兩次，然后加入60克HVI150 (中國石化燕山石化分公司生產(chǎn)），將物料升溫至125°C進行減 壓蒸餾，得到丙烯酸C5酯丁烯磺酸共聚物157. 6克（P1)。紅外分析結果表明：在1721cm1、 1160cm 1附近有強吸收峰，說明產(chǎn)物中含有酯類化合物，1184cm \ 1053cm \ 3650cm 1附近的 尖峰表明有磺酸基團存在，1640cm 1附近無伸縮振動峰出現(xiàn)，化合物中沒有雙鍵存在，說明 該化合物是丙烯酸C5酯丁烯磺酸共聚物；GPC分析表明，共聚物的數(shù)均分子量在為5130， 其中共聚物的含量為61. 92 %，稀釋油的含量為38. 02 %，共聚物中丙烯酸C5酯的含量是 65. 47 %，丁烯磺酸的含量是34. 53 %。
[0051] 實施例4甲基丙烯酸C8酯丙烯磺酸共聚物P2的合成
[0052] 在帶有電動機攪拌器及冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入100克二甲苯，73. 6克 甲基丙烯酸C8酯（0. 371mol，M= 198)，加入0.07克偶氮二異丁腈，引入氮氣保護，打開攪 拌并升溫至75°C，此時觀察反應物有明顯的放熱，控制反應溫度為95°C，聚合反應1. 5小 時，再加入實施例1制備的丙烯磺酸混合物90. 37克（含有54%的丙烯磺酸，0. 4mol，Μ = 122)，0. 06克偶氮二異丁腈，逐漸升溫至108°C進行共聚反應5小時。對反應產(chǎn)物分別用 200克蒸餾水水洗兩次，然后加入80克6#油（中國石化上海高橋石化分公司生產(chǎn)），將物 料升溫至135°C進行減壓蒸餾，得到甲基丙烯酸C8酯丙烯磺酸共聚物201克（P2)。紅外分 析結果表明：在1721cm \ 1160cm 1附近有強吸收峰，說明產(chǎn)物中含有酯類化合物，1184cm \ 1053cm \3650cm 1附近的尖峰表明有磺酸基團存在，1640cm 1附近無伸縮振動峰出現(xiàn)，化合 物中沒有雙鍵存在，說明該化合物是甲基丙烯酸C8酯丙烯磺酸共聚物；GPC分析表明，共聚 物的數(shù)均分子量為3860,其中共聚物的含量為60. 2%，稀釋油的含量為39. 8%，共聚物中 甲基丙烯酸C8酯的含量是60. 83%，丙烯磺酸的含量是39. 17%。
[0053] 實施例5丙烯酸C6~C8酯丁烯磺酸共聚物P3的合成
[0054] 在帶有電動機攪拌器及冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入100克甲苯，34. 32克丙 烯酸 C6 酯（0.22mol，M= 156)、40.48 克丙烯酸 C8 酯（0.22mol，M= 184)，加入 0.07 克偶 氮二異丁腈，引入氮氣保護，打開攪拌并升溫至80°C，此時觀察反應物有明顯的放熱，控制 反應溫度為96°C，聚合反應1. 8小時，再加入實施例2制備的丁烯磺酸混合物89. 8克（含 有53%的丁烯磺酸，0. 35mol，M = 136)，0. 07克偶氮二異丁腈，逐漸升溫至112°C進行共聚 反應6小時。對反應產(chǎn)物分別用200克蒸餾水水洗兩次，然后加入78克HVI150 (中國石化 燕山石化分公司生產(chǎn)），將物料升溫至125°C進行減壓蒸餾，得到丙烯酸C6~C8酯丁烯磺 酸共聚物201克（P3)。紅外分析結果表明：在1721cm \ 1160cm 1附近有強吸收峰，說明產(chǎn)物 中含有酯類化合物，1184cm \ 1053cm \ 3650cm 1附近的尖峰表明有磺酸基團存在，1640cm 1 附近無伸縮振動峰出現(xiàn)，化合物中沒有雙鍵存在，說明該化合物是丙烯酸C6~C8酯丁烯 磺酸共聚物；GPC分析表明，共聚物的數(shù)均分子量為4660,其中共聚物的含量為60. 70%，稀 釋油的含量為39. 30 %，共聚物中丙烯酸C6~C8酯的含量是61. 12%，丁烯磺酸的含量是 38. 88 % 〇
[0055] 對比例1丙烯酸C3酯丁烯磺酸共聚物D1的合成
