酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其含有酚醛樹(shù)脂、碳數(shù)為6以下的烴和選自由氫氟烯烴以及氫氯氟烯烴組成的組中的至少1種含氫鹵代烯烴，前述酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的密度為10kg/m3以上且150kg/m3以下，酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每22.4×10?3m3的空間體積中，碳數(shù)為6以下的烴的含量與含氫鹵代烯烴的含量的總和為0.23～0.90mol，并且，碳數(shù)為6以下的烴的含量為0.03～0.85mol，且含氫鹵代烯烴的含量為0.05～0.85mol。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)由于涉及節(jié)能性的意識(shí)以及新一代節(jié)能性標(biāo)準(zhǔn)的任務(wù)化等而謀求住宅的 高氣密、高絕熱。如此，伴隨住宅的絕熱性能提高，預(yù)想到所需要的絕熱材料的厚度增加，但 在室內(nèi)的居住空間的壓迫以及墻體內(nèi)的空間上存在限制，因此產(chǎn)生隨著絕熱材料的追加而 必須變更設(shè)計(jì)的問(wèn)題。絕熱材料由于向墻體內(nèi)施工而使得居住同時(shí)的更換非常困難，因此 需要經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間而維持絕熱性能。
[0003] 作為住宅用途的絕熱材料，使用以玻璃棉、巖棉為代表的纖維系的絕熱材料或使 苯乙烯、氨基甲酸酯、酚醛樹(shù)脂發(fā)泡而成的發(fā)泡塑料系的絕熱材料。其中，可知發(fā)泡塑料系 的絕熱材料根據(jù)氣泡內(nèi)所內(nèi)含的發(fā)泡劑的種類(lèi)以及狀態(tài)而使絕熱性能受到較大影響。
[0004] 以往，發(fā)泡塑料系絕熱材料中將氣體的熱導(dǎo)率低的氯氟烴(CFC)用作發(fā)泡劑，但嚴(yán) 重導(dǎo)致臭氧層的破壞以及氣候變動(dòng)，因此根據(jù)1987年所簽訂的蒙特利爾議定書(shū)而規(guī)定廢止 使用。其結(jié)果，作為發(fā)泡劑，進(jìn)行了發(fā)泡劑向臭氧破壞系數(shù)、全球變暖系數(shù)較低的氫氟烴 (HFC)的轉(zhuǎn)變。然而，HFC依然具有高的全球變暖系數(shù)，因此謀求向烴系的發(fā)泡劑的轉(zhuǎn)變。
[0005] 對(duì)于烴系的發(fā)泡劑，如上所述的臭氧破壞系數(shù)、全球變暖系數(shù)極其低，從環(huán)境破壞 的觀點(diǎn)來(lái)看為非常優(yōu)異的發(fā)泡劑，另一方面，與以往的氯氟烴系發(fā)泡劑相比，存在熱導(dǎo)率高 以及可燃性的問(wèn)題，謀求解決該問(wèn)題。
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1、專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了多種氣體種類(lèi)作為臭氧破壞系數(shù)為零、全球變暖 系數(shù)低的含氫鹵代烯烴。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2013-64139號(hào)公報(bào)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特表2010-522819號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0012] 然而，專(zhuān)利文獻(xiàn)1、專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，作為發(fā)泡劑，僅敘述了聚氨酯樹(shù)脂發(fā)泡體或聚異 氰脲酸酯樹(shù)脂發(fā)泡體中所應(yīng)用的具體例子，并未記載應(yīng)用于酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的例子。前述 技術(shù)并未針對(duì)酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體用途進(jìn)行優(yōu)化，在酚醛樹(shù)脂中使用的情況下，所得到的泡沫 的初始的K系數(shù)不充分。
[0013] 上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1、專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了大量的含氫鹵代烯烴。
[0014]例如，1-氯_3，3，3-三氟丙烯具有臭氧破壞系數(shù)以及全球變暖系數(shù)極其低的特征。 然而，該物質(zhì)的沸點(diǎn)為19°C是比較高的，因此在10°C等低溫區(qū)域，存在發(fā)泡劑液化，熱導(dǎo)率 惡化的問(wèn)題。對(duì)于酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的熱導(dǎo)率的經(jīng)時(shí)變化沒(méi)有公開(kāi)，但是，上述1-氯_3,3,3_ 三氟丙烯與酚醛樹(shù)脂的親和性高，因此推斷在單獨(dú)使用的情況下，獨(dú)立氣泡率的降低以及 發(fā)泡劑向發(fā)泡體外的擴(kuò)散速度變快，因此熱導(dǎo)率的經(jīng)時(shí)變化變大。上述含氫鹵代烯烴是非 常昂貴的，單獨(dú)使用在經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)少。
[0015] 1，3,3,3_四氟丙烯具有臭氧破壞系數(shù)以及全球變暖系數(shù)極低的特征。然而，該物 質(zhì)的沸點(diǎn)為_(kāi)19°C是較低的，因此成形時(shí)劇烈發(fā)生發(fā)泡，從而獨(dú)立氣泡率降低，存在以下的 問(wèn)題:熱導(dǎo)率惡化；以及，在成形中發(fā)泡劑變得容易揮發(fā)，因此需要大量的發(fā)泡劑。對(duì)于酚醛 樹(shù)脂發(fā)泡體的熱導(dǎo)率的經(jīng)時(shí)變化沒(méi)有公開(kāi)，但是，上述1，3,3,3_四氟丙烯與酚醛樹(shù)脂的親 和性高，因此預(yù)想到在單獨(dú)使用時(shí)獨(dú)立氣泡率的降低以及發(fā)泡劑向發(fā)泡體外的擴(kuò)散速度變 快，因此推斷熱導(dǎo)率的經(jīng)時(shí)變化變大。
[0016] 1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯具有臭氧破壞系數(shù)以及全球變暖系數(shù)極低的特征。然 而，該物質(zhì)的沸點(diǎn)為33°C是比較高的，因此在10°C等低溫區(qū)域，存在發(fā)泡劑液化、熱導(dǎo)率惡 化的問(wèn)題。對(duì)于酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的熱導(dǎo)率的經(jīng)時(shí)變化沒(méi)有公開(kāi)，但是，上述1，1，1，4,4,4-六 氟-2-丁烯與酚醛樹(shù)脂的親和性高，因此預(yù)想到在單獨(dú)使用時(shí)獨(dú)立氣泡率的降低以及發(fā)泡 劑向發(fā)泡體外的擴(kuò)散速度變快，因此推斷熱導(dǎo)率的經(jīng)時(shí)變化變大。
[0017] 本發(fā)明的目的在于，提供通過(guò)使用臭氧破壞系數(shù)實(shí)質(zhì)上為零、全球變暖系數(shù)極低 的發(fā)泡劑，將環(huán)境負(fù)載設(shè)為最小限度，并且可以經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間維持優(yōu)異的絕熱性能的酚醛樹(shù) 脂發(fā)泡體。
[0018] 用于解決問(wèn)題的方案
[0019] 本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的而反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將含氫鹵代烯烴 與烴以特定的比率共混，并且，將發(fā)泡體內(nèi)存在的發(fā)泡劑量設(shè)為特定的范圍，從而可以使初 始絕熱性能優(yōu)異并且經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間維持低熱導(dǎo)率，從而完成本發(fā)明。
[0020] 本發(fā)明提供以下的[1]~[23]。
[0021] [1]-種酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其含有酚醛樹(shù)脂、碳數(shù)為6以下的烴和選自由氫氟烯烴 以及氫氯氟烯烴組成的組中的至少1種含氫鹵代烯烴，所述酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的密度為l〇kg/ m 3以上且150kg/m3以下，酸醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每22.4Xl(T3m 3的空間體積中，碳數(shù)為6以 下的烴的含量與含氫鹵代烯烴的含量的總和為0.23~0.90mol，并且，碳數(shù)為6以下的烴的 含量為〇. 03~0.85mol，且含氫鹵代烯烴的含量為0.05~0.85mol。
[0022] [2]根據(jù)[1]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，含氫鹵代烯烴包含選自由1-氯_3,3,3_三氟 丙烯、1，3,3,3_四氟丙烯、以及1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯組成的組中的至少1種。
[0023] [3]根據(jù)[1]或[2]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴與含氫鹵代烯烴的 沸點(diǎn)平均值為_(kāi)15°C~48°C。
[0024] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項(xiàng)的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷 和/或戊烯。
[0025] [5]根據(jù)[2]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，含氫鹵代烯烴為1-氯_3,3,3_三氟丙烯。
[0026] [6]根據(jù)[5]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴與1-氯_3,3,3_三氟丙烯 的沸點(diǎn)平均值為15°C~45°C。
[0027] [7]根據(jù)[5]或[6]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷和/或戊 稀。
[0028] [8]根據(jù)[7]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴總量包含總計(jì) 60~lOOmol %的戊烷和/或戊烯、以及0~40mol %的選自沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴的1種或2 種以上，碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值為0°C以上且50°C以下。
[0029] [9]根據(jù)[8]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴包含異丁烷。
[0030] [10]根據(jù)[2]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，含氫鹵代烯烴為1，3,3,3_四氟丙烯。
[0031] [11]根據(jù)[10]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴與1，3,3,3_四氟丙烯的 沸點(diǎn)平均值為-15 °C~45 °C。
[0032] [12]根據(jù)[10]或[11]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷和/或 戊稀。
[0033] [13]根據(jù)[12]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴總量包含總 計(jì)40~100mo 1 %的戊烷和/或戊烯、以及0~60mo 1 %的選自沸點(diǎn)為-50 °C~5 °C的烴的1種或 2種以上，碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值為10°C以上且50°C以下。
[0034] [14]根據(jù)[13]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴包含異丁烷。
[0035] [15]根據(jù)[2]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，含氫鹵代烯烴為1，1，1，4,4,4-六氟-2_丁 稀。
[0036] [16]根據(jù)[15]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴與1，1，1，4,4,4_六氟-2_丁烯的沸點(diǎn)平均值為0°C~48°C。
