樹脂組合物和成型體的制作方法
【專利說明】樹脂組合物和成型體 【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及樹脂組合物和成型體，特別是涉及增強型的阻燃性樹脂組合物和成型 體。 【【背景技術(shù)】】
[0002] 聚丙烯在成型加工性、耐水性、耐油性、耐酸性、耐堿性等方面優(yōu)異，但是已知其耐 熱性、剛性差。因此，已知有通過在聚丙烯中混配聚苯醚來獲得改良耐熱性、剛性等特性樹 脂組合物的方法。
[0003] 作為使該樹脂組合物進一步具有阻燃性的方法，通常采用添加鹵素系化合物和三 氧化銻的方法等。但是，從環(huán)境衛(wèi)生的角度出發(fā)，上述的鹵素系化合物、三氧化銻等阻燃劑 并不理想，所以期待有一種使用不含這些物質(zhì)的阻燃劑的方法。
[0004] 作為對應(yīng)上述要求的技術(shù)，已知有例如在聚丙烯類樹脂和聚苯醚類樹脂中混配膦 酸金屬鹽等阻燃劑的方法（參見專利文獻1~3)。但是，這些文獻所記載的方法并不能應(yīng) 用于要求具有更高的剛性的填料增強系組合物。
[0005] 另外，還可以舉出例如將聚丙烯類樹脂和聚苯醚類樹脂的混合物用兩種不同的無 機填料增強，得到剛性和各向異性的平衡良好的樹脂組合物的方法（參見專利文獻4);將 混合物用特定的纖維狀無機填料增強，得到恒溫剛性和韌性優(yōu)異的樹脂組合物的方法（參 見專利文獻5)等。
[0006]【現(xiàn)有技術(shù)文獻】
[0007] 【專利文獻】
[0008]【專利文獻1】日本特表2010-540716號公報
[0009]【專利文獻2】國際公開第2011/129129號
[0010]【專利文獻3】日本特開2013-14891號公報
[0011]【專利文獻4】日本特開2011-190358號公報
[0012]【專利文獻5】日本專利第3575885號公報 【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0013]【發(fā)明要解決的課題】
[0014] 但是，以無機填料增強的樹脂組合物不能保持阻燃性，并且通常其表面平滑性差， 所以還存在相對其他部件滑動時產(chǎn)生大的摩擦阻力、摩耗的問題。
[0015] 此外，從降低成本的角度出發(fā)，近年的電子電氣設(shè)備類中使用的樹脂部件有時是 通過與異種材料進行二色成型來制造的，這種情況下，要求樹脂組合物具有與異種材料的 密合強度。再者，對于樹脂部件來說，也逐漸開始要求其具有水蒸氣阻隔性。
[0016] 鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種樹脂組合物和成型體，在 保持優(yōu)異的阻燃性和剛性的同時，其滑動性、與異種材料的密合強度以及水蒸氣阻隔性優(yōu) 異。
[0017]【解決課題的手段】
[0018] 為了解決上述課題，本發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：樹脂組合物和成型體含 有聚苯醚、聚丙烯、具有特定的結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚物和選自滑石、硅灰石、云母的1種以 上的無機填料以及作為阻燃劑的膦酸鹽類、焦磷酸三聚氰胺時，能夠有利地解決上述課題， 從而完成了本發(fā)明。
[0019]S卩，本發(fā)明如下所述。
[0020] [1] 一種樹脂組合物，其特征在于，其含有：
[0021] 聚苯醚類樹脂（I);
[0022] 聚丙烯類樹脂（II);
[0023] 氫化嵌段共聚物（III)，其是含有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物的至 少一部分經(jīng)氫化而成的，所述聚合物嵌段A以乙烯基芳香族化合物為主體，所述聚合物嵌 段B以共輒二烯化合物為主體，該共輒二烯化合物的1，2-乙烯基鍵量和3, 4-乙烯基鍵量 的合計為30~90% ;
[0024] 選自由滑石（IV)、硅灰石（V)、云母（VI)組成的組中的1種以上的無機填料；
