中，回收鄰硝基甲苯后的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的 鄰硝基氯化芐固體粉末。
[0015] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果： (1)本發(fā)明合成方法采用價(jià)格低廉的氯氣與鄰硝基甲苯氯化生成鄰硝基氯化芐，替代 現(xiàn)有吡唑醚菌酯生產(chǎn)過程中用鄰硝基溴化芐與1-(4-氯苯基)-3_吡唑醇進(jìn)行醚化反應(yīng)，一 方面，能避免使用溴素或氫溴酸制備鄰硝基溴化芐，降低環(huán)保壓力，另一方面，使用價(jià)格低 廉的氯氣替代價(jià)格昂貴的溴素或氫溴酸，能降低生產(chǎn)成本。
[0016] (2)本發(fā)明合成工藝簡單，主要采用鄰硝基甲苯和氯氣為反應(yīng)原料，并控制鄰硝基 甲苯與催化劑的質(zhì)量比為1:(0.01~0.2)進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)取樣并用氣相色譜法檢測跟蹤?quán)徬?基甲苯轉(zhuǎn)化率為40%左右時(shí)，即停止反應(yīng)，然后再減壓蒸餾，殘?jiān)?jīng)石油醚結(jié)晶后，即可得到 鄰硝基氯化芐晶體，可實(shí)現(xiàn)純度多99%和產(chǎn)率多80%的產(chǎn)品得率（以實(shí)際消耗的鄰硝基甲苯 計(jì)），遠(yuǎn)高于熱氯化法1.9%和引發(fā)劑引發(fā)的熱氯化法5%的產(chǎn)品得率。
[0017] (3)本發(fā)明合成工藝涉及的反應(yīng)原料鄰硝基甲苯，在反應(yīng)結(jié)束后，可通過減壓蒸餾 的方式回收利用未反應(yīng)的鄰硝基甲苯，可實(shí)現(xiàn)回收90~95%左右鄰硝基甲苯的循環(huán)氯化利 用，有利于生產(chǎn)成本的控制。
[0018] (4)本發(fā)明合成方法的副產(chǎn)物為鄰硝基芐叉二氯等，該副產(chǎn)物可回收利用，例如： 副產(chǎn)物量大可以回收做鄰硝基苯甲醛，副產(chǎn)物量少可用于焚燒爐焚燒，實(shí)現(xiàn)綠色生產(chǎn)。
[0019] (5)本發(fā)明涉及的催化劑優(yōu)選溴素、三氯化磷中的一種或兩種組成的混合物，具有 提高選擇性，加快反應(yīng)速度的作用，采用鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比1:(0.01~0.2)，特 別是1:(0.05~0.10)，有利于控制催化劑的用量，不僅節(jié)約成本，也便于后處理。
[0020] (6)本發(fā)明合成方法中，在通入氯氣前，通過控制加熱溫度100~180 °C和攪拌速率 彡200r/min，有利于反應(yīng)的順利進(jìn)行，將溫度控制在適宜范圍，避免出現(xiàn)溫度低反應(yīng)進(jìn)程 慢，溫度高副反應(yīng)多甚至分解的情況;攪拌速率的控制有利于通氯氣的吸收分散，加快反應(yīng) 進(jìn)程。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面將本發(fā)明的發(fā)明目的、技術(shù)方案和有益效果作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
[0022]應(yīng)該指出的，以下詳細(xì)說明都是示例性的，旨在對所要求的本發(fā)明提供進(jìn)一步的 說明，除非另有說明，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通 技術(shù)人員通常理解的相同含義。
[0023] 《湖北化工》在1997年第4期的"鄰硝基氯芐合成新工藝"中公開了一種以低壓汞燈 為引發(fā)光源，對鄰硝基甲苯側(cè)鏈氯化合成鄰硝基卞氯，且經(jīng)二次氯化，鄰硝基甲苯的轉(zhuǎn)化率 可達(dá)50%的合成方法，該合成方法解決了現(xiàn)有熱氯化法、引發(fā)劑引發(fā)的熱氯化法、紫外光引 發(fā)熱氯化法因單程轉(zhuǎn)化率低而造成產(chǎn)品收率低的問題，同時(shí)，選用短波紫外線在較低溫度 下引發(fā)氯化反應(yīng)，還能降低副產(chǎn)物的生成量?；谀壳班徬趸绕S催化氯化存在的工藝情 況，本發(fā)明揭示了一種鄰硝基卞氯的合成新方法，其內(nèi)容主要涉及以下方面的改進(jìn)： 1) 提高鄰硝基氯芐的轉(zhuǎn)化率，提升產(chǎn)品收率，可實(shí)現(xiàn)純度多99%和產(chǎn)率多80%的產(chǎn)品得 率(以消耗的鄰硝基甲苯計(jì)）； 2) 回收鄰硝基甲苯繼續(xù)用作合成鄰硝基氯芐，實(shí)現(xiàn)鄰硝基甲苯90~95%的回收率； 3) 綠色生產(chǎn)，鄰硝基芐叉二氯及少量鄰硝基芐川三氯作為反應(yīng)副產(chǎn)物，回收可做鄰硝 基苯甲醛或用于焚燒爐焚燒利用熱量。
[0024] 下面是對本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步描述： 本發(fā)明涉及的鄰硝基氯卞的合成方法是:在鄰硝基甲苯中加入催化劑，加熱攪拌，并緩 慢通入氯氣，待反應(yīng)結(jié)束后，回收鄰硝基甲苯，獲得鄰硝基氯化芐。
[0025] 在上述過程中，控制鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比為1:(0.01~0.2)，優(yōu)選質(zhì)量比 為1:(0.05~0.10)〇
[0026]催化劑選擇50~200目的活性炭、溴素、單質(zhì)碘、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、五 氯化磷、三氯化磷、過氧化苯甲酰、異丙基過氧化氫、DMF中的一種或多種的混合物，優(yōu)選溴 素、三氯化磷中的一種或兩者的混合物。
[0027] 加熱溫度控制在100~180°C，優(yōu)選120~160°C，攪拌速率控制在彡200r/min，優(yōu)選 300~400r/min。
[0028]在反應(yīng)過程中，使用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到4~6%，停止反 應(yīng)，此時(shí)鄰硝基甲苯的轉(zhuǎn)化率為40%左右。
[0029]反應(yīng)結(jié)束后，在真空度高于_0.095Mpa、溫度小于120°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲 苯?；厥锗徬趸妆胶蟮臍埩粑镉檬兔阎亟Y(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固 體粉末。
[0030] 下面以幾個(gè)典型實(shí)施例來列舉說明本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，當(dāng)然，本發(fā)明的保護(hù) 范圍并不局限于以下實(shí)施例： 實(shí)施例1: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在鄰硝基甲苯中加入催化劑(50目的活性炭），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在1: 0.01，200r/min速度下攪拌并加熱至100°C，緩慢通入氯氣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰 硝基芐叉二氯達(dá)到4%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率39.7%，停止反應(yīng)；待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-0.097Mpa、溫度IKTC下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用；回收鄰硝基甲苯后 的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。