[0037] [17]根據(jù)[15]或[16]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷和/或 戊稀。
[0038] [18]根據(jù)[17]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴總量包含總 計(jì)5~100mo 1 %的戊烷和/或戊烯、以及0~95mo 1 %的選自沸點(diǎn)為-50 °C~5 °C的烴的1種或2 種以上，碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值為-10°C以上且50°C以下。
[0039] [19]根據(jù)[18]的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴包含異丁烷。
[0040] [ 20 ]根據(jù)[1 ]~[19 ]中任一項(xiàng)的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，10 °C以及23 °C環(huán)境下的熱 導(dǎo)率均不足0.0205W/m ? k。
[0041] [21]根據(jù)[1]~[20]中任一項(xiàng)的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，獨(dú)立氣泡率為90%以上， 且平均氣泡直徑為40mi以上且300mi以下，并且孔隙面積率為0.2 %以下。
[0042] [22]根據(jù)[1]~[21]中任一項(xiàng)的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，酚醛樹(shù)脂具有脲鍵。
[0043] [23]根據(jù)[1]~[22]中任一項(xiàng)的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，在110°C氣氛中14天的條 件下放置后的l〇°C環(huán)境下的熱導(dǎo)率不足0.020W/m ? k。
[0044] 發(fā)明的效果
[0045] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供初始絕熱性能優(yōu)異并且可以經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間維持低熱導(dǎo)率的酚 醛樹(shù)脂發(fā)泡體。此外，本發(fā)明與單獨(dú)使用非常昂貴的含氫鹵代烯烴的情況相比，在經(jīng)濟(jì)上是 有利的。
【具體實(shí)施方式】
[0046] 以下，對(duì)于用于實(shí)施本發(fā)明的方式（以下，稱(chēng)為"本實(shí)施方式"）進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。需 要說(shuō)明的是，本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式。
[0047] 本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體含有酚醛樹(shù)脂、碳數(shù)為6以下的烴和選自由氫氟烯 烴以及氫氯氟烯烴組成的組中的至少1種含氫鹵代烯烴。其是酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的密度為 l〇kg/m3以上且150kg/m3以下的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每22.4Xl(T 3m3 的空間體積中，碳數(shù)為6以下的烴的含量與含氫鹵代烯烴的含量的總和為0.23~0.90mo 1， 并且，碳數(shù)為6以下的經(jīng)的含量為0.03~0.85mol，且含氫鹵代稀經(jīng)的含量為0.05~ 0.85mol〇
[0048] 本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體含有選自由氫氟烯烴以及氫氯氟烯烴組成的組中 的至少1種含氫鹵代烯烴。含氫鹵代烯烴與酚醛樹(shù)脂具有高親和性，因此在作為發(fā)泡劑而單 獨(dú)使用時(shí)，存在使發(fā)泡時(shí)的樹(shù)脂的粘度降低，不能形成足夠的獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)的情況。因此， 存在發(fā)泡劑向發(fā)泡體外的擴(kuò)散速度高，施工后經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間后的熱導(dǎo)率與剛施工之后相比顯 著惡化的問(wèn)題。因此，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)以特定的比例共混含氫鹵代烯烴與碳數(shù)6以下的烴， 并且使發(fā)泡體內(nèi)存在的發(fā)泡劑量處于特定的范圍，從而可以解決上述問(wèn)題。
[0049] 氫氟烯烴是指具有鍵合于碳原子的氫原子以及氟原子、且具有碳-碳不飽和鍵的 化合物。氫氯氟烯烴是指具有鍵合于碳原子的氫原子、氟原子以及氯原子、且具有碳-碳不 飽和鍵的化合物。作為本實(shí)施方式的選自由氫氟烯烴以及氫氯氟烯烴組成的組中的至少1 種含氫鹵代烯烴，例如，可以列舉出1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,3,3,3-四氟丙烯、1,1，1，4,4， 4_六氟-2-丁烯、2，3，3，3-四氟-1-丙烯。作為含氫鹵代烯烴，其中，優(yōu)選1-氯-3，3，3-三氟丙 烯、1，3,3,3_四氟丙烯或1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯。對(duì)于這些含氫鹵代烯烴，可以單獨(dú)使 用、也可以組合使用2種以上，進(jìn)而，還可以添加其它的飽和含氫鹵代烯烴來(lái)使用。
[0050] 本實(shí)施方式的碳數(shù)為6以下的烴為僅由氫原子和碳原子構(gòu)成的化合物，例如，可以 列舉出甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、正丁烷、異丁烷、丁烯、丁二烯、正戊烷、異戊烷、新戊 烷、戊烯、正己烷、異己烷、己烯等鏈烷、鏈烯、二烯烴等脂肪族烴、以及環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己 烯等環(huán)烷、環(huán)烯等環(huán)狀脂肪族烴。
[0051] 本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體中的、碳數(shù)為6以下的烴的含量與含氫鹵代烯烴的 含量的總和（總量)在酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每22.4 X 1 (T3m3(22.4L)的空間體積中為 0 ? 23~0 ? 90mol，優(yōu)選為0 ? 25~0 ? 90mol、更優(yōu)選為0 ? 3~0 ? 80mol、進(jìn)一步優(yōu)選為0 ? 35~ 0.75mol、特別優(yōu)選為0.40~0.70mol。碳數(shù)為6以下的烴以及含氫鹵代烯烴的總量少于上述 0.23mol時(shí)，存在在絕熱材料施工后氣泡中內(nèi)含的這些發(fā)泡氣體隨著時(shí)間經(jīng)過(guò)而被置換成 空氣的過(guò)程中絕熱性能的降低變大的擔(dān)心，進(jìn)而，存在氣泡中的內(nèi)壓過(guò)度降低而導(dǎo)致壓縮 強(qiáng)度降低的傾向。碳數(shù)為6以下的烴以及含氫鹵代烯烴的總量多于上述0.90mol時(shí)，氣泡內(nèi) 的內(nèi)壓變高，因此存在氣泡中內(nèi)含的氣體容易液化，特別是1 〇 °C的初始絕熱性能降低的擔(dān) 心。
[0052] 本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體中的、含氫鹵代烯烴的含量在酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的 平均每22 ? 4 X 10-3m3 (22 ? 4L)的空間體積中為0.05~0.85mol、優(yōu)選為0 ? 1~0 ? 7mo 1、更優(yōu)選 為0.2~0.6mol。含氫鹵代烯烴的含量少于上述0.05mol時(shí)，存在不能充分地利用氣體的熱 導(dǎo)率低的特性，HTC以及23°C的初始絕熱性能降低的傾向。含氫鹵代烯烴的含量多于上述 0.85mol時(shí)，由于含氫鹵代烯烴與酚醛樹(shù)脂的高親和性所造成的樹(shù)脂的增塑而使發(fā)泡時(shí)的 酚醛樹(shù)脂粘度變低。其結(jié)果，存在酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的泡孔膜破裂，不能形成充分的獨(dú)立氣泡 結(jié)構(gòu)，長(zhǎng)期的絕熱性能降低的擔(dān)心。
[0053] 本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體中的、碳數(shù)為6以下的烴的含量在酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體 內(nèi)的平均每22.4\10-3111 3(22.禮)的空間體積中為0.03~0.85111〇1、優(yōu)選為0.05~0.85111〇1、 更優(yōu)選為0.05~0.8mol、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.7mol、特別優(yōu)選為0.05~0.6mol、最優(yōu)選為 0.05~0.5mol。碳數(shù)為6以下的經(jīng)的含量少于上述0.03mol時(shí)，不能抑制由含氫鹵代稀經(jīng)造 成的酚醛樹(shù)脂的增塑，發(fā)泡時(shí)的酚醛樹(shù)脂粘度變低。其結(jié)果，存在酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的泡孔膜 破裂，不能形成充分的獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)，長(zhǎng)期的絕熱性能降低的擔(dān)心。碳數(shù)為6以下的烴的含 量多于上述〇.85mol時(shí)，存在所得到的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的阻燃性惡化的傾向。
[0054] 本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體優(yōu)選包含戊烷和/或戊烯（以下有時(shí)記載為戊烷類(lèi)） 作為碳數(shù)6以下的烴。在本實(shí)施方式中，戊烷可以列舉出正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷等。 所使用的戊烷類(lèi)沒(méi)有特別限制，從氣體狀態(tài)的熱導(dǎo)率、發(fā)泡性、沸點(diǎn)等出發(fā)，適宜地使用環(huán) 戊烷以及異戊烷，特別適宜地使用環(huán)戊烷。這些戊烷類(lèi)可以單獨(dú)使用、也可以組合使用2種 以上的氣體，進(jìn)而，還可以混合其它的烴。
[0055] 本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體中的、碳數(shù)為6以下的烴與含氫鹵代烯烴的沸點(diǎn)平 均值XI為-15 °C~48 °C即可。
[0056]作為含氫鹵代烯烴，使用1-氯_3,3,3_三氟丙烯的情況下，本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂 發(fā)泡體中的、碳數(shù)為6以下的烴與1-氯-3，3，3-三氟丙烯的沸點(diǎn)平均值XI為15°C~45 °C即 可，優(yōu)選為15 °C~40 °C、更優(yōu)選為19 ? 5 °C~37 °C。
[0057]作為含氫鹵代烯烴，使用1，3,3,3_四氟丙烯的情況下，本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā) 泡體中的、碳數(shù)為6以下的烴與1，3,3,3-四氟丙烯的沸點(diǎn)平均值乂1為-15°(：~45°(：即可，優(yōu) 選為-5 °C~40 °C、更優(yōu)選為0 °C~30 °C。
[0058] 作為含氫鹵代烯烴，使用1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯的情況下，本實(shí)施方式的酚醛 樹(shù)脂發(fā)泡體中的、碳數(shù)為6以下的烴與1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯的沸點(diǎn)平均值XI為0°C~ 48 °C即可，優(yōu)選為5 °C~40 °C、更優(yōu)選為10 °C~35 °C。
[0059] 沸點(diǎn)平均值過(guò)低時(shí)，存在發(fā)泡速度變得過(guò)快，在發(fā)泡時(shí)泡孔膜破裂的傾向，因此擔(dān) 心長(zhǎng)期的絕熱性能容易降低。另一方面，沸點(diǎn)平均值過(guò)高時(shí)，存在發(fā)泡劑容易液化，l〇°C下 的熱導(dǎo)率上升的傾向。
[0060] 本實(shí)施方式的多種物質(zhì)的沸點(diǎn)平均值X可以通過(guò)以下的式（1)而求出。
[0061 ]沸點(diǎn)平均值X = a X Ta+b X Tb+c X Tc+". (1)
