光學(xué)材料用組合物和使用其的光學(xué)材料的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及光學(xué)材料用組合物等，特別是設(shè)及塑料透鏡、棱鏡、光纖維、信息記錄 底座、過(guò)濾器、光學(xué)粘接劑等光學(xué)材料、其中也設(shè)及適于塑料透鏡的光學(xué)材料用組合物等。 更詳細(xì)而言，設(shè)及包含多硫醇化合物W及聚環(huán)氧化合物和/或聚環(huán)硫化合物的光學(xué)材料用 組合物等。
【背景技術(shù)】
[0002] 樹脂制的光學(xué)材料與由無(wú)機(jī)材料形成的光學(xué)材料相比，為輕量、不易破裂、且能夠 染色。因此，近年來(lái)在例如眼鏡透鏡、相機(jī)透鏡等用途中迅速普及。
[0003] 光學(xué)材料用樹脂要求進(jìn)一步的高性能化。具體而言，要求高折射率化、高阿貝數(shù) 化、低比重化、高耐熱性化等。根據(jù)運(yùn)樣的要求，迄今為止已經(jīng)開發(fā)并使用了各種光學(xué)材料 用樹脂。
[0004] 其中，已經(jīng)盛行關(guān)于使包含多硫醇化合物的光學(xué)材料用組合物聚合固化而得到的 樹脂的提案。例如可W舉出：如專利文獻(xiàn)1、2所記載那樣的使多硫醇化合物與聚環(huán)氧化合物 和/或聚環(huán)硫化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的聚硫酸系樹脂。運(yùn)些樹脂為無(wú)色透明、高折射 率，且沖擊性、染色性、加工性等優(yōu)異。其中，樹脂的透明性是作為光學(xué)材料必不可少的性 質(zhì)。
[0005] 然而，制造光學(xué)材料用樹脂時(shí)，在聚合得到的樹脂、光學(xué)材料中有時(shí)產(chǎn)生白濁。光 學(xué)材料用途中，在固化后產(chǎn)生白濁時(shí)，全部成為不良，會(huì)產(chǎn)生巨大的損失。因此，期望在固化 前的階段能夠預(yù)測(cè)固化后是否發(fā)生白濁、判斷好壞的方法。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[000引專利文獻(xiàn)1:日本特開平10-298287號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開第89-10575號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0011] 本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供能夠預(yù)測(cè)、辨別聚合固化后的樹脂是否發(fā)生白濁、 判斷好壞的包含多硫醇化合物的光學(xué)材料用組合物等。
[00。]用于解決問(wèn)題的方案
[0013] 本發(fā)明人等著眼于多硫醇化合物的錠陽(yáng)離子濃度、硫氯酸根陰離子濃度、進(jìn)而錠 陽(yáng)離子與硫氯酸根陰離子的離子濃度積，發(fā)現(xiàn)通過(guò)包含滿足它們的特定的數(shù)值范圍的多硫 醇化合物的光學(xué)材料用組合物，可W解決上述本問(wèn)題。
[0014] 旨P，本發(fā)明如W下所述。
[0015] <1〉一種光學(xué)材料用組合物，其包含多硫醇化合物W及聚環(huán)氧化合物和/或聚環(huán)硫 化合物，
[0016] 所述多硫醇化合物滿足下述i)至iii)中的任一者：
[0017] i)錠陽(yáng)離子濃度為0.1~150皿ol/kg;