[0025] 選自由下式（1)表示的膦酸鹽和下式（2)表示的二膦酸鹽組成的組中的至少1種 膦酸鹽類（VII);和
[0026] 焦磷酸三聚氰胺（VIII)，
[0027] 【化1】
[0028]
[0029][式中，R11和R12相互獨立地為直鏈狀或者支鏈狀的碳原子數(shù)為1~6的烷基和/ 或碳原子數(shù)為6~10的芳基；M1為選自由鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子、鉍離子、錳離子、 鈉離子、鉀離子和質(zhì)子化的含氮堿基組成的組中的至少一種；a為1~3的整數(shù);m為1~3 的整數(shù)；a=m]
[0030]【化2】
[0031]
[0032] [式中，R21和R22相互獨立地為直鏈狀或者支鏈狀的碳原子數(shù)為1~6的烷基和/ 或碳原子數(shù)為6~10的芳基；R23為直鏈狀或者支鏈狀的碳原子數(shù)為1~10的亞烷基、碳 原子數(shù)為6~10的亞芳基、碳原子數(shù)為6~10的烷基亞芳基或碳原子數(shù)為6~10的芳基 亞烷基；M2為選自由鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子、鉍離子、錳離子、鈉離子、鉀離子和質(zhì) 子化的含氮堿基組成的組中的至少一種；b為1~3的整數(shù)；η為1~3的整數(shù)；j為整數(shù)1 或 2;b·j= 2n]
[0033] 相對于所述聚苯醚類樹脂（I)和所述聚丙烯類樹脂（II)的合計100質(zhì)量份，所述 聚苯醚類樹脂（I)含有50~99質(zhì)量份，所述聚丙烯類樹脂（II)含有1~50質(zhì)量份，所 述氫化嵌段共聚物（III)含有2~20質(zhì)量份，所述滑石（IV)、所述硅灰石（V)和所述云母 (VI)合計含有1~50質(zhì)量份，所述膦酸鹽類（VII)和所述焦磷酸三聚氰胺（VIII)合計含 有3~15質(zhì)量份。
[0034] [2]如[1]所述的樹脂組合物，其中，無機填料為滑石（IV)和/或硅灰石（V)。
[0035] [3]如[1]或[2]所述的樹脂組合物，其中，所述膦酸鹽類（VII)相對于所述焦磷 酸三聚氰胺（VIII)的質(zhì)量比例為1~4。
[0036] [4]如[1]~[3]任一項所述的樹脂組合物，其中，所述聚合物嵌段B中的共輒二 烯化合物的1，2-乙烯基鍵量和3, 4-乙烯基鍵量的合計為65~90 %，所述聚合物嵌段B中 的共輒二烯化合物含有丁二烯。
[0037] [5]如[1]~[4]任一項所述的樹脂組合物，其中，其進一步含有磷酸酯系化合物 (IX)，相對于所述聚苯醚類樹脂（I)和所述聚丙烯類樹脂（II)的合計1〇〇質(zhì)量份，所述磷 酸酯系化合物（IX)含有5~30質(zhì)量份。
[0038] [6]如[1]~[5]任一項所述的樹脂組合物，其中，所述滑石（IV)通過激光衍射法 測定的平均粒徑（D50)大于10μm且小于20μm。
[0039] [7]如[1]~[6]任一項所述的樹脂組合物，其中，所述硅灰石（V)的數(shù)均纖維徑 為5μπι以上。
[0040] [8] -種成型體，其由[1]~[7]任一項所述的樹脂組合物構(gòu)成。
[0041] 【發(fā)明的效果】
[0042] 根據(jù)本發(fā)明，能夠得到一種樹脂組合物和成型體，其在保持優(yōu)異的阻燃性和剛性 的同時，滑動性、與異種材料的密合強度和水蒸氣阻隔性優(yōu)異。 【【具體實施方式】】
[0043] 下面對本發(fā)明的【具體實施方式】（以下也稱為"本實施方式"）進行詳細說明。需要 說明的是，本發(fā)明并不限于以下的實施方式，實施時可在其要點的范圍內(nèi)進行各種變化。
[0044](樹脂組合物）
[0045] 本實施方式的樹脂組合物是增強型的阻燃性樹脂組合物。本實施方式的樹脂組合 物含有聚苯醚類樹脂（I)、聚丙烯類樹脂（II)、氫化嵌段共聚物（III)、選自由滑石（IV)、硅 灰石（V)、云母（VI)組成的組中的1種以上的無機填料、膦酸鹽類（VII)、焦磷酸三聚氰胺 (VIII)，選擇性含有磷酸