[0062](上述式（1)中，作為對(duì)象的物質(zhì)(A、B、C、"_)各自的含有率為a、b、c、'"（摩爾分 數(shù))、沸點(diǎn)為 Ta、Tb、Tc、'"（°C)。）
[0063]本實(shí)施方式中的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體優(yōu)選在后述10°C以及23°C環(huán)境下所測(cè)定的熱導(dǎo) 率均不足0.0205W/m ? k、更優(yōu)選不足0.0190W/m ? k、進(jìn)一步優(yōu)選不足0.0185W/m ? k、特別優(yōu) 選不足0.0180W/m ? k、最優(yōu)選不足0.0175W/m ? k。通常存在溫度越低，絕熱材料的熱導(dǎo)率越 低的傾向。在后述l〇°C的環(huán)境下所測(cè)定的熱導(dǎo)率優(yōu)選不足0.0190W/m ? k、更優(yōu)選不足 0.0180W/m ? k、進(jìn)一步優(yōu)選不足0.0175W/m ? k、特別優(yōu)選不足0.0170W/m ? k、最優(yōu)選不足 0.0165ff/m ? k〇
[0064]在本實(shí)施方式中，對(duì)應(yīng)于長(zhǎng)時(shí)間使用的加速試驗(yàn)后的熱導(dǎo)率、即在110 °C氣氛中14 天的條件下放置后的l〇°C環(huán)境下的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的熱導(dǎo)率優(yōu)選不足0.020W/m ? k，更優(yōu) 選不足0.019W/m ? k，進(jìn)一步優(yōu)選不足0.018W/m ? k，特別優(yōu)選不足0.0175W/m ? k。在110°C 氣氛中14天的條件下放置后的10°C環(huán)境下的熱導(dǎo)率根據(jù)后述加速試驗(yàn)后熱導(dǎo)率測(cè)定法來(lái) 測(cè)定。
[0065] 本實(shí)施方式中的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的獨(dú)立氣泡率變低時(shí)，容易引起絕熱性能的經(jīng)時(shí) 降低，因此優(yōu)選為90 %以上、更優(yōu)選為95 %以上、特別優(yōu)選為97 %以上且100 %以下。
[0066] 本實(shí)施方式中的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體中有時(shí)局部存在被稱(chēng)為孔隙的大直徑孔?？紫睹?積率過(guò)大時(shí)，存在初始的絕熱性能變差的傾向，并且存在容易引起絕熱性能的經(jīng)時(shí)降低的 傾向。本實(shí)施方式中的孔隙面積率優(yōu)選0.2%以下、更優(yōu)選0.1%以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.08%以 下、特別優(yōu)選0.05%以下。孔隙面積率變得過(guò)大時(shí)，熱在孔隙部中流動(dòng)，因此產(chǎn)生熱導(dǎo)率的 上升以及以孔隙為起點(diǎn)的結(jié)構(gòu)缺陷，存在壓縮強(qiáng)度降低的傾向。
[0067] 在本說(shuō)明書(shū)中，將面積為2mm2以上的大直徑孔定義為孔隙。孔隙面積率根據(jù)日本 特許3813062號(hào)說(shuō)明書(shū)中所述的測(cè)定方法而測(cè)定。即，將酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的厚度方向的大致 中央以平行于正反兩面(彼此相對(duì)的2個(gè)主表面）的方式切削而得到的切面中的、面積2mm 2 以上的大直徑孔(孔隙)所占的面積的比例定義為孔隙面積率。
[0068] 對(duì)于本實(shí)施方式中的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，作為除戊烷類(lèi)以外的碳數(shù)6以下的烴，包含 沸點(diǎn)為-50 °C~5 °C的烴時(shí)，在能抑制所內(nèi)含的發(fā)泡氣體的液化和以更少的發(fā)泡劑的添加量 而得到必要的發(fā)泡倍率的方面優(yōu)選。
[0069] 本實(shí)施方式中的沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴不限定于以下，但可以列舉出丙烷、丙烯、 異丁烷、正丁烷、1-丁烯、順-2-丁烯、反-2-丁烯、2-甲基丙烯、丁二烯等。作為沸點(diǎn)為-50°C ~5°C的烴，其中，從具有良好的熱導(dǎo)率以及穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烷、正丁烷、異丁烷， 特別優(yōu)選異丁烷。它們可以單獨(dú)使用、也可以組合使用2種以上，進(jìn)而，也可以添加其它的烴 來(lái)使用。
[0070] 作為含氫鹵代烯烴，使用1-氯_3,3,3_三氟丙烯的情況下，對(duì)于本實(shí)施方式中的酚 醛樹(shù)脂發(fā)泡體，碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷類(lèi)和沸點(diǎn)為_(kāi)50°C~5°C的烴、且由前述式（1)算 出的上述碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值X2為0~50 °C即可。沸點(diǎn)平均值X2優(yōu)選為5~43°C、 更優(yōu)選為10~40°C。沸點(diǎn)平均值X2過(guò)低時(shí)，存在混合氣體的熱導(dǎo)率變高的傾向，進(jìn)而，酚醛 樹(shù)脂的發(fā)泡速度變得過(guò)快，因此存在在發(fā)泡時(shí)誘發(fā)泡孔發(fā)生破泡，絕熱性能惡化的傾向。沸 點(diǎn)平均值X2過(guò)高時(shí)，在低溫下烴容易液化，因此存在在低溫、特別是10°C下的絕熱性能降低 的傾向。碳數(shù)為6以下的烴優(yōu)選相對(duì)于該烴總量含有總計(jì)60~lOOmol %的戊烷類(lèi)和0~ 40mo 1 %的選自沸點(diǎn)為-50 °C~5 °C的烴的1種或2種以上，更優(yōu)選含有總計(jì)80~100mo 1 %的 戊烷類(lèi)和0~20mo 1 %的選自沸點(diǎn)為-50 °C~5 °C的烴的1種或2種以上。
[0071] 作為含氫鹵代烯烴，使用1，3,3,3_四氟丙烯的情況下，對(duì)于本實(shí)施方式中的酚醛 樹(shù)脂發(fā)泡體，碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷類(lèi)和沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴、且由前述式（1)算出 的上述碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值X2為10~50 °C即可。沸點(diǎn)平均值X2優(yōu)選為15~50 °C、 更優(yōu)選為20~50 °C、最優(yōu)選為30~50 °C。沸點(diǎn)平均值X2過(guò)低時(shí)，存在混合氣體的熱導(dǎo)率變高 的傾向，進(jìn)而，酚醛樹(shù)脂的發(fā)泡速度變得過(guò)快，因此存在在發(fā)泡時(shí)誘發(fā)泡孔發(fā)生破泡，絕熱 性能惡化的傾向。沸點(diǎn)平均值X2過(guò)高時(shí)，在低溫下烴容易液化，因此存在在低溫、特別是10 °C下的絕熱性能降低的傾向。碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴總量?jī)?yōu)選包含總計(jì)4 0~ lOOrnol %的戊烷類(lèi)和0~60mol %的選自沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴的1種或2種以上，更優(yōu)選包 含總計(jì)50~lOOrnol%的戊烷類(lèi)和0~50mol%的選自沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴的1種或2種以 上，進(jìn)一步優(yōu)選包含總計(jì)60~lOOrnol%的戊烷類(lèi)和0~40mol%的選自沸點(diǎn)為-50°C~5°C的 烴的1種或2種以上，最優(yōu)選包含總計(jì)70~lOOmol%的戊烷類(lèi)和0~30mol%的選自沸點(diǎn)為- 50 °C~5 °C的烴的1種或2種以上。
[0072] 作為含氫鹵代烯烴，使用1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯的情況下，對(duì)于本實(shí)施方式中 的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷類(lèi)和沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴、且由前述式 (1)算出的上述碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值X2為-10~50 °C即可。沸點(diǎn)平均值X2優(yōu)選為-6~35°C、更優(yōu)選為0~25°C。沸點(diǎn)平均值X2過(guò)低時(shí)，存在混合氣體的熱導(dǎo)率變高的傾向，進(jìn) 而，酚醛樹(shù)脂的發(fā)泡速度變得過(guò)快，因此存在在發(fā)泡時(shí)誘發(fā)泡孔發(fā)生破泡，絕熱性能惡化的 傾向。沸點(diǎn)平均值X2過(guò)高時(shí)，在低溫下烴容易液化，因此存在在低溫、特別是10°C下的絕熱 性能降低的傾向。碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴總量?jī)?yōu)選包含總計(jì)5~lOOmol%的戊烷類(lèi)和 0~95mol%的選自沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴的1種或2種以上，更優(yōu)選包含總計(jì)10~75mol% 的戊烷類(lèi)和25~90mol%的選自由沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴的1種或2種以上，進(jìn)一步優(yōu)選包 含總計(jì)20~60mo 1 %的戊烷類(lèi)和40~80mo 1 %的選自沸點(diǎn)為-50 °C~5 °C的烴的1種或2種以 上。
[0073] 酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體通過(guò)例如使包含酚醛樹(shù)脂、該樹(shù)脂的固化催化劑、發(fā)泡劑和表面 活性劑的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物發(fā)泡以及加熱固化而得到的，所述發(fā)泡劑包含碳數(shù)6以下 的烴以及含氫鹵代烯烴。
[0074]酚醛樹(shù)脂通過(guò)例如將酚和甲醛作為原料，利用堿催化劑在40~100°C的溫度范圍 加熱，使它們聚合從而得到。根據(jù)需要，在酚醛樹(shù)脂聚合時(shí)可以添加尿素等添加劑。添加尿 素時(shí)，更優(yōu)選將預(yù)先用堿催化劑進(jìn)行了羥甲基化的尿素混合到酚醛樹(shù)脂中。合成后的酚醛 樹(shù)脂通常包含過(guò)量的水，因此使其脫水至可以發(fā)泡的水分量。酚醛樹(shù)脂中的水分率為1質(zhì) 量％以上且20質(zhì)量％以下即可，優(yōu)選為1質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為2質(zhì)量％ 以上且10質(zhì)量％以下。
[0075] 在本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體中，酚醛樹(shù)脂優(yōu)選具有脲鍵。脲鍵可以通過(guò)用上 述方法在酚醛樹(shù)脂聚合時(shí)添加尿素作為添加劑而適宜地含有。在本實(shí)施方式中，在酚醛樹(shù) 脂聚合時(shí)作為添加劑而添加的尿素的添加量相對(duì)于酚醛樹(shù)脂優(yōu)選為1.0質(zhì)量％~20.0質(zhì) 量％，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量％~16.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0質(zhì)量％~12.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選 為3.0質(zhì)量％~12.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3.5質(zhì)量％~11.0質(zhì)量％，最優(yōu)選為4.0質(zhì)量％~ 10.0質(zhì)量％。酚醛樹(shù)脂中的尿素量過(guò)少時(shí)，酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)性變高，發(fā)泡中的發(fā)熱量變得過(guò) 大，因此存在發(fā)泡時(shí)的泡孔的內(nèi)壓變高，使泡孔膜發(fā)生破泡的傾向。酚醛樹(shù)脂的脆性惡化、 變脆，因此在搬運(yùn)時(shí)以及施工時(shí)容易缺損。另一方面，尿素量過(guò)多時(shí)，酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)性顯 著地降低、發(fā)泡時(shí)的發(fā)熱量不足。因此，由于需要的發(fā)泡劑的量變多，因此存在泡孔中所含 有的發(fā)泡劑的量變得過(guò)多的傾向。
