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一種碳納米管/聚合物復(fù)合材料及其制備方法_2

文檔序號(hào):9721812閱讀:來源:國知局
, 6-萘二酰胺。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明,以100重量份的聚合物為基準(zhǔn),當(dāng)所述酰胺類成核劑的用量超過1重 量份時(shí),酰胺類成核劑在聚合物中的熔融變得困難,會(huì)降低對(duì)碳納米管的分散作用;當(dāng)所述 酰胺類成核劑的用量低于0. 1重量份時(shí),則不能充分發(fā)揮酰胺類成核劑對(duì)聚合物的改性作 用。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明,對(duì)所述抗氧劑沒有特別限定,本領(lǐng)域中任何可以延緩或抑制聚合物 氧化過程的進(jìn)行,起到阻止聚合物老化并延長其使用壽命的抗氧劑均可以使用。所述抗氧 劑例如可以選自三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基) 丙酸]季戊四醇酯、β _(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯和硫代二丙酸雙 十二醇酯中的至少一種。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明,在所述碳納米管/聚合物復(fù)合材料中,在本發(fā)明的加工溫度下,酰胺 類成核劑會(huì)在聚合物中熔融,熔融的酰胺類成核劑通過共軛作用吸附在碳納米管上,從而 提高碳納米管的分散性;而當(dāng)溫度下降至酰胺類成核劑在聚合物中的熔融溫度以下時(shí),酰 胺類成核劑開始析出,并逐漸形成平均直徑為〇. 1-2 μ m,平均長度為10-80 μ m的棒狀晶 體。當(dāng)溫度低于所述酰胺類成核劑在聚合物中的熔融溫度時(shí),所述酰胺類成核劑以上述的 棒狀晶體的形式存在于所述碳納米管/聚合物復(fù)合材料中,可以提高所述碳納米管/聚合 物復(fù)合材料的力學(xué)性能。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的【具體實(shí)施方式】,當(dāng)所述聚合物為聚丙烯時(shí),聚丙烯、碳納 米管、酰胺類成核劑和抗氧劑的重量比為100 : (〇. 05-0. 3) : (0. 1-0. 5) : (0. 03-0. 05);所述 酰胺類成核劑可以選自N,N-二苯氨基己二酰胺、N,N-二環(huán)己基對(duì)苯二甲酰胺、N,N-二苯甲 酰基己二胺和N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺中的至少一種。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面,本發(fā)明提供了一種上述碳納米管/聚合物復(fù)合材料的 制備方法,該方法包括將聚合物、碳納米管、酰胺類成核劑和抗氧劑熔融捏合的步驟;其中, 所述酰胺類成核劑在聚合物中完全熔融的溫度滿足如下條件:
[0039] Τ!+20°Ο <Τ<Τ2
[0040] 其中,?\為所述聚合物的熔點(diǎn),Τ為所述酰胺類成核劑在聚合物中完全熔融的溫 度,Τ 2為聚合物的分解溫度。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明,所述熔融捏合的操作溫度滿足如下條件:
[0042] T+10°C <T3<T2
[0043] 其中,Τ為所述酰胺類成核劑在聚合物中完全熔融的溫度,Τ3為熔融捏合的溫度, τ2為所述聚合物的分解溫度。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物、碳納米管、酰胺類成核劑和抗氧劑的重量比為100 : (0· 05-5) : (0· 05-1) : (0· 01-0. 1),優(yōu)選為 100 : (0· 05-3) : (0· 1-0. 5) : (0· 03-0. 05)。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明,所述聚合物、碳納米管、酰胺類成核劑和抗氧劑均與上述相同。
[0046] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,先將所述聚合物、碳納米管、酰胺類成核劑和抗氧劑進(jìn)行預(yù) 混合,然后再進(jìn)行所述熔融捏合操作。
[0047] 所述熔融捏合操作可以在螺桿擠出機(jī)(單螺桿或多螺桿)、捏合機(jī)或密煉機(jī)中進(jìn) 行。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的【具體實(shí)施方式】,當(dāng)所述聚合物為聚丙烯時(shí),聚丙烯、碳納 米管、酰胺類成核劑和抗氧劑的重量比為100 : (〇. 05-0. 3) : (0. 1-0. 5) : (0. 03-0. 05);所述 酰胺類成核劑可以選自Ν,Ν-二苯氨基己二酰胺、Ν,Ν-二環(huán)己基對(duì)苯二甲酰胺、Ν,Ν-二苯 甲酰基己二胺和Ν,Ν-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺中的至少一種;所述熔融捏合的操作溫度為 260-280°C,優(yōu)選 260-270°C。
[0049] 以下將通過具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0050] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中:
[0051] 聚丙烯樹脂為購自中國石化鎮(zhèn)海煉油化工股份有限公司公司牌號(hào)為T30S的商 品,熔融指數(shù)為2. 0-4. 03g/10分鐘。
[0052] N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺(商品名TMB-5)為購自山西化工研究所的商品。
[0053] 實(shí)施例1
[0054] 將聚丙烯樹脂、多壁碳納米管(購自Cheaptubes Co. Ltd, USA公司,其直徑為 20-30nm,長度為20-30 μ m)、N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺(作為酰胺類成核劑,其在聚丙 烯樹脂中的熔融溫度為250°C )以及由抗氧劑168和抗氧劑1010組成的混合抗氧劑在高速 攪拌機(jī)中混合均勻。其中,聚丙烯樹脂、多壁碳納米管、N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺和混 合抗氧劑的重量比為100 :〇. 05 :0. 3 :0. 03。然后將混合好的物料加入雙螺桿擠出機(jī)中,設(shè) 定螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm,熔融捏合的操作溫度為270°C下擠出造粒,獲得碳納米管/聚丙烯復(fù) 合材料S1。