[001引i i)硫氯酸根陰離子濃度為0.1~300皿ol/kg;或
[0019] iii)錠陽(yáng)離子濃度為0.1~15化mol/kg，硫氯酸根陰離子濃度為0.1~300皿〇1/ kg，進(jìn)而錠陽(yáng)離子與硫氯酸根陰離子的離子濃度積為0.01~15000(wiiol/kg)2。
[0020] <2〉根據(jù)上述<1〉所述的光學(xué)材料用組合物，其中，前述多硫醇化合物為選自由季 戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、1,2-雙[(2-琉基乙基)硫代]-3-琉基丙烷、雙(琉基甲基)-3,6， 9-S硫雜-1,11-十一燒二硫醇、雙(琉基甲基)硫酸、雙(琉基乙基)硫酸、1,3-雙(琉基甲基） 苯、1，4-雙(琉基甲基)苯、1，1，3，3-四（琉基甲硫基)丙烷和2，5-雙(琉基甲基)-1，4-二嚷燒 組成的組中的至少1種化合物。
[0021] <3〉一種光學(xué)材料用組合物的制造方法，其特征在于，將多硫醇化合物與聚環(huán)氧化 合物和/或聚環(huán)硫化合物混合，
[0022] 所述多硫醇化合物滿足下述i)至iii)中的任一者：
[0023] i)錠陽(yáng)離子濃度為0.1~150皿01 Ag;
[0024] i i)硫氯酸根陰離子濃度為0.1~300皿ol/kg;或
[00巧]i i i)錠陽(yáng)離子濃度為0.1~15化mo Vkg，硫氯酸根陰離子濃度為0.1~300皿Ol/ kg，進(jìn)而錠陽(yáng)離子與硫氯酸根陰離子的離子濃度積為0.01~15000(wiiol/kg)2。
[0026] <4〉根據(jù)上述<3〉所述的光學(xué)材料用組合物的制造方法，其中，前述多硫醇化合物 為選自由季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、1,2-雙[(2-琉基乙基)硫代]-3-琉基丙烷、雙(琉基 甲基)-3,6,9-S硫雜-1,11-十一燒二硫醇、雙(琉基甲基)硫酸、雙(琉基乙基)硫酸、1,3-雙 (琉基甲基)苯、1,4-雙(琉基甲基)苯、1，1，3,3-四（琉基甲硫基)丙烷和2,5-雙(琉基甲基)- 1,4-二嚷燒組成的組中的至少1種化合物。
[0027] <5〉一種光學(xué)材料，其是通過(guò)將上述<1〉或<2〉所述的光學(xué)材料用組合物聚合而得 到的。
[002引發(fā)明的效果
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供利用現(xiàn)有技術(shù)難W實(shí)現(xiàn)的、在聚合固化前的階段中能夠預(yù) 測(cè)聚合固化后是否發(fā)生白濁、判斷好壞的包含多硫醇化合物的光學(xué)材料用組合物等。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 對(duì)本發(fā)明中使用的多硫醇化合物沒有特別限制，只要為1分子中具有2個(gè)W上琉基 的化合物即可，可W特別優(yōu)選使用如下制造的多硫醇化合物:使有機(jī)面素化合物和/或醇化 合物與硫脈反應(yīng)，經(jīng)過(guò)異硫脈鹽，使該異硫脈鹽在堿性條件下進(jìn)行水解而制造。需要說(shuō)明的 是，為了得到硫氯酸根離子和錠離子少的多硫醇化合物，例如可W舉出水解工序、清洗工 序、蒸饋工序中的條件的最佳化等。作為更優(yōu)選的條件，可W舉出：將水解工序的溫度設(shè)為 80°C W上;和/或在清洗工序中使用6NW上的強(qiáng)酸進(jìn)行清洗;和/或在蒸饋工序后進(jìn)行清洗 工序。更優(yōu)選為使用6NW上的強(qiáng)酸進(jìn)行清洗;和/或在蒸饋工序后進(jìn)行清洗工序，特別優(yōu)選 可W舉出在蒸饋工序后進(jìn)行清洗工序。
