一種萘二甲酰胺基乙基己酸酯類化合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于農藥中植物生長調節(jié)劑領域,具體設及一種糞二甲酯胺基乙基己酸醋 類化合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 本發(fā)明提供了一種結構如I所示的糞二甲酯胺基乙基己酸醋類化合物及其制備方 法和用途。該化合物有效解決了商品化植物生長調節(jié)劑的增產效果不理想、抗逆效果差的 問題,具有很好的植物生長調節(jié)活性,通過浸種拌種或葉面噴施具有顯著的促生根及增產 作用。
[0003] 糞二甲酯胺基乙基己酸醋類作為植物生長調節(jié)劑可廣泛用于農業(yè)或林業(yè)生產,具 有使用成本低、藥效好、使用安全等特點。專利CN 103641781 B公開了一種糞二甲酯胺類化 合物及其鹽作為植物生長調節(jié)劑的應用,具有良好的促發(fā)芽及生根的作用,用于農林作物 的增產提質或成活率提高。在現(xiàn)有技術中,如本發(fā)明所述的糞二甲酯胺基乙基己酸醋類化 合物(式I化合物)及其應用在國內外未見公開。
[0004]
【發(fā)明內容】
[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種制備簡便、使用方便、高效的糞二甲酯胺基乙基己酸醋 類合物,其主要用作植物生長調節(jié)劑,促進作物增產。
[0006] 糞二甲酯胺基乙基己酸醋類化合物I具有優(yōu)良的促進細胞伸長生長、誘導和促進 植物細胞分化的作用,本發(fā)明的技術方案如下:
[0007] 本發(fā)明提供了一種糞二甲酯胺基乙基己酸醋類化合物,結構如式I所示:
[000引
[0009]
[0010]
[0011]
[0012] 正己酸在適宜的溶劑中與氯化亞諷在10°C至回流溫度下反應2-化,減壓蒸出溶劑 和過量的氯化亞諷,制得正己酷氯;將制得的酷氯加適當?shù)娜軇┡涑扇芤?,控?10°C放置。 糞二甲酸酢與乙醇胺在水做溶劑下加熱回流至反應完全得到式II化合物。-10°C攬拌下滴 加正己酷氯到式II化合物與適當?shù)娜軇┡涑傻娜芤褐校尤隨乙胺做縛酸劑,制得式I化合 物;反應過程適宜的溶劑可選自二氯甲燒、甲苯、乙酸乙醋。
[0013] 本發(fā)明化合物在作為植物生長調節(jié)劑使用時,可單獨使用,也可與其他活性物質 組合使用,W提高產品的綜合性能。
[0014] 本發(fā)明還包括式I化合物作為活性組分的植物生長調節(jié)劑組合物,該組合物中包 括式I化合物作為活性組分W及農業(yè)上可接受的載體。
[0015] 本發(fā)明的組合物可W W制劑的形式使用:式I化合物作為活性組分溶于或分散于 載體或溶劑中,添加適量的表面活性劑制成可溶粉、可濕粉、乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑 等。
[0016] 應明確的是,在本發(fā)明的權利要求所限定的范圍內,可進行各種變換和改動。
[0017] 本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果:
[0018] 和商品化的植物生長調節(jié)劑相比,式I化合物具有更高的促進細胞分裂分化的效 果,且其合成方法簡便、生產成本低;化合物I同時具有糞二甲酯胺和己酸的結構,兼具兩者 的生長調節(jié)活性,且與其他農藥、肥料有很好的協(xié)同配伍性能。
[0019] 同市面上已知的同類化合物相比,本發(fā)明的式I化合物具有更高的植物生長調節(jié) 活性,其促生根性能和增產作用顯著優(yōu)于廣泛應用的"復硝酪鋼"、"糞乙酸鋼"等植物生長 調節(jié)劑。本發(fā)明的式I化合物具有合成方法簡便、環(huán)保、合成成本低、有效用量少等優(yōu)點。因 此可W實現(xiàn)W較低的使用成本和突出的植物生長調節(jié)活性達到農作物大幅度增產或林業(yè) 提高成活率的目的。
【具體實施方式】
[0020] 下列合成實例、制劑實例及生測實驗結果可用來進一步說明本發(fā)明,但不意味著 限制本發(fā)明。
[0021 ]合成實例:
[0022] 實例1、式I化合物的制備