[0056] 在帶有電動機攪拌器及冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入110克甲苯，51. 3克丙烯 酸C3酯（0. 45mol，Μ = 114)，加入0. 06克偶氮二異丁腈，引入氮氣保護，打開攪拌并升溫 至70°C，此時觀察反應物有明顯的放熱，控制反應溫度為90°C，聚合反應1小時，再加入實 施例2制備的丁烯磺酸混合物51. 32克（含有53%的丁烯磺酸，0. 20mol，Μ = 136)，0. 03 克偶氮二異丁腈，逐漸升溫至l〇5°C進行共聚反應4小時。對反應產(chǎn)物分別用200克蒸餾 水水洗兩次，然后加入48克HVI150 (中國石化燕山石化分公司生產(chǎn)），將物料升溫至125°C 進行減壓蒸餾，得到丙烯酸C3酯丁烯磺酸共聚物126克（D1)。產(chǎn)品有明顯的分層，上層為 HVI150油層，下層為共聚物，無法進一步使用。
[0057] 對比例2丙烯酸C5酯丙烯酸共聚物D2的合成
[0058] 在帶有電動機攪拌器及冷凝管的500mL三口燒瓶中，加入110克甲苯，63. 9克丙烯 酸C5酯（0. 45mol，Μ = 142)，加入0. 08克偶氮二異丁腈，引入氮氣保護，打開攪拌并升溫 至70°C，此時觀察反應物有明顯的放熱，控制反應溫度為90°C，聚合反應1小時，再加入丙 烯酸18克（0. 25mol，M= 72)，0. 05克偶氮二異丁腈，逐漸升溫至105°C進行共聚反應4小 時。對反應產(chǎn)物分別用200克蒸餾水水洗兩次，然后加入52克和HVI150(中國石化燕山石 化分公司生產(chǎn)），將物料升溫至125°C進行減壓蒸餾，得到丙烯酸C5酯丙烯酸共聚物135克 (D2)。分析結果表明：共聚物的數(shù)均分子量為4938,其中共聚物的含量為61. 48%，稀釋油 的含量為38. 52 %，共聚物中丙烯酸C5酯的含量是78. 02%，丙烯酸的含量是21. 98%。
[0059] 工業(yè)齒輪油、汽輪機油組合物的實施例6~17及對比例3~16
[0060] 分別加入 1.2% 的 T32U1.5%的 Τ307、0· 1%的 Τ405、0· 1%的 T45U0.06% 的 Τ102、0. 05%的Τ502Α、0. 02%、0. 03%的本發(fā)明聚合物或對比破乳劑，然后加入余量的基礎 油配制得到L-CKD Ν220號工業(yè)齒輪油的實施例6~11及對比例3~9,所述基礎油是由質 量比為7 :3的HVI750和150BS調制而得；對比例9為不含破乳劑的L-CKD Ν220號工業(yè)齒 輪油（空白樣）；試驗溫度為82°C。
[0061] 分別加入0. 5%的T502A抗氧劑、0. 1%的T551金屬減活劑、0. 1%的T746防銹劑、 0. 01%、0. 02%的本發(fā)明聚合物或對比破乳劑，然后加入余量的基礎油配制得到L-TSA32 汽輪機油的實施例12~17及對比例10~16,所述基礎油是由質量比為1 :4的HVI 200N 和HVI 150調制而得，對比例16為不含破乳劑的L-TSA32汽輪機油（空白樣）；試驗溫度 為 54。。。
[0062] 工業(yè)齒輪油、汽輪機油組合物的實施例6~17及對比例3~16中聚合物或對比 破乳劑的類型及組成見表3。
[0063] 對上述工業(yè)齒輪油、汽輪機油組合物按照GB/T 7305方法進行抗乳化試驗，試驗 結果同見表3。
[0064] 由表3可知，以本發(fā)明聚合物為破乳劑調制的工業(yè)齒輪油、汽輪機油組合物具有 較好的破乳性能，優(yōu)于傳統(tǒng)的聚醚破乳劑T1001、DL32,而且也優(yōu)于丙烯酸烷基酯丙烯酸共 聚物破乳劑。
[0065] 表3工業(yè)齒輪油、汽輪機油組合物的實施例及對比例
[0066]
【主權項】
1. 一種聚合物，其結構為：其中R為C4~C18烷基或其混合烷基；A1為氫或甲基，A2為氫或C1~C4烷基，X為 0~4的整數(shù)；當A2為氫時，X為正整數(shù)；m為1~50的整數(shù)，η為1~50的整數(shù)。2. 按照權利要求1所述的聚合物，其特征在于，R為C4~C15烷基或其混合烷基；Α2 為氫、甲基、乙基或丙基，X為0~3的整數(shù)；m為5~50的整數(shù)，η為5~50的整數(shù)。3. 按照權利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物的分子量在1000~15000 之間。