[0076] 酚醛樹(shù)脂中的、酚類(lèi)與醛類(lèi)的起始摩爾比優(yōu)選1:1~1:4.5、更優(yōu)選1:1.5~1:2.5 的范圍內(nèi)。作為在酚醛樹(shù)脂合成時(shí)優(yōu)選使用的酚類(lèi)，可以列舉出苯酚或具有苯酚骨架的化 合物。作為具有苯酚骨架的化合物的例子，可以列舉出間苯二酚、鄰苯二酚、鄰甲酚、間甲酚 以及對(duì)甲酚、二甲苯酚類(lèi)、乙基苯酚類(lèi)、對(duì)叔丁基苯酚等。作為酚類(lèi)，還可以使用雙核酚類(lèi)。
[0077] 作為酚醛樹(shù)脂的制造中所使用的醛類(lèi)，可以列舉出甲醛、多聚甲醛或除甲醛以外 的醛化合物。作為除甲醛以外的醛化合物，可以列舉出乙二醛、乙醛、三氯乙醛、糠醛、苯甲 醛等。
[0078] 酚醛樹(shù)脂的粘度在40°C下優(yōu)選為5000mPa ? s以上且lOOOOOmPa ? s以下。酚醛樹(shù)脂 的粘度從獨(dú)立氣泡率的提高以及平均氣泡直徑降低的觀點(diǎn)出發(fā)更優(yōu)選為7000mPa ? s以上 且50000mPa ? s以下、特別優(yōu)選7000mPa ? s以上且30000mPa ? s以下。酚醛樹(shù)脂的粘度過(guò)低 時(shí)，相對(duì)于酚醛樹(shù)脂的粘度，發(fā)泡速度相對(duì)變快，由于發(fā)泡壓力而使酚醛樹(shù)脂容易延伸，因 此存在氣泡直徑變得過(guò)大的傾向。進(jìn)而，由于發(fā)泡壓力，泡孔膜容易破裂，因此存在導(dǎo)致獨(dú) 立氣泡率惡化的傾向。另一方面，酚醛樹(shù)脂的粘度過(guò)高時(shí)，相反地相對(duì)于發(fā)泡速度，酚醛樹(shù) 脂的粘度過(guò)高，因此發(fā)泡速度相對(duì)變慢，因此存在不能得到必要的發(fā)泡倍率的傾向。
[0079] 酚醛樹(shù)脂組合物可以包含添加劑，例如可以使用作為增塑劑而通常使用的鄰苯二 甲酸酯類(lèi)以及屬于二醇類(lèi)的乙二醇、二乙二醇。作為添加劑，可以使用脂肪族烴、高沸點(diǎn)的 脂環(huán)式烴或它們的混合物。添加劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂為0.5質(zhì)量份以上且20 質(zhì)量份以下是理想的。過(guò)量地添加這些添加劑時(shí)，存在酚醛樹(shù)脂的粘度顯著地降低，在發(fā)泡 固化時(shí)誘發(fā)破泡的傾向，過(guò)少時(shí)，則失去包含添加劑的意義。因此，添加劑的含量更優(yōu)選相 對(duì)于100質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂為1.0質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下。
[0080] 表面活性劑可以使用通常在酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的制造中所使用的物質(zhì)。作為表面活 性劑，其中，非離子系的表面活性劑是有效果的，例如優(yōu)選的是作為環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的 共聚物的環(huán)氧烷;環(huán)氧烷與蓖麻油的縮合物;環(huán)氧烷與壬基苯酚、十二烷基苯酚那樣的烷基 苯酚的縮合物;烷基醚部分的碳數(shù)為14~22的聚氧乙烯烷基醚；以及聚氧乙烯脂肪酸酯等 脂肪酸酯類(lèi)、聚二甲基硅氧烷等有機(jī)硅系化合物；多元醇類(lèi)?？梢詥为?dú)使用這些表面活性 劑、也可以組合使用2種以上。對(duì)于其用量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于100質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂優(yōu)選在 0.3~10質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。
[0081] 作為固化催化劑，只要為可以將酚醛樹(shù)脂固化的酸性的固化催化劑即可，優(yōu)選酸 酐固化催化劑。作為酸酐固化催化劑，優(yōu)選磷酸酐以及芳基磺酸酐。作為芳基磺酸酐，可以 列舉出甲苯磺酸、二甲苯磺酸、苯酚磺酸、取代苯酚磺酸、二甲苯酚磺酸、取代二甲苯酚磺 酸、十二烷基苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸等。作為芳基磺酸酐，可以對(duì)它們使用一種、也可以組 合2種以上。作為固化助劑，還可以添加間苯二酚、甲酚、水楊醇(鄰羥甲基苯酚）、對(duì)羥甲基 苯酚等。也可以用乙二醇、二乙二醇等溶劑稀釋這些固化催化劑。對(duì)于固化劑的用量沒(méi)有特 別限制，相對(duì)于1 〇〇質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂優(yōu)選在3~30質(zhì)量份的范圍使用。
[0082] 以上述那樣的比例混合上述酚醛樹(shù)脂、固化催化劑、發(fā)泡劑以及表面活性劑，從而 可以得到發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物。如后述那樣地使所得到的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物發(fā)泡以 及固化，從而可以得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0083]酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體例如可以如下得到:將上述發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物連續(xù)的地噴出 到移動(dòng)的面材上，將發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物的與接觸面材的面位于相反側(cè)的面用其它的面 材覆蓋，使在面材之間所夾持的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物發(fā)泡以及加熱固化，從而得到。 [0084]為了防止生產(chǎn)時(shí)的面材破裂，夾持上述酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的面材優(yōu)選具有撓性。作 為具有撓性的面材，可以列舉出合成纖維無(wú)紡布、合成纖維織物、玻璃纖維紙、玻璃纖維織 物、玻璃纖維無(wú)紡布、玻璃纖維混抄紙、紙類(lèi)、金屬薄膜或它們的組合。為了賦予阻燃性，這 些面材可以含有阻燃劑。作為阻燃劑，例如，可以使用通常所使用的四溴雙酸A、十溴二苯醚 等溴化合物、芳香族磷酸酯、芳香族縮合磷酸酯、鹵化磷酸酯、紅磷等磷或磷化合物、聚磷酸 銨、三氧化銻、五氧化銻等銻化合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物。這些阻燃劑可以 混煉到面材的纖維中，也可以添加到丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚乙烯醇、乙酸乙烯酯、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽 和聚酯等粘結(jié)劑中。面材可以利用氟樹(shù)脂系、有機(jī)硅樹(shù)脂系、蠟乳液系、鏈烷烴系、丙烯酸類(lèi) 樹(shù)脂固體石蠟并用系等的拒水劑以及瀝青系防水處理劑進(jìn)行表面處理。這些拒水劑以及防 水處理劑可以單獨(dú)使用，也可以添加上述阻燃劑并涂布到面材。
[0085] 面材優(yōu)選為透氣性高的面材。作為這樣的面材，適宜使用合成纖維無(wú)紡布、玻璃纖 維紙、玻璃纖維無(wú)紡布、紙類(lèi)、預(yù)先開(kāi)孔的金屬薄膜等。這樣的面材之中，作為透氣性，特別 優(yōu)選基于ASTM D3985-95而測(cè)定的、氧氣的透過(guò)率為4.5cm3/24h ? m2以上的面材。使用透氣 性低的面材的情況下，不能使在酚醛樹(shù)脂固化時(shí)產(chǎn)生的水分從發(fā)泡體內(nèi)擴(kuò)散，容易殘留在 發(fā)泡體中。因此，存在成為獨(dú)立氣泡率低、孔隙多的泡沫，不能經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間維持良好的絕熱 性能的傾向。從發(fā)泡時(shí)的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物向面材滲出以及發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物與 面材的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，在面材中使用合成纖維無(wú)紡布的情況下，單位面積重量?jī)?yōu)選為 15~200g/m 2、更優(yōu)選為15~150g/m2、進(jìn)一步優(yōu)選為15~100g/m2、特別優(yōu)選為15~80g/m 2、 最優(yōu)選為15~60g/m2。使用玻璃纖維無(wú)紡布的情況下，單位面積重量?jī)?yōu)選為30~600g/m 2、更 優(yōu)選為30~500g/m2、進(jìn)一步優(yōu)選為30~400g/m2、特別優(yōu)選為30~350g/m 2、最優(yōu)選為30~ 300g/m2。
[0086] 兩片面材所夾持的發(fā)泡體酚醛樹(shù)脂組合物可以在兩片面材間進(jìn)行發(fā)泡。為了使該 發(fā)泡后的酚醛樹(shù)脂組合物(發(fā)泡體)固化，例如可以使用下述的第1烘箱以及第2烘箱。
[0087]第1烘箱產(chǎn)生60~110°C的暖風(fēng)，還可以具有環(huán)狀鋼帶型雙帶輸送機(jī)或平板型雙帶 輸送機(jī)。在該烘箱內(nèi)、邊將未固化的發(fā)泡體成形為板狀邊使其固化，可以得到部分固化的發(fā) 泡體。第1烘箱內(nèi)可以不為全部區(qū)域內(nèi)均勻的溫度，可以具有多個(gè)溫度區(qū)。
[0088]第2烘箱優(yōu)選為產(chǎn)生70~120°C的暖風(fēng)、使在第1烘箱內(nèi)部分固化的發(fā)泡體進(jìn)行后 固化的烘箱。部分固化的發(fā)泡體板可以使用間隔物或托盤(pán)以一定的間隔重疊。第2烘箱內(nèi)的 溫度過(guò)高時(shí)，發(fā)泡體的氣泡內(nèi)部的發(fā)泡劑壓力變得過(guò)高，因此擔(dān)心誘發(fā)破泡，過(guò)低時(shí)，擔(dān)心 為了推進(jìn)酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)而花費(fèi)過(guò)多時(shí)間。因此，第2烘箱內(nèi)的溫度更優(yōu)選80~110°C。 [0089]本實(shí)施方式中的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的密度為10kg/m 3以上且150kg/m3以下、優(yōu)選為 15kg/m3以上且70kg/m 3以下、更優(yōu)選為15kg/m3以上且40kg/m3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15kg/m 3以 上且30kg/m3以下、最優(yōu)選為20kg/m3以上且28kg/m 3以下。密度低于10kg/m3時(shí)，強(qiáng)度弱，難以 作為發(fā)泡體來(lái)處理。由于氣泡膜薄，因此發(fā)泡體中的發(fā)泡劑容易被置換成空氣，進(jìn)而在發(fā)泡 時(shí)氣泡膜容易破裂，因此不能維持獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)，均存在長(zhǎng)期的絕熱性能降低的傾向。密度 高于150kg/m 3時(shí)，存在形成氣泡膜的樹(shù)脂部分的熱傳導(dǎo)變大，絕熱性能降低的傾向。
[0090] 本實(shí)施方式中的平均氣泡直徑可以為40WI1以上且300WI1以下、優(yōu)選為50WI1以上且 200wii、進(jìn)一步優(yōu)選為50wii以上且150wii、特別優(yōu)選為60wii以上且llOwii。平均氣泡直徑過(guò)大 時(shí)，由于泡孔內(nèi)的氣體的對(duì)流以及基于泡孔膜的熱遮蔽變少，因此存在初始的絕熱性能惡 化的傾向。另一方面，平均氣泡直徑過(guò)小時(shí)，存在各個(gè)泡孔膜變薄，因此壓縮強(qiáng)度降低的傾 向。
[0091] 用于得到本實(shí)施方式的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物的發(fā)泡以及固 化方法并不限定于上述方法。
[0092] 以上，根據(jù)本實(shí)施方式的制造方法，可以提供環(huán)境負(fù)載少、初始絕熱性能優(yōu)異、經(jīng) 過(guò)長(zhǎng)期經(jīng)時(shí)變化少的酚醛泡沫發(fā)泡體。
[0093] 實(shí)施例
[0094] 以下，基于實(shí)施例以及比較例，更具體地說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施 例。
