一種雙酚a縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂及其制備方法
【技術領域】
[0001 ]本發(fā)明屬于化工領域，涉及一種環(huán)氧樹脂，具體來說是一種雙酚A縮水甘油酯型環(huán) 氧樹脂及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 現(xiàn)有技術中的縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂由酸酐與環(huán)氧氯丙烷合成或由苯酐、水、環(huán) 氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下合成?，F(xiàn)有技術中縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂與固化劑(MD650上海 美東生物材料股份有限公司生產）制板，模厚50微米，韌性4mm，附著力3級，硬度HB，耐熱性 80°C〇

【發(fā)明內容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂及其制備方法，所述的這 種雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂及其制備方法要解決現(xiàn)有技術中的縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂 韌性和耐熱性能不佳的技術問題。
[0004] 本發(fā)明提供了一種雙酸A縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂，其結構式如下所示，
[0006] 本發(fā)明還提供了上述的一種雙酚A縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂的其制備方法，在反應 釜中加入雙酚A和強堿固體，并加入醇作為溶劑，所述的雙酚A和強堿的摩爾比為1:2~10， 攪拌升溫至50~70°C，然后在20~50分鐘內加入鹵乙酸，所述的雙酸A和鹵乙酸的摩爾比為 1:2~10,加入完畢后，在60°C~80°C反應2~6小時，再加入水和二氯乙烷，并加入鹽酸調節(jié) PH= 7，洗滌，靜置分層，分液取有機相;然后將有機相在80°C~100°C下抽真空得雙酚基一 元酸;再將該雙酚一元酸與環(huán)氧氯丙烷攪拌混合，所述的雙酚一元酸與環(huán)氧氯丙烷的摩爾 比為1:2~100,降溫至40~65°C，加入質量百分比濃度為30~65%的強堿水溶液，所述的雙 酸一元酸與氫氧化鈉水溶液的摩爾比為1:1~10,85~105°C反應1~5小時，水洗萃取后脫 除水分及過量試劑，得到雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。
[0007] 進一步的，所述的氫氧化鈉水溶液的質量百分比濃度為50% ;
[0008] 進一步的，所述鹵乙酸為氯乙酸、溴乙酸、或者碘乙酸；
[0009] 進一步的，所述強堿的可以為NaOH或者Κ0Η;
[0010] 進一步的，所述的醇為乙醇、正丙醇、或者正丁醇。
[0011] 本發(fā)明的一種雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂的其制備方法的反應過程如下描述：
[0013]將本發(fā)明的雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂與MD 650制板，模厚50微米，韌性1mm，附 著力1級，硬度HB，耐熱性l〇〇°C，在保證硬度不下降的條件下，提高了附著力，韌性明顯改 善，并且耐熱性提尚了 20°C。
[0014] 本發(fā)明屬于一種雙酚的酯化反應和環(huán)氧化反應。利用雙酚的結構特征合成一種具 有醚基、酯基和環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，使這種環(huán)氧樹脂同時具有酯類、醚類和環(huán)氧基的共同特 性。本發(fā)明的雙酚縮水甘油酯環(huán)氧樹脂中，除了常規(guī)環(huán)氧樹脂中的苯環(huán)及環(huán)氧基，還含有縮 水甘油酯基，和釀基，可提尚環(huán)氧樹脂的初性和附著力，同時具有很好的耐熱性。
[0015] 本發(fā)明和已有技術相比，其技術效果是積極和明顯的。本發(fā)明將苯環(huán)結構加入后 提高了環(huán)氧樹脂固化后的耐熱性，同時具有酯類和醚類的增韌作用，改善了環(huán)氧樹脂固化 后的韌性及附著力，同時具有小分子量、高環(huán)氧值、低粘度的特點，便于使用。
【具體實施方式】
[0016] 實施例1
[0017] 在高壓反應釜中加入228克雙酸A和120克氫氧化鈉固體，2000mL正丁醇為溶劑，攪 拌升溫至60°C，然后在30分鐘內慢慢滴加入氯乙酸95克，滴加完畢在60°C反應4小時，加入 鹽酸酸化至PH= 7，再1000克水，5000mL二氯乙烷，洗滌，靜置分層，分流取有機相。在80°C下 抽真空4小時得雙酚基一元酸，再將該腰果酚一元酸與環(huán)氧氯丙烷500克攪拌混合降溫至60 °C，緩慢的滴加50 %氫氧化鈉水溶液160克，100°C反應3小時，水洗萃取，脫除水分及過量試 劑，得到雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧值0.37,粘度20000CPS與MD650制板，模厚50微 米，韌性Imm，附著力1級，硬度HB，耐熱性100°C。