4. 一種聚合物的制備方法，是將丙烯酸烷基酯和α -烯基磺酸發(fā)生共聚反應，收集產(chǎn) 物。5. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯的結構為：其中R為C4~C18烷基或其混合烷基；Α1為氫或甲基； 所述α-烯基磺酸的結構為：其中Α2為氫或C1~C4烷基，X為0~4的整數(shù)；當Α2為氫時，X為正整數(shù)。6. 按照權利要求4所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯和α -烯基磺酸之間的 摩爾比是1~50 :50~1。7. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于，R為C4~C15烷基或其混合烷基。8. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于，Α2為氫、甲基、乙基或丙基，X為0~3的 整數(shù)。9. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述α -烯基磺酸是將α -烯烴與磺化劑 發(fā)生磺化反應而得。10. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述α -烯烴為C3~C10烯烴。11. 按照權利要求9所述的方法，其特征在于，所述α -烯烴與磺化劑發(fā)生磺化反應的 反應壓力為0. 1~4MPa，反應溫度為0~30°C之間，反應時間為0. 1~8小時。12. 按照權利要求9所述的方法，其特征在于，所述α -烯烴與磺化劑的摩爾比為1 : 1 ~1. 5〇13. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯和α -烯基磺酸發(fā)生 共聚反應的溫度為20~200°C，聚合反應的時間為1~20小時。14. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯和α -烯基磺酸發(fā)生 共聚反應時加入引發(fā)劑，加入量是丙烯酸烷基酯和α -烯基磺酸總質量的〇. 05%~5%。15. 按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑為偶氮化物和/或過氧化 物。16. 按照權利要求14所述的方法，其特征在于，所述引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、偶氮 二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁 基、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化叔戊酸叔丁基酯、過氧化甲乙酮、過氧化 環(huán)己酮、過氧化二碳酸二異丙酯和過氧化二碳酸二環(huán)己酯中的一種或多種。17. 權利要求1-16之一所述的聚合物用作潤滑油破乳劑。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種聚合物、其制備方法及用途。本發(fā)明聚合物的結構為：其中R為C4～C18烷基或其混合烷基；A1為氫或甲基，A2為氫或C1～C4烷基，x為0～4的整數(shù)；當A2為氫時，x為正整數(shù)；m為1～50的整數(shù)，n為1～50的整數(shù)。本發(fā)明的聚合物可用作潤滑油破乳劑，該破乳劑能夠穩(wěn)定分散于潤滑油中，具有較高的界面活性，可以大幅度降低油水界面張力，破乳時間短，破乳效果好，特別適用于內(nèi)燃機潤滑油、工業(yè)齒輪油、汽輪機油、船用曲軸箱油。
【IPC分類】C08F228/02, C10N40/25, C10M151/02, C08F220/18, C10N40/12
【公開號】CN105622833
【申請?zhí)枴緾N201410586792
【發(fā)明人】劉依農(nóng), 段慶華, 李玲, 張耀
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年10月28日