[0031] 本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.3%和產(chǎn)率83.7%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0032] 實(shí)施例2: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在鄰硝基甲苯中加入催化劑(質(zhì)量比為2:1200目的活性炭和DMF組成的混合物），鄰硝 基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在1:0.2，400r/min速度下攪拌并加熱至180 °C，緩慢通入氯 氣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到6%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率41%，停止反應(yīng)； 待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-〇.〇98Mpa、溫度HKTC下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯 化利用；回收鄰硝基甲苯后的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化 芐固體粉末。
[0033]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.6%和產(chǎn)率80.0%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0034] 實(shí)施例3: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在鄰硝基甲苯中加入催化劑(質(zhì)量比為1:1:2溴素、偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈組成 的混合物），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在1:0.15，300r/min速度下攪拌并加熱至 130 °C，緩慢通入氯氣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到5%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn) 化率40.2%，停止反應(yīng);待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-0.097Mpa、溫度115°C下減壓蒸餾，回收鄰 硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用；回收鄰硝基甲苯后的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色 晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。
[0035]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.0%和產(chǎn)率82.9%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0036] 實(shí)施例4: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在鄰硝基甲苯中加入催化劑(質(zhì)量比為2:1溴素、偶氮二異庚腈組成的混合物），鄰硝基 甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在1:0.05,315r/min速度下攪拌并加熱至140 °C，緩慢通入氯 氣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到4%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率40.1%，停止反 應(yīng);待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-〇.〇98Mpa、溫度IHTC下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán) 氯化利用；回收鄰硝基甲苯后的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯 化芐固體粉末。
[0037]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.2%和產(chǎn)率86.0%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0038] 實(shí)施例5: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在鄰硝基甲苯中加入催化劑(異丙基過氧化氫），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在 1:0.9,305以11^11速度下攪拌并加熱至155°(：，緩慢通入氯氣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰 硝基芐叉二氯達(dá)到5%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率40.6%，停止反應(yīng)；待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-0.095Mpa、溫度118°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用；回收鄰硝基甲苯后 的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。
[0039]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.2%和產(chǎn)率85.2%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0040] 實(shí)施例6: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在鄰硝基甲苯中加入催化劑(偶氮二異庚腈），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在1: 0.84，345r/min速度下攪拌并加熱至160°C，緩慢通入氯氣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰 硝基芐叉二氯達(dá)到6%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率42%，停止反應(yīng)；待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-0.098Mpa、溫度112°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用；回收鄰硝基甲苯后 的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。