[0018] 實施例2
[0019] 在高壓反應釜中加入228克雙酚A和120克氫氧化鈉固體，2000mL乙醇為溶劑，攪拌 升溫至60°C，然后在30分鐘內慢慢滴加入氯乙酸114克，滴加完畢在80°C反應4小時，加入鹽 酸酸化至PH= 7，再加入1000克水，5000mL二氯乙烷洗滌，靜置分層，分流取有機相。在80°C 下抽真空4小時得雙酚基一元酸，再將該雙酚一元酸與環(huán)氧氯丙烷600克攪拌混合降溫至60 °C，緩慢的滴加50 %氫氧化鈉水溶液180克，100°C反應3小時，水洗萃取，脫除水分及過量試 劑，得到雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧值0.35粘度:26000CPS，與MD650制板，模厚50微 米，韌性Imm，附著力1級，硬度HB，耐熱性100°C。
[0020] 實施例3
[0021 ] 在高壓反應釜中加入228克雙酚A和80克氫氧化鈉固體，2000mL丙醇為溶劑，攪拌 升溫至60°C，然后在30分鐘內慢慢滴加入氯乙酸95克，滴加完畢在60°C反應4小時，加入鹽 酸酸化至PH=7，再加入1000克水，5000mL二氯乙烷洗滌，靜置分層，分流取有機相。在100°C 下抽真空4小時得雙酚基一元酸，再將該雙酚一元酸與環(huán)氧氯丙烷1000克攪拌混合降溫至 60°C，緩慢的滴加50 %氫氧化鈉水溶液250克，100°C反應3小時，水洗萃取，脫除水分及過量 試劑，得到雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧值〇. 40，粘度：15500CPS與MD650制板，模厚50 微米，韌性Imm，附著力1級，硬度HB，耐熱性I 〇〇°C。
【主權項】
1. 一種雙酪A縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂，其特征在于，其結構式如下所示，2. 權利要求1所述的一種雙酪A縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于:在反 應蓋中加入雙酪A和強堿固體，并加入脂肪醇作為溶劑，所述的雙酪A和強堿的摩爾比為1:2 ~10,攬拌升溫至50~70°C，然后在20~50分鐘內加入面乙酸，所述的雙酪A和面乙酸的摩 爾比為1:2~10,加入完畢后，在60°C~80°C反應2~6小時，加入鹽酸調節(jié)抑=7,再加入水 和二氯乙燒洗涂，靜置分層，分液取有機相;然后將有機相在80°C~100°C下抽真空得雙酪 基一元酸;再將該雙酪一元酸與環(huán)氧氯丙烷攬拌混合，所述的雙酪一元酸與環(huán)氧氯丙烷的 摩爾比為1:2~100,降溫至40~65°C，加入質量百分比濃度為30~65%的強堿水溶液，所述 的雙酪一元酸與氨氧化鋼水溶液的摩爾比為1:1~1〇,85~105°C反應1~5小時，水洗萃取 后脫除水分及過量試劑，得到雙酪縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂。3. 根據(jù)權利要求2所述的一種雙酪A縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于： 所述的強堿水溶液的質量百分比濃度為50%。4. 根據(jù)權利要求2中所述的一種雙酪A縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在 于:所述面乙酸為氯乙酸、漠乙酸、或者艦乙酸。5. 根據(jù)權利要求2中所述的一種雙酪A縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在 于:所述強堿可W為NaOH、或者KOH。6. 根據(jù)權利要求2中所述的一種雙酪A縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在 于:所述的脂肪醇溶劑為乙醇、正丙醇、或者正下醇。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種雙酚A縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂，其結構式如下所示，。本發(fā)明還提供了上述的一種雙酚A縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂的其制備方法，在反應釜中加入雙酚A和氫氧化鈉固體，以脂肪醇為溶劑，攪拌升溫，然后加入鹵乙酸，反應后酸化，洗滌，靜置分層，分液取有機相；抽真空得雙酚基一元酸；再將該雙酚一元酸與環(huán)氧氯丙烷攪拌混合，加入氫氧化鈉水溶液反應，水洗萃取后抽真空得到雙酚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。本發(fā)明提高了環(huán)氧樹脂的韌性和附著力，同時具有很好的耐熱性。
【IPC分類】C07D303/16, C07D301/00, C08G59/24
【公開號】CN105542126
【申請?zhí)枴緾N201511033257
【發(fā)明人】宋學良, 畢麗杰
【申請人】安徽美東生物材料有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月31日