[0023] (1)正己酷氯的制備
[0024]
[0025] 在250mLS 口燒瓶中分別加入11.6g(0.1mol)正己酸和IOOmL甲苯,滴加17.9g (0.15mol)氯化亞諷和30mL甲苯組成的溶液,滴畢,加熱至回流,攬拌反應化,旋蒸除去溶劑 甲苯及氯化亞諷,得淺黃色油狀液體13.2g,產率97.8 %。
[0026] (2)式II化合物的制備
[0027]
[002引在250血S口燒瓶中分別加入19.8g(0.1mol)糞二甲酸酢和6. lg(0.1mol)乙醇胺, IOOmL水作溶劑,加熱回流,反應完全后,冷卻抽濾得淡黃色晶狀固體,烘干,得23.4g固體, 產率97.1%。
[0029] (3)式I化合物的制備
[00301
[0031] 在250mLS口燒瓶中分別加入24. lg(0.1mol)式II化合物和IOOmL乙酸乙醋,同時 加入11. lg(0.1 lmol)S乙胺作縛酸劑,滴加13.5g(0.1mol)正己酷氯與30血乙酸乙醋組成 的溶液,滴畢,室溫下攬拌反應2.化。反應完后加水溶解=乙胺鹽酸鹽,分液,除去水層,有 機層用無水硫酸鋼除去水分,旋蒸有機層得淺黃色固體(式I化合物)。用異丙醇重結晶得白 色絮狀固體28.8g,產率85.0%,烙點75.3°C~76.6°C。
[0032] 式I化合物的氨核磁數(shù)據(jù)如下:
[0033] iHNMR(500MHz,DMS0-d6),S(卵m):8.473-8.519(q,4H,Ar-H),7.871-7.902(t,2H, Ar-H),4.342(s,4H,2C出),2.159-2.188(t,2H,C出),1.354-1.397(m,2H,C出),1.039-1.089 (m,4H,2CH2),0.653-0.681(t,3H,CH3)。
[OOW 制劑實例
[0035] 實例2、25 %式I化合物微乳劑的制備
[0036] 向250mL燒杯中分別加入25g式I化合物和15g乙酸乙醋,5g環(huán)己酬,攬拌溶解,加入 lOgAEO-3和15g農乳600#,攬拌均勻后加入30g水,充分攬拌0.化,得25%糞二甲酯胺基乙基 己酸醋類化合物微乳劑。
[0037] 實例3、30%式I化合物微乳劑的制備
[003引向250mL燒杯中分別加入30g式I化合物、Sg乙酸乙醋,16g環(huán)己酬,攬拌溶解,加入 17g農乳1602和9g農乳601#,攬拌均勻后加入20g水,充分攬拌O.化,得30 %糞二甲酯胺基乙 基己酸醋類化合物微乳劑。
[0039] 實例4、30 %式I化合物懸浮劑的制備
[0040] 向250mL燒杯中分別加入30g式I化合物、5g NN0、7g SP-2728、10g Morwet D-425、 2g娃酸儀侶、IOg O. I %的黃原膠水溶液、5g乙二醇和31g水,攬拌均勻,轉入砂磨機中充分 研磨化,得30%糞二甲酯胺基乙基己酸醋類化合物懸浮劑。
[0041] 實例5、45%式I化合物可濕性粉劑的制備
[0042] 式I化合物45g ,Morwet D-4256g,化-603g,有機膨潤±30g,高嶺±補足至100g,得 45 %糞二甲酯胺基乙基己酸醋類類化合物可濕性粉劑。
[0043] 實例6、40%式I化合物可溶性粉劑的制備
[0044] 式I化合物40g,丙締橫酸鋼9g,YUS-FS30007g,農乳60 IMg,可溶性淀粉補足至 1 OOg,得40 %糞二甲酯胺基乙基己酸醋類類化合物可溶性粉劑。
[0045] 生物活性測定
[0046] 實例7、種子發(fā)芽實驗
[0047] 采用紙床發(fā)芽法進行。分別將30%式I化合物懸浮劑和DA-6水劑(河南鄭氏化工有 限公司出品)稀釋成5 %的式I化合物懸浮劑和5 %DA-6水劑,用蒸饋水稀釋成濃度為IOiig/ mL、20yg/mL、30yg/mL、60yg/血和120yg/mL的植物生長調節(jié)劑溶液。挑選子粒大小均勻、飽 滿的小麥種子,用次氯酸溶液對種子進行殺菌后,于燒杯中用上述稀釋液浸種培養(yǎng)化,每處 理100粒種子,3次重復,處理后將種子均勻放置在有雙層濾紙的培養(yǎng)皿中,種子之間保持一 定的距離,擺放好種子之后將其放入全智能氣候箱中25°C保溫催芽處理,期間要定時加入 蒸饋水使濾紙保持濕潤,催芽期間觀察各處理的發(fā)芽情況,胚芽長度約W種子長的1/2為標 準,于2地后統(tǒng)計各培養(yǎng)皿中小麥種子發(fā)芽率,同時W相同濃度的DA-6和清水(CK)作對照, 同時計算各稀釋液發(fā)芽促進率,結果如下表1所示。