[0095] 對(duì)于實(shí)施例以及比較例中的酚醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的組成、結(jié)構(gòu)、特性的以下 項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)定以及評(píng)價(jià)。
[0096] (1)發(fā)泡體密度
[0097] 將從所得到的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體切取的20cm見(jiàn)方的板作為試樣。發(fā)泡體密度為去除 該試樣的面材、壁板材料等表面材料，測(cè)定質(zhì)量以及表觀體積而求出的值，基于JIS-K-7222 而測(cè)定。
[0098] (2)平均氣泡直徑
[0099] 參考JIS-K-6402中記載的方法，用以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0100] 對(duì)于將酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的厚度方向的大致中央以平行于正反兩面的方式切削而 得到的切面，拍攝放大50倍的照片，在所得到的照片上畫(huà)4根9cm長(zhǎng)度(相當(dāng)于實(shí)際的發(fā)泡體 截面中的1800M1)的直線，求出各直線橫切的氣泡數(shù)目的平均值。平均氣泡直徑為1800M1除 以橫切的氣泡數(shù)目的平均值而得到的值。
[0101] (3)獨(dú)立氣泡率
[0102] 參考ASTM-D-2856-94( 1998)A法，用以下的方法測(cè)定。
[0103] 從酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的厚度方向中央部切取約25mm見(jiàn)方的立方體試驗(yàn)片。沒(méi)有得到 厚度薄的2 5 mm的均勾厚度的試驗(yàn)片的情況下，使用將切取的約2 5 mm見(jiàn)方的立方體試驗(yàn)片表 面逐次切掉約1_而具有均勻厚度的試驗(yàn)片。利用游標(biāo)卡尺測(cè)定各邊的長(zhǎng)度，測(cè)量表觀體積 (VI: cm3 )，并且測(cè)定試驗(yàn)片的質(zhì)量（W: 4位有效數(shù)字，g)。接著，使用空氣比重計(jì)（東京 SCIENCE株式會(huì)社、商品名"M0DEL1000"），基于ASTM-D-2856的A法中記載的方法，測(cè)定試驗(yàn) 片的封閉空間體積(V2:cm 3)。根據(jù)上述(2)平均氣泡直徑的測(cè)定法來(lái)測(cè)量氣泡直徑(t:cm)， 并且利用已經(jīng)測(cè)定的各邊長(zhǎng)度測(cè)量試驗(yàn)片的表面積(A:cm 3)。利用t以及A，由式VA= (AX t)/l. 14算出試驗(yàn)片表面的被切斷的氣泡的開(kāi)孔體積(VA:cm3)。固體酚醛樹(shù)脂的密度設(shè)為 1.3g/ml，利用式VS =試驗(yàn)片質(zhì)量(W)/1.3算出試驗(yàn)片中所含的構(gòu)成氣泡壁的固體部分的體 積（VS:cm3)。
[0104] 利用下述式(2)算出獨(dú)立氣泡率。
[0105] 獨(dú)立氣泡率（％) = [(V2-VS)/(V1-VA_VS)]X100 (2)
[0106] 對(duì)于同一制造條件的發(fā)泡體樣品，進(jìn)行6次測(cè)定，將其平均值作為該制造條件樣品 的代表值。
[0107] (4)孔隙面積率
[0108] 對(duì)于將酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體樣品的厚度方向的大致中央以平行于正反兩面的方式切 削而得到的切削截面的1 〇〇_ X 150_范圍，拍攝放大200%的照片或彩色復(fù)印件。在所拍攝 的照片或復(fù)印圖中，縱橫各自的長(zhǎng)度成為實(shí)際尺寸的2倍，面積成為實(shí)際面積的4倍。在該照 片或圖上從上方重疊透明坐標(biāo)紙，選擇大直徑的氣泡，使用坐標(biāo)紙的方格測(cè)量該氣泡的截 面積。將lmmXlmm的方格橫跨8個(gè)格子以上地連續(xù)存在的孔作為孔隙，累積所觀察到的孔隙 面積，計(jì)算面積分?jǐn)?shù)。即，由于取得了放大復(fù)印件，因此該8個(gè)格子在實(shí)際的發(fā)泡體截面中相 當(dāng)于2_ 2的面積。對(duì)于同一制造條件的試樣，測(cè)定12次，將其平均值作為該制造條件樣品的 代表值。
[0109] (5)初始熱導(dǎo)率
[0110] 基于Jis A 1412-2:1999,用以下的方法測(cè)定10°C與23°C下的初始熱導(dǎo)率。
[0111] 將酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體樣品切斷為600mm見(jiàn)方，將試驗(yàn)片放入到23土1°C ?濕度50土 2%的氣氛中，每隔24小時(shí)測(cè)定質(zhì)量的經(jīng)時(shí)變化，進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)直至經(jīng)過(guò)24小時(shí)的質(zhì)量變化 達(dá)到0.2質(zhì)量％以下為止。將狀態(tài)調(diào)節(jié)后的試驗(yàn)片導(dǎo)入到相同環(huán)境下放置的熱導(dǎo)率裝置中。
[0112] 熱導(dǎo)率測(cè)定以不對(duì)發(fā)泡部產(chǎn)生損傷地剝離面材，10°C的初始熱導(dǎo)率在低溫板0°C、 高溫板20°C的條件下、23°C的初始熱導(dǎo)率在低溫板13°C、高溫板33°C的條件下、使用各個(gè)試 驗(yàn)體1片?對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)方式的測(cè)定裝置(英弘精機(jī)公司、商品名"HC-074/600"）來(lái)進(jìn)行。
[0113] (6)加速試驗(yàn)后熱導(dǎo)率
[0114] 將初始熱導(dǎo)率的測(cè)定結(jié)束后的試驗(yàn)片依據(jù)￡價(jià)3166:201241?1以（：的(：.4.2.2放入 到溫度調(diào)節(jié)為ll〇°C的循環(huán)式烘箱內(nèi)14天來(lái)進(jìn)行加速試驗(yàn)，然后依據(jù)EN12429:1998,在23土 2°C、相對(duì)濕度50 ± 5 %下養(yǎng)護(hù)，進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)直至以24小時(shí)間隔而進(jìn)行的重量測(cè)定之差達(dá) 到試驗(yàn)片的重量的0.05 %以下為止。接著，基于上述(5)熱導(dǎo)率的測(cè)定方法，在10 °C下進(jìn)行 加速試驗(yàn)后熱導(dǎo)率的測(cè)定。
[0115] (7)酚醛樹(shù)脂的水分率
[0116]以3質(zhì)量％~7質(zhì)量％的范圍在測(cè)定過(guò)水分量的脫水甲醇(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制） 中溶解酚醛樹(shù)脂，從該溶液的水分量中扣除脫水甲醇中的水分，求出酚醛樹(shù)脂的水分量。由 測(cè)定的水分量計(jì)算酚醛樹(shù)脂的水分率。測(cè)定中使用卡爾-費(fèi)休水分計(jì)（京都電子工業(yè)公司 制、MKC-510)。水分量的測(cè)定中作為卡爾-費(fèi)休試劑使用Sigma-Aldrich制的HYDRANAL-Composite 5K，作為卡爾-費(fèi)休滴定用途，使用林純藥工業(yè)制的HAYASHI-Solvent CE脫水溶 劑（酮用途）。此外，作為卡爾-費(fèi)休試劑的滴定度測(cè)定用途，使用三菱化學(xué)制的Aquamicron 標(biāo)準(zhǔn)水?甲醇(水分2mg)。水分量的測(cè)定使用設(shè)定在裝置內(nèi)的方法1，并且卡爾-費(fèi)休試劑的 滴定度使用方法5來(lái)求出。 (8)固體物質(zhì)中的水分量
[0118] 用具有船型水分氣化裝置的卡爾-費(fèi)休水分計(jì)，測(cè)定在110°C下加熱而氣化的水分 量。
[0119] (9)發(fā)泡體中所含有的碳數(shù)6以下的烴、含氫鹵代烯烴以及沸點(diǎn)為-50~5°C的烴的 組成比
[0120] 首先使用含氫鹵代烯烴的標(biāo)準(zhǔn)氣體，求出以下的GC/MS的測(cè)定條件下的保持時(shí)間。
[0121] 接著，將10g剝離了面材的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體樣品與金屬制挫放入到10L容器(制品 名Tedlar Bag)中進(jìn)行密封，注入氮?dú)?L。從Tedlar Bag上方使用挫對(duì)試樣進(jìn)行削刮，細(xì)細(xì) 地粉碎。接著，放入到被溫度調(diào)節(jié)為81°C的溫度調(diào)節(jié)機(jī)內(nèi)10分鐘。采集100yL在Tedlar Bag 中產(chǎn)生的氣體，利用以下示出的GC/MS測(cè)定條件進(jìn)行分析。含氫鹵代烯烴的種類(lèi)由事先求出 的保持時(shí)間和質(zhì)譜進(jìn)行鑒定。對(duì)于碳數(shù)6以下的烴以及沸點(diǎn)為-50~5°C的烴，利用保持時(shí)間 和質(zhì)譜求出種類(lèi)。
[0122] 另外，基于各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)定產(chǎn)生的氣體成分的檢測(cè)靈敏度，由上述GC/MS所得到 的各氣體成分的檢測(cè)區(qū)域面積和檢測(cè)靈敏度算出組成比。
[0123] GC/MS測(cè)定條件
[0124] GC/MS的測(cè)定如以下所述來(lái)進(jìn)行。氣相色譜使用Agilent Technologies，Ltd.制的 Agilent7890 型，柱使用GL Sciences Inc?制的InertCap 5(內(nèi)徑 0.25mm、膜厚 5_、長(zhǎng)度 30m)。載氣使用氦氣，流量設(shè)為1. lml/分鐘。注入口的溫度為150 °C、注入方法為分流法（1: 50)，試樣的注入量為100yL。柱溫度首先在-60 °C下保持5分鐘，然后以50 °C/分鐘升溫至150 °C，保持2.8分鐘。質(zhì)譜分析使用日本電子公司制的Q1000GC型。在電離方法為電子電離法 (70eV)、掃描范圍為m/Z=10~500、電壓-1300V、離子源溫度230°C、接口溫度150°C的條件 下進(jìn)行質(zhì)譜分析。
[0125] (10)發(fā)泡體中的碳數(shù)為6以下的烴以及含氫鹵代烯烴的含量
[0126] 將酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體樣品切斷為約100mm見(jiàn)方，準(zhǔn)備6個(gè)試驗(yàn)片，并且準(zhǔn)備6個(gè)能密封 的具有耐熱性的帶夾具袋（以下簡(jiǎn)稱(chēng)為帶夾具袋），用精密天平測(cè)定各個(gè)袋的質(zhì)量。將試驗(yàn) 片投入到溫度調(diào)節(jié)至70°C的循環(huán)式烘箱內(nèi)24±0.5hr，使含有的水分飛散之后，快速地裝入 帶夾具袋并進(jìn)行封口，冷卻至室溫。冷卻至室溫之后，從帶夾具袋中取出試驗(yàn)片，快速地剝 離試驗(yàn)片的面材，并且利用精密天平測(cè)定各試驗(yàn)片的質(zhì)量(W1)。利用游標(biāo)卡尺測(cè)定各試驗(yàn) 片的各邊長(zhǎng)度，算出試驗(yàn)片的體積(V)。然后，將各試驗(yàn)片裝回到帶夾具袋，以殘留一部分開(kāi) 口部的方式進(jìn)行再次封口，裝入室溫的油壓壓機(jī)的盤(pán)面間，用油壓壓機(jī)緩慢地壓縮至約 200N/cm 2的壓力，破壞試驗(yàn)片的氣泡。對(duì)于3個(gè)試驗(yàn)片，采集試驗(yàn)片的一部分試樣，利用上述 固體物質(zhì)中的水分量的測(cè)定法，測(cè)定含有的水分量(WS1)。對(duì)于殘留的試驗(yàn)片，接著將殘留 有一部分開(kāi)口部的裝入有試驗(yàn)片的帶夾具袋放入到溫度調(diào)節(jié)至81°C的循環(huán)式烘箱內(nèi)30 ± 5 分鐘。然后，立刻以粉體不會(huì)從袋中漏出的方式排出袋內(nèi)氣體，將袋密封，冷卻至室溫。冷卻 至室溫之后，用精密天平測(cè)定裝入有上述中未供于水分率測(cè)定的試驗(yàn)片的帶夾具袋的質(zhì) 量，減去帶夾具袋的質(zhì)量，從而測(cè)定扣除了揮發(fā)成分的質(zhì)量(W2)。同時(shí)，從上述中測(cè)定了水 分率的3個(gè)試驗(yàn)片的袋中采集一部分試樣，同樣地測(cè)定水分量(WS2)。
[0127] 對(duì)于發(fā)泡體中的碳數(shù)為6以下的烴以及含氫鹵代烯烴的質(zhì)量，由上述W1與W2之差 減去上述水分量之差，并且加上由發(fā)泡體內(nèi)的空間體積以及空氣的密度(〇. 〇〇 119g/mL)計(jì) 算出的空氣浮力質(zhì)量(WF)，從而測(cè)定揮發(fā)成分質(zhì)量(W3)，所述發(fā)泡體內(nèi)的空間體積是從試 驗(yàn)片的體積(V)減去將固體酚醛樹(shù)脂密度設(shè)為1.3g/cm 3并由W2計(jì)算的樹(shù)脂體積而得到的體 積。W3乘以上述(9)中測(cè)定的碳數(shù)為6以下的烴、含氫鹵代烯烴以及-50°C~5°C的烴在氣體 成分中的比率，算出各自的質(zhì)量(W4)、(W5)、(W6)。
[0128] W3由下述式表示。
[0129] W3 = (ffl-ff2)-(WSl-ffS2)+ffF