[0031] 作為多硫醇化合物的具體例，可W舉出：二琉基甲燒、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫 醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、2，2-丙二硫醇、1，6-己二硫醇、1，2，3-丙S硫醇、1，1-環(huán) 己二硫醇、1，2-環(huán)己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇、3,4-二甲氧基下燒-1，2-二硫 醇、2-甲基環(huán)己燒-2,3-二硫醇、1,1-雙(琉基甲基)環(huán)己燒、硫代蘋果酸雙(2-琉基乙基醋）、 2，3-二琉基-1 -丙醇(2-琉基乙酸醋）、2，3-二琉基-1 -丙醇(3-琉基丙酸醋）、二乙二醇雙(2-琉基乙酸醋）、二乙二醇雙(3-琉基丙酸醋）、1,2-二琉基丙基甲基酸、2,3-二琉基丙基甲基 酸、2,2-雙(琉基甲基)-1,3-丙二硫醇、雙(2-琉基乙基)酸、乙二醇雙(2-琉基乙酸醋）、乙二 醇雙(3-琉基丙酸醋）、=徑甲基丙烷雙(2-琉基乙酸醋）、=徑甲基丙烷雙(3-琉基丙酸醋）、 季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、四（琉基甲基）甲燒等脂肪族多 硫醇化合物；
[0032] 1，2-二琉基苯、1，3-二琉基苯、1，4-二琉基苯、1，2-雙(琉基甲基)苯、1，3-雙(琉基 甲基）苯、1,4-雙(琉基甲基)苯、1,2-雙(琉基乙基）苯、1,3-雙(琉基乙基)苯、1,4-雙(琉基 乙基)苯、1，2,3-S琉基苯、1，2,4-S琉基苯、1，3,5-S琉基苯、1，2,3-S(琉基甲基)苯、1， 2,4-S(琉基甲基)苯、1，3,5-S(琉基甲基)苯、1，2,3-S(琉基乙基)苯、1，2,4-S(琉基乙 基)苯、1，3,5-S (琉基乙基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,3-二(對(duì)甲氧基苯基） 丙烷-2，2-二硫醇、1，3-二苯基丙烷-2，2-二硫醇、苯基甲燒-1，1-二硫醇、2，4-二(對(duì)琉基苯 基)戊燒等芳香族多硫醇化合物；
[0033] 1,2-雙(琉基乙硫基)苯、1,3-雙(琉基乙硫基)苯、1,4-雙(琉基乙硫基)苯、1，2,3-=(琉基甲硫基)苯、1，2,4-=(琉基甲硫基)苯、1，3,5-=(琉基甲硫基）苯、1，2,3-=(琉基 乙硫基）苯、1，2，4-=(琉基乙硫基)苯、1，3，5-=(琉基乙硫基)苯等、和它們的核烷基化物 等除了琉基W外還含有硫原子的芳香族多硫醇化合物；
[0034] 雙(琉基甲基)硫酸、雙(琉基甲基)二硫酸、雙(琉基乙基)硫酸、雙(琉基乙基)二硫 酸、雙(琉基丙基)硫酸、雙(琉基甲硫基）甲燒、雙（2-琉基乙硫基）甲燒、雙(3-琉基丙硫基） 甲燒、1，2-雙(琉基甲硫基）乙燒、1，2-雙（2-琉基乙硫基）乙燒、1，2-雙(3-琉基丙基）乙燒、 1，3-雙(琉基甲硫基)丙烷、1，3-雙(2-琉基乙硫基)丙烷、1，3-雙(3-琉基丙硫基)丙烷、1，2， 3-二(琉基甲硫基)丙烷、1,2,3-二(2-琉基乙硫基)丙烷、1,2,3-二(3-琉基丙硫基)丙烷、1, 2-雙[(2-琉基乙基)硫代]-3-琉基丙烷、4，8-二琉基甲基-1，11-二琉基-3，6，9-^硫雜^^一 