[0048]表1小麥種子發(fā)芽實驗 [00491
[
[0051] 由表1實驗數(shù)據(jù)可見,本發(fā)明式I化合物處理的小麥發(fā)芽率整體上優(yōu)于對比藥劑 DA-6,更顯著優(yōu)于清水處理(CK)的情況。
[0052] 實例8、浸種促生根實驗
[0053] 分別將30%式I化合物懸浮劑和DA-6水劑(河南鄭氏化工有限公司出品)稀釋成 5 %的式I化合物懸浮劑和5 % DA-6水劑,分別用蒸饋水稀釋成濃度為1 Oiig/mL、20iig/mL、30y g/mL、60]ig/mL和120]ig/mL的植物生長調節(jié)劑溶液。挑選子粒大小均勻、飽滿的小麥種子,用 次氯酸溶液對種子進行殺菌后,于燒杯中用上述稀釋液浸種培養(yǎng)化,每處理20粒小麥,3次 重復,處理后將種子均勻放置在濕潤的紙床上,種子之間保持一定的距離,W保證種子充分 吸收水分,置床時胚部向上并朝向同一側,擺放好種子之后將其放入全智能氣候箱中進行 催芽處理2地,期間要定時加入蒸饋水使紙床保持濕潤。待小麥主根露出2mm左右,將其種在 已經凝固的固體培養(yǎng)基中,然后放入全智能氣候箱中進行培養(yǎng)。4化后用卡尺測量主根、莖 高,并作詳細的記錄。同時W相同濃度的DA-6和清水處理(CK)作對照,結果如下表2所示。
[0054]表2小麥種子促生根實驗
[0化5]
[0056] 由表2的結果可W看出,本發(fā)明化合物在30yg/mL濃度時對小麥浸種促生根效果達 到最佳,明顯優(yōu)于對照藥劑DA-6。
[0057] 實例9、田間藥效實驗
[0058] 對蘋果實驗共設3個處理,每個處理選擇新嗔拉蘋果樹上3個生長勢相當?shù)拇笾M 行,實驗隨機取株,單株小區(qū),3次重復,分別在紅富±蘋果幼果期和果實膨大期各噴施一 次,葉面噴施清水作為對照,收獲后,分別測量蘋果的品質指標,其中,VC含量采用2,6-二氯 酪說酪法測定,可溶性糖含量采用蔥酬比色法測定,結果如下表3。
[0059] 表3蘋果品質指標實驗數(shù)據(jù)
[0060]
[0061]對上述數(shù)據(jù)綜合分析可得,本發(fā)明的式I化合物在種子發(fā)芽、促生根方面具有顯著 效果,藥效明顯優(yōu)于對比藥劑(DA-6);對蘋果進行葉面噴施后,在提高蘋果產量的同時改善 了蘋果的外觀和內在品質,可W看出本發(fā)明的化合物是一種綜合性能優(yōu)異的植物生長調節(jié) 劑。
【主權項】
1. 一種萘二甲酰胺基乙基己酸酯類化合物,結構如式I所示:2. 根據(jù)權利要求1所述的一種萘二甲酰胺基乙基己酸酯類化合物的用途,其特征在于 式I化合物用作植物生長調節(jié)劑。3. 按照權利要求1所述的一種萘二甲酰胺基乙基己酸酯類化合物作為植物生長調節(jié)劑 的使用方法:根據(jù)植物生長需要,采用葉面噴霧、種子處理、根部處理、土壤處理方法進行實 施,使用濃度為〇. 1~1 〇〇〇yg/mL有效量。4. 一種植物生長調節(jié)劑組合物,含有權利要求1所述的式I化合物作為植物生長調節(jié)劑 活性組分和農業(yè)或林業(yè)上可接受的載體。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種結構如式I所示的萘二甲酰胺基乙基己酸酯類化合物及其作為植物生長調節(jié)劑的用途。式I化合物具有優(yōu)良的促生根、增產及改善品質的植物生長調節(jié)功能,通過種子處理或根部及莖葉噴灑等方式,可廣泛用于糧、棉、果、蔬等作物或植物的生根、壯苗、增產提質,具有使用安全、成本低、效果顯著等特點。
【IPC分類】C07D221/14, A01P21/00, A01N43/42
【公開號】CN105669550
【申請?zhí)枴緾N201610102842
【發(fā)明人】王明慧, 許良忠, 鞠光秀, 陳格新, 徐姍姍
【申請人】青島科技大學
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年2月25日