[0130] 發(fā)泡體中的碳數(shù)為6以下的烴以及含氫鹵代烯烴的含量(mol/22.4Xl(T3m3)由上 述發(fā)泡體內(nèi)的各氣體的質(zhì)量W4、W5與該（10)算出的V以及上述(9)中測(cè)定的碳數(shù)6以下的烴 以及含氫鹵代稀經(jīng)的分子量而算出。
[0131] (11)碳數(shù)6以下的戊烷類(lèi)以及沸點(diǎn)為-50~5°C的烴的mol比率由上述（10)中求出 的W4、W6以及上述(9)中算出的各氣體的分子量而算出。
[0132] (12)酚醛樹(shù)脂的粘度
[0133] 酚醛樹(shù)脂的粘度為使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)（東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制、R-100型、轉(zhuǎn)子部為3° XR-14)在40°C下使其穩(wěn)定3分鐘之后的測(cè)定值。對(duì)于板狀成形時(shí)的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物 的粘度，為了設(shè)為盡量排除了由樹(shù)脂固化導(dǎo)致的粘度上升的影響的評(píng)價(jià)，而采用使用該粘 度計(jì)在40°C下經(jīng)過(guò)3分鐘后的測(cè)定值。
[0134] (13)酚醛樹(shù)脂的交聯(lián)結(jié)構(gòu)體中所引入的尿素的有無(wú)
[0135] 由酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的厚度方向中央附近切取500mg左右，使用日本分析工業(yè)株式 會(huì)社制的冷凍粉碎機(jī)"JFC-2000"，進(jìn)行5分鐘冷凍粉碎。將粉碎后的試樣總量裝入密閉容 器，在其中加入甲醇（和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制光譜分析用）和蒸留水的1:1的混合溶液 50mL。接著，將該溶液攪拌4小時(shí)后，浸漬放置一晚。將該溶液用離心機(jī)以5000rpm離心5分 鐘。廢棄上清液后，在不溶性成分中進(jìn)一步加入200mL上述甲醇，進(jìn)而，用離心機(jī)以5000rpm 離心5分鐘。廢棄上清液后，對(duì)不溶性成分進(jìn)行風(fēng)干，得到IR測(cè)定用試驗(yàn)體。采集適量前述IR 測(cè)定用試驗(yàn)體至Ge制試樣臺(tái)，實(shí)施IR測(cè)定。IR的測(cè)定由以下的裝置以及條件來(lái)進(jìn)行。
[0136] 測(cè)定裝置：Nicolet iS50/Continuum
[0137] (Thermo-Fischer scientific公司制）
[0138] 測(cè)定法:透射法
[0139] 分辨率 jcnf1
[0140] 光圈尺寸（aperture size) :70lim
[0141] 從所得到的IR光譜中觀察到由源自尿素的（C = 0)伸縮振動(dòng)（vC = 0)引起的 1640CHT1附近的峰以及由仲酰胺(-NHR)的彎曲振動(dòng)(SN-H)引起的1540cnf 1附近的峰的情況 下，判斷具有引入到鍵合中的尿素。
[0142] (實(shí)施例1)
[0143] <酚醛樹(shù)脂的合成>
[0144] 在反應(yīng)器中投入52質(zhì)量％甲醛水溶液3500kg以及99質(zhì)量％苯酚2510kg，利用螺旋 旋轉(zhuǎn)式的攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，利用溫度調(diào)節(jié)機(jī)將反應(yīng)器內(nèi)部液體溫度調(diào)整到40°C。接著，邊加 入50質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液邊升溫直至反應(yīng)液的pH變?yōu)?.7為止，從而進(jìn)行反應(yīng)。在奧斯特 瓦爾德粘度到達(dá)60厘司（=6(^10^11 2/8、25°(：下的測(cè)定值）的階段，冷卻反應(yīng)液，添加5701^ 尿素。然后，將反應(yīng)液冷卻至30 °C，添加對(duì)甲苯磺酸一水合物的50質(zhì)量％水溶液直至pH為 6.4為止。利用薄膜蒸發(fā)裝置對(duì)所得到的反應(yīng)液進(jìn)行濃縮處理，結(jié)果得到酚醛樹(shù)脂A，其水分 率為4.2質(zhì)量％。
[0145] 相對(duì)于100質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂A，以2.0質(zhì)量份的比例混合作為表面活性劑的以質(zhì)量 比率計(jì)分別以50質(zhì)量％、50質(zhì)量％含有環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物以及聚氧乙烯十 二烷基苯基醚的組合物。相對(duì)于混合有上述表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份，用溫度調(diào)節(jié) 到25°C的混合頭混合7質(zhì)量份作為發(fā)泡劑的以mol比率計(jì)分別以50mol%、50mol%混合異戊 烷以及1-氯-3，3,3_三氟丙烯而成的物質(zhì)、14質(zhì)量份的作為酸固化催化劑的由80質(zhì)量％二 甲苯磺酸和20質(zhì)量％二乙二醇的混合物組成的組合物，并供給到移動(dòng)的面材上。
[0146] 對(duì)于供給到面材上的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物，使與接觸面材的面位于相對(duì)側(cè)的面 被其它面材覆蓋，同時(shí)利用兩片面材夾持，導(dǎo)入到具有加熱至85°C的平板型雙帶輸送機(jī)的 第1烘箱中。發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物在15分鐘的滯留時(shí)間內(nèi)進(jìn)行固化，然后，在110°C的烘箱 中進(jìn)行2小時(shí)熟化，制成酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0147] 作為面材，使用玻璃纖維無(wú)紡布(Johns-Manville Corporation制 "Dura Glass Type DH 70"、每平方米重量70g/m2)。
[0148] (實(shí)施例2)
[0149] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以40mol%、60mol%混合環(huán)戊烷以及1-氯_3,3， 3-三氟丙烯而成的物質(zhì)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0150] (實(shí)施例3)
[0151] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以20m〇l%、80m〇l%混合環(huán)戊烷以及1-氯_3,3， 3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，以及相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份，添加10份前 述發(fā)泡劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0152] (實(shí)施例4)
[0153] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以50mol%、50mol%混合環(huán)戊烷以及1-氯_3,3， 3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加4份前述發(fā)泡 劑，以及將第1烘箱的溫度設(shè)為90°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡 體。
[0154] (實(shí)施例5)
[0155] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以50mo 1 %、50mo 1 %混合環(huán)戊烷以及1 -氯-3，3， 3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加10份前述發(fā) 泡劑，以及將第1烘箱的溫度設(shè)為75°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā) 泡體。
[0156] (實(shí)施例6)
[0157] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以lOmol %、90mol %混合環(huán)戊烷以及1-氯-3，3， 3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加14份前述發(fā) 泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為70°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡 體。
[0158] (實(shí)施例7)
[0159] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以85mo 1 %、15mo 1 %混合環(huán)戊烷以及1 -氯-3，3， 3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加10份前述發(fā) 泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為75°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡 體。
[0160] (實(shí)施例8)
[0161] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以85mol %、15mol %混合環(huán)戊烷以及1-氯-3，3， 3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，以及相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加6份前述 發(fā)泡劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0162] (實(shí)施例9)
[0163] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以4mo 1 %、1 lmo 1 %、85mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1-氯-3，3，3-三氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份 添加10份前述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為80°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得 到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0164] (實(shí)施例1〇)
[0165] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以75mol %、14mol %、1 lmol %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1-氯_3,3,3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂 發(fā)泡體。
[0166](實(shí)施例11)
[0167] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以49mol %、17mol %、34mol %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1-氯_3,3,3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂 發(fā)泡體。
[0168] (比較例1)
[0169] 將使用的發(fā)泡劑設(shè)為1-氯_3,3,3_三氟丙烯lOOmol%，除此以外，與實(shí)施例1同樣 地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0170](比較例2)
[0171] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以75mo 1 %、12mo 1 %、13mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1-氯-3，3，3-三氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份 添加4份前述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為95°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到 酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0172] (比較例3)