燒、4，7-二琉基甲基-1，11-二琉基-3，6，9-=硫雜^^一燒、5,7-二琉基甲基-1，11-二琉基-3，6，9-^硫雜^^一燒、雙(琉基甲基)-3，6，9-^硫雜-1，11-^^一燒二硫醇、四（琉基甲硫基 甲基）甲燒、四（2-琉基乙硫基甲基）甲燒、四（3-琉基丙硫基甲基）甲燒、雙（2,3-二琉基丙 基)硫酸、雙（1，3-二琉基丙基)硫酸、2，5-二琉基-1，4-二嚷燒、2，5-二琉基甲基-1，4-二嚷 燒、2,5-二琉基甲基-2,5-二甲基-1,4-二嚷燒、雙(琉基甲基）二硫酸、雙(琉基乙基）二硫 酸、雙(琉基丙基)二硫酸等除了琉基W外還含有硫原子的脂肪族多硫醇化合物、和它們的 琉基乙酸和琉基丙酸的醋；
[0035] 徑基甲基硫酸雙（2-琉基乙酸醋）、徑基甲基硫酸雙（3-琉基丙酸醋）、徑基乙基硫 酸雙(2-琉基乙酸醋）、徑基乙基硫酸雙(3-琉基丙酸醋）、徑基丙基硫酸雙(2-琉基乙酸醋）、 徑基丙基硫酸雙（3-琉基丙酸醋）、徑基甲基二硫酸雙（2-琉基乙酸醋）、徑基甲基二硫酸雙 (3-琉基丙酸醋）、徑基乙基二硫酸雙(2-琉基乙酸醋）、徑基乙基二硫酸雙(3-琉基丙酸醋）、 徑基丙基二硫酸雙（2-琉基乙酸醋）、徑基丙基二硫酸雙(3-琉基丙酸醋）、2-琉基乙基酸雙 (2-琉基乙酸醋）、2-琉基乙基酸雙(3-琉基丙酸醋）、1，4-二嚷燒-2，5-二醇雙(2-琉基乙酸 醋）、1,4-二嚷燒-2,5-二醇雙(3-琉基丙酸醋）、亞硫基二乙酸雙(2-琉基乙基醋）、硫代二丙 酸雙(2-琉基乙基醋）、4,4-硫代二下酸雙(2-琉基乙基醋）、二亞硫基二乙酸雙(2-琉基乙基 醋）、二硫代二丙酸雙(2-琉基乙基醋）、4,4-二硫代二下酸雙(2-琉基乙基醋）、亞硫基二乙 酸雙(2，3-二琉基丙基醋）、硫代二丙酸雙(2，3-二琉基丙基醋）、二琉基乙酸雙(2，3-二琉基 丙基醋）、二硫代二丙酸雙(2,3-二琉基丙基醋)等其他除了琉基W外還含有硫原子和醋鍵 的脂肪族多硫醇化合物；
[0036] 3,4-嚷吩二硫醇、2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫等除了琉基W外還含有硫原子的雜 環(huán)化合物；
[0037] 2-琉基乙醇、3-琉基-1,2-丙烷二醇、丙S醇二(琉基乙酸醋）、1-徑基-4-琉基環(huán)己 燒、2，4-二琉基苯酪、2-琉基氨釀、4-琉基苯酪、3，4-二琉基-2-丙醇、1，3-二琉基-2-丙醇、 2,3-二琉基-1-丙醇、1,2-二琉基-1,3-下二醇、季戊四醇S(3-琉基丙酸醋）、季戊四醇單 (3-琉基丙酸醋）、季戊四醇雙(3-琉基丙酸醋）、季戊四醇=(琉基甘醇酸醋）、二季戊四醇五 (3-琉基丙酸醋）、徑基甲基-=(琉基乙硫基甲基）甲燒、1-徑基乙硫基-3-琉基乙硫基苯等 除了琉基W外還含有徑基的化合物；
[0038] 1，1，3,3-四（琉基甲硫基)丙烷、1，1，2,2-四（琉基甲硫基）乙燒、4,6-雙(琉基甲硫 基）-1,3-二硫雜環(huán)己燒、1，1，5,5-四（琉基甲硫基）-3-硫雜戊燒、1，1，6,6-四（琉基甲硫 基)-3，4-二硫雜己燒、2，2-雙(琉基甲硫基）乙燒硫醇、2-( 4，5-二琉基-2-硫雜戊基)-1，3-二硫雜環(huán)戊燒、2,2-雙(琉基甲基)-1,3-二硫雜環(huán)戊燒、2,5-雙(4,4-雙(琉基甲硫基)-2-硫 雜下基)-1,4-二嚷燒、2,2-雙(琉基甲硫基)-1,3-丙二硫醇、3-琉基甲硫基-1,7-二琉基-2, 6-二硫雜庚燒、3,6-雙(琉基甲硫基）-1,9-二琉基-2,5，8-S硫雜壬燒、4,6-雙(琉基甲硫 基)-1，9-二琉基-2，5，8-S硫雜壬燒、3-琉基甲硫基-1，6-二琉基-2，5-二硫雜己燒、2-( 2， 2-雙(琉基甲硫基）乙基)-1,3-二硫雜環(huán)下燒、1，