[0041 ]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.4%和產(chǎn)率83.8%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0042] 實(shí)施例7: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在1000 ml的四口圓底燒瓶中，加入288.72g鄰硝基甲苯和定量的催化劑(質(zhì)量比為3:1: 2:1五氯化磷、碘單質(zhì)、異丙基過氧化氫、DMF組成的混合物），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比 控制在1:0.72,35(^/11^11速度下攪拌并加熱至135°(：，緩慢通入氯氣，兩小時(shí)后取樣，用氣相 色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到6%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率40.4%，停止反應(yīng);待反應(yīng) 結(jié)束后，在真空度-0.095Mpa、溫度115°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用； 回收鄰硝基甲苯后的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉 末。
[0043]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.6%和產(chǎn)率85.8%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0044] 實(shí)施例8: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在1000 ml的四口圓底燒瓶中，加入312.56g鄰硝基甲苯和定量的催化劑(質(zhì)量比為10:1 溴素和單質(zhì)碘組成的混合物），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在l:〇.〇8,235r/min速度 下攪拌并加熱至140°C，緩慢通入氯氣，兩小時(shí)后取樣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基 芐叉二氯達(dá)到5%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率41%，停止反應(yīng);待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-0.098Mpa、溫 度109°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用；回收鄰硝基甲苯后的殘留物用 石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。
[0045]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.2%和產(chǎn)率86.1%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0046] 實(shí)施例9: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在1000 ml的四口圓底燒瓶中，加入296.34g鄰硝基甲苯和定量的催化劑(偶氮二異丁 腈），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在1:0.05,300以1^11速度下攪拌并加熱至120°(：，緩 慢通入氯氣，兩小時(shí)后取樣，用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到4%，鄰硝基甲 苯轉(zhuǎn)化率40.3%，停止反應(yīng);待反應(yīng)結(jié)束后，在真空度-0.099Mpa、溫度118 °C下減壓蒸餾，回 收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用；回收鄰硝基甲苯后的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得 白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。
[0047]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.4%和產(chǎn)率85.2%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0048] 實(shí)施例10: 一種鄰硝基氯芐的合成方法，包括以下過程： 在1000 ml的四口圓底燒瓶中，加入286.84g鄰硝基甲苯和定量的催化劑(質(zhì)量比為1:2: 1五氯化磷、三氯化磷、過氧化苯甲酰組成的混合物），鄰硝基甲苯與催化劑的質(zhì)量比控制在 1:0.10，320r/min速度下攪拌并加熱至140°C，緩慢通入氯氣，兩小時(shí)后取樣，用氣相色譜跟 蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到5%，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率為40.9%，停止反應(yīng);待反應(yīng)結(jié)束 后，在真空度_〇.〇96Mpa、溫度115°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯，繼續(xù)循環(huán)氯化利用；回收 鄰硝基甲苯后的殘留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。 [0049]本實(shí)施例可實(shí)現(xiàn)鄰硝基氯化芐純度99.5%和產(chǎn)率84.5%的生產(chǎn)效果（以實(shí)際消耗的 鄰硝基甲苯計(jì)）。
[0050]以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對本發(fā)明做任何形式上的限制，凡是依 據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化，均落入本發(fā)明的保護(hù) 范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鄰硝基氯芐的合成方法，其特征在于:在鄰硝基甲苯中加入催化劑，加熱攪拌， 并緩慢通入氯氣，待反應(yīng)結(jié)束后，回收鄰硝基甲苯，獲得鄰硝基氯化芐。2. 根據(jù)要求1所述的一種鄰硝基氯芐的合成方法，其特征在于:按質(zhì)量比計(jì)，所述鄰硝 基甲苯:催化劑=1:(0.01~0.2)。3. 根據(jù)要求1所述的一種鄰硝基氯芐的合成方法，其特征在于:所述催化劑包括:50~ 200目的活性炭、溴素、單質(zhì)碘、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、五氯化磷、三氯化磷、過氧化 苯甲酰、異丙基過氧化氫、DMF中的一種或多種的混合物。4. 根據(jù)要求1所述的一種鄰硝基氯芐的合成方法，其特征在于：所述加熱溫度控制在 100~180°C，攪拌速率控制在彡200r/min。5. 根據(jù)要求1所述的一種鄰硝基氯芐的合成方法，其特征在于:在所述反應(yīng)過程中，使 用氣相色譜跟蹤反應(yīng)副產(chǎn)物鄰硝基芐叉二氯達(dá)到4~6%，停止反應(yīng)。6. 根據(jù)要求1所述的一種鄰硝基氯芐的合成方法，其特征在于:反應(yīng)結(jié)束后，在真空度 高于-0.095Mpa、溫度小于120°C下減壓蒸餾，回收鄰硝基甲苯。7. 根據(jù)要求1所述的一種鄰硝基氯芐的合成方法，其特征在于：回收鄰硝基甲苯后的殘 留物用石油醚重結(jié)晶純化，獲得白色晶體狀的鄰硝基氯化芐固體粉末。
【文檔編號】C07C205/11GK106008221SQ201610396821
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月7日
【發(fā)明人】馬青偉, 王文, 劉虎, 陳熙, 李舟, 張華 , 王蕾
【申請人】四川福思達(dá)生物技術(shù)開發(fā)有限責(zé)任公司