[0173] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以85mo 1 %、15mo 1 %混合環(huán)戊烷以及1 -氯-3，3， 3_三氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加10份前述發(fā) 泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為70°C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡 體。
[0174] 將由上述實(shí)施例1~11以及比較例1~3得到的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每22.4X l(T3m3(22.4L)的空間體積中的發(fā)泡劑的含量、沸點(diǎn)平均值XI、X2、所得到的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體 的特性以及熱導(dǎo)率評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
[0175] 表1
[0177](實(shí)施例12)
[0178]相對(duì)于100質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂A，以2.0質(zhì)量份的比例混合作為表面活性劑的以質(zhì)量 比率計(jì)分別以50質(zhì)量％、50質(zhì)量％含有環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物以及聚氧乙烯十 二烷基苯基醚的組合物。相對(duì)于混合有上述表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份，用溫度調(diào)節(jié) 至25°C的混合頭混合7質(zhì)量份作為發(fā)泡劑的以mol比率計(jì)分別以60mol%、40mol%混合異戊 烷以及1，3，3，3-四氟丙烯而成的物質(zhì)，14質(zhì)量份的作為酸固化催化劑的由80質(zhì)量％二甲苯 磺酸和20質(zhì)量％二乙二醇的混合物組成的組合物，并供給到移動(dòng)的面材上。
[0179] 對(duì)于供給到面材上的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物，使與接觸面材的面位于相對(duì)側(cè)的面 被其它面材覆蓋，同時(shí)利用兩片面材夾持，導(dǎo)入到具有加熱至80 °C的平板型雙帶輸送機(jī)的 第1烘箱中。發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物在15分鐘的滯留時(shí)間內(nèi)進(jìn)行固化，然后，在110°C的烘箱 中進(jìn)行2小時(shí)熟化，制成酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0180] 作為面材，使用玻璃纖維無(wú)紡布(Johns-Manville Corporation制 "Dura Glass Type DH 70"、每平方米重量70g/m2)。
[0181] (實(shí)施例13)
[0182] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以30mol%、70mol%混合環(huán)戊烷以及1，3,3,3-四氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加10份前述發(fā)泡 劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為70°c，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0183] (實(shí)施例14)
[0184] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以50mol%、50mol%混合環(huán)戊烷以及1，3,3,3_ 四氟丙烯而成的物質(zhì)，以及將第1烘箱溫度設(shè)為75°C，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到 酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0185](實(shí)施例15)
[0186] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以30mol%、70mol%混合環(huán)戊烷以及1，3,3,3_ 四氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加5份前述發(fā)泡 劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為90°C，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。 [0 187](實(shí)施例 16)
[0188] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以90mol %、10mol %混合環(huán)戊烷以及1，3，3，3-四氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加9份前述發(fā)泡 劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為70°C，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。 [0189](實(shí)施例 17)
[0190] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以10mol%、90mol%混合環(huán)戊烷以及1，3,3,3_ 四氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加14份前述發(fā)泡 劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為65°C，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0191] (實(shí)施例18)
[0192] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以90mol%、10mol%混合環(huán)戊烷以及1，3,3,3_ 四氟丙烯而成的物質(zhì)，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0193](實(shí)施例 19)
[0194] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以35mo 1 %、44mo 1 %、1 lmo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，3,3,3_四氟丙烯而成的物質(zhì)，以及將第1烘箱溫度設(shè)為70°C，除此以外，與實(shí)施例 12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0195] (實(shí)施例20)
[0196] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以55mo 1 %、13mo 1 %、12mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，3,3,3_四氟丙烯而成的物質(zhì)，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡 體。
[0197] (實(shí)施例21)
[0198] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以75mol%、25mol%混合環(huán)戊烷以及1，3,3,3_ 四氟丙烯而成的物質(zhì)，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0199] (實(shí)施例22)
[0200] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以62mol%、38mol%混合環(huán)戊烷以及1，3,3,3_ 四氟丙烯而成的物質(zhì)，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0201] (比較例4)
[0202]將使用的發(fā)泡劑設(shè)為1，3,3,3_四氟丙烯lOOmol%，除此以外，與實(shí)施例12同樣操 作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0203](比較例5)
[0204] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以70mo 1 %、5mo 1 %、25mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，3,3,3_四氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添 加4份前述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為90°C，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚 醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0205](比較例6)
[0206] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以88mol %、12mol %混合環(huán)戊烷以及1，3，3，3-四氟丙烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加10份前述發(fā)泡 劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為65°c，除此以外，與實(shí)施例12同樣操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0207] 將上述實(shí)施例12~22以及比較例4~6中得到的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每22.4 X 1 (T3m3 (22.4L)的空間體積中的發(fā)泡劑的含量、沸點(diǎn)平均值X1、X2、所得到的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡 體的特性以及熱導(dǎo)率評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
[0208] [表 2]
[0210](實(shí)施例 23)
[0211]相對(duì)于100質(zhì)量份酚醛樹(shù)脂A，以2.0質(zhì)量份的比例混合作為表面活性劑的以質(zhì)量 比率計(jì)分別以50質(zhì)量％、50質(zhì)量％含有環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物以及聚氧乙烯十 二烷基苯基醚的組合物。相對(duì)于混合有上述表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份，用溫度調(diào)節(jié) 至25°C的混合頭混合7質(zhì)量份作為發(fā)泡劑的以mo 1比率計(jì)分別以20mo 1 %、80mol %混合異戊 燒以及1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁稀而成的物質(zhì)、14質(zhì)量份作為酸固化催化劑的由80質(zhì)量％ 二甲苯磺酸和20質(zhì)量％二乙二醇的混合物組成的組合物，并供給到移動(dòng)的面材上。
[0212] 對(duì)于供給到面材上的發(fā)泡性酚醛樹(shù)脂組合物，使與接觸面材的面位于相對(duì)側(cè)的面 被其它面材覆蓋，同時(shí)利用兩片面材夾持，導(dǎo)入到加熱至85°C的平板型雙帶輸送機(jī)中。發(fā)泡 性酚醛樹(shù)脂組合物在15分鐘的滯留時(shí)間內(nèi)進(jìn)行固化，然后，在110°C的烘箱中進(jìn)行2小時(shí)熟 化，制成酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0213] 作為面材，使用玻璃纖維無(wú)紡布(Johns-Manville Corporation制 "Dura Glass Type DH 70"、每平方米重量70g/m2)。
[0214](實(shí)施例 24)
[0215] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以3mo 1 %、7mo 1 %、90mol %混合環(huán)戊烷、異丁烷 以及1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，以及相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100 質(zhì)量份添加11份前述發(fā)泡劑，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。 [0 216](實(shí)施例 25)