[0055] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S1按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0056] 圖1示出了本實(shí)施例獲得的碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S1在200°C溫度下的顯微 鏡照片。從圖中可以看出,N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺在低于其在聚丙烯中的熔融溫度 時(shí),以棒狀晶體的形式存在。
[0057] 圖3示出了本實(shí)施例獲得的碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S1的掃描電子顯微鏡照 片。從圖中可以看出,碳納米管分散均勻,沒有出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象。
[0058] 實(shí)施例2
[0059] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例1。
[0060] 將聚丙烯樹脂和多壁碳納米管的重量比改為100 :〇. 3。從而獲得碳納米管/聚丙 烯復(fù)合材料S2。
[0061 ] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S2按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0062] 實(shí)施例3
[0063] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例1。
[0064] 將聚丙烯樹脂和多壁碳納米管的重量比改為100 :3。從而獲得碳納米管/聚丙烯 復(fù)合材料S3。
[0065] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S3按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0066] 實(shí)施例4
[0067] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例1。
[0068] 將聚丙烯樹脂和N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺的重量比改為100 :0. 5。從而獲 得碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S4。
[0069] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S4按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0070] 實(shí)施例5
[0071] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例4。
[0072] 將聚丙烯樹脂和多壁碳納米管的重量比改為100 :3。從而獲得碳納米管/聚丙烯 復(fù)合材料S5。
[0073] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S5按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0074] 實(shí)施例6
[0075] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例1。
[0076] 將熔融捏合的操作溫度由270°C改為260°C。從而獲得碳納米管/聚丙烯復(fù)合材 料S6。
[0077] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料S6按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0078] 對(duì)比例1
[0079] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例1。
[0080] 不使用N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺。從而獲得碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料D1。
[0081 ] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料D1按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0082] 圖4示出了本對(duì)比例獲得的碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料D1的掃描電子顯微鏡照 片。從圖中可以看出,碳納米管出現(xiàn)了較明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象。
[0083] 對(duì)比例2
[0084] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例1。
[0085] 將熔融捏合的操作溫度由270°C改為220°C。從而獲得碳納米管/聚丙烯復(fù)合材 料D2。
[0086] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料D2按照測(cè)試?yán)械姆椒y(cè)試其性能。
[0087] 圖2示出了本對(duì)比例獲得的碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料D2在200°C溫度下的顯微 鏡照片。從圖中可以看出,N,N-二環(huán)己基-2, 6-萘二酰胺在低于其在聚丙烯中的熔融溫度 時(shí),主要以細(xì)碎的小顆粒形式同時(shí)伴隨少量短棒狀晶體的形式存在。
[0088] 對(duì)比例3
[0089] 除以下操作條件外,操作方法同實(shí)施例3。
[0090] 將熔融捏合的操作溫度由270°C改為220°C。從而獲得碳納米管/聚丙烯復(fù)合材 料D3。
[0091 ] 將碳納米管/聚丙烯復(fù)合材料D
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