[0217] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以3mo 1 %、12mo 1 %、85mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，以及相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂 100質(zhì)量份添加10份前述發(fā)泡劑，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。 [0 218](實(shí)施例洸）
[0219] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以3mo 1 %、12mo 1 %、85mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì) 量份添加5份前述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為93°C，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操 作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0220] (實(shí)施例27)
[0221] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以42mol%、48mol%混合環(huán)戊烷以及1，1，1，4， 4,4_六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加9份前 述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為75°C，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂 發(fā)泡體。
[0222](實(shí)施例 28)
[0223] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以1 Omo 1 %、75mo 1 %、15mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，以及將第1烘箱溫度設(shè)為65°(：，除此以外，與 實(shí)施例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0224] (實(shí)施例四）
[0225] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以5mo 1 %、5mo 1 %、90mol %混合環(huán)戊烷、異丁烷 以及1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量 份添加14份前述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為65°C，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操作， 得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0226](實(shí)施例 30)
[0227] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以20mo 1 %、10mo 1 %、70mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，以及相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂 100質(zhì)量份添加9份前述發(fā)泡劑，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0228] (實(shí)施例31)
[0229] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以30mo 1 %、50mo 1 %、20mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，將第1烘箱溫度設(shè)為80°(：，除此以外，與實(shí)施 例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0230] (實(shí)施例32)
[0231] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以30mo 1 %、30mo 1 %、40mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，以及將第1烘箱溫度設(shè)為85°(：，除此以外，與 實(shí)施例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0232](實(shí)施例 33)
[0233] 作為發(fā)泡劑使用以mo 1比率計(jì)分別以2mo 1 %、13mo 1 %、85mo 1 %混合環(huán)戊烷、異丁 烷以及1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì) 量份添加5份前述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為95°C，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操 作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0234] (比較例7)
[0235] 將使用的發(fā)泡劑設(shè)為1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯lOOmol%，除此以外，與實(shí)施例23 同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0236] (比較例8)
[0237] 作為發(fā)泡劑使用以mol比率計(jì)分別以80mol%、20mol%混合環(huán)戊烷以及1，1，1，4， 4,4_六氟-2-丁烯而成的物質(zhì)，相對(duì)于混合有表面活性劑的酚醛樹(shù)脂100質(zhì)量份添加14份前 述發(fā)泡劑，以及將第1烘箱溫度設(shè)為70°C，除此以外，與實(shí)施例23同樣地操作，得到酚醛樹(shù)脂 發(fā)泡體。
[0238] 將上述實(shí)施例23~33以及比較例7以及8中得到的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每 22.4 X 1 (T3m3 (22.4L)的空間體積中的發(fā)泡劑的含量、沸點(diǎn)平均值X1、X2、所得到的酚醛樹(shù)脂 發(fā)泡體的特性以及熱導(dǎo)率評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。
[0239] [表 3]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其含有酚醛樹(shù)脂、碳數(shù)為6以下的烴和選自由氫氟烯烴以及氫 氯氟烯烴組成的組中的至少1種含氫鹵代烯烴，所述酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體的密度為l〇kg/m 3以上 且150kg/m3以下， 所述酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體內(nèi)的平均每22.4Xl(T3m3的空間體積中，所述碳數(shù)為6以下的烴的 含量與所述含氫鹵代烯烴的含量的總和為0.23~0.90mol，并且，所述碳數(shù)為6以下的烴的 含量為〇. 03~0.85mol，且所述含氫鹵代烯烴的含量為0.05~0.85mol。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述含氫鹵代烯烴包含選自由1-氯_ 3,3,3-三氟丙烯、1，3,3,3-四氟丙烯、以及1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯組成的組中的至少1 種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴與所述含氫 鹵代烯烴的沸點(diǎn)平均值為-15°C~48°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴包 含戊烷和/或戊烯。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述含氫鹵代烯烴為1-氯_3,3,3_三 氟丙烯。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴與所述1-氯-3， 3，3-三氟丙烯的沸點(diǎn)平均值為15°C~45°C。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴包含戊烷 和/或戊烯。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴總 量包含總計(jì)60~lOOmol %的戊烷和/或戊烯、以及0~40mol %的選自沸點(diǎn)為-50°C~5 °C的 烴的1種或2種以上，所述碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值為0°C以上且50°C以下。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴包含異丁 烷。10. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述含氫鹵代烯烴為1，3,3,3_四氟 丙烯。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴與所述1，3， 3,3_四氟丙烯的沸點(diǎn)平均值為-15°C~45°C。12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴包含戊 烷和/或戊烯。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴 總量包含總計(jì)40~lOOmol%的戊烷和/或戊烯、以及0~60mol%的選自沸點(diǎn)為-50°C~5°C 的烴的1種或2種以上，所述碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值為10°C以上且50°C以下。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴包含異 丁烷。15. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述含氫鹵代烯烴為1，1，1，4,4,4_ 六氟-2-丁烯。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴與所述1，1， 1，4，4，4-六氟-2-丁烯的沸點(diǎn)平均值為0°C~48°C。17. 根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴包含戊 烷和/或戊烯。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述碳數(shù)為6以下的烴相對(duì)于該烴 總量包含總計(jì)5~lOOmol %的戊烷和/或戊烯、以及0~95mol %的選自沸點(diǎn)為-50°C~5°C的 烴的1種或2種以上，所述碳數(shù)為6以下的烴的沸點(diǎn)平均值為-10°C以上且50°C以下。19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述沸點(diǎn)為-50°C~5°C的烴包含異 丁烷。20. 根據(jù)權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，10°C以及23°C環(huán)境下 的熱導(dǎo)率均不足0.0205W/m · k。21. 根據(jù)權(quán)利要求1~20中任一項(xiàng)所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，獨(dú)立氣泡率為90%以 上，且平均氣泡直徑為40μπι以上且300μπι以下，并且孔隙面積率為0.2 %以下。22. 根據(jù)權(quán)利要求1~21中任一項(xiàng)所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，所述酚醛樹(shù)脂具有脲 鍵。23. 根據(jù)權(quán)利要求1~22中任一項(xiàng)所述的酚醛樹(shù)脂發(fā)泡體，其中，在110°C氣氛中14天的 條件下放置后的l〇°C環(huán)境下的熱導(dǎo)率不足0.020W/m · k。
【文檔編號(hào)】C08L61/04GK105849166SQ201480071348
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2014年12月25日
【發(fā)明人】浜島雅人, 向山滋美, 井原健, 熊田淳
【申請(qǐng)人】旭化成建材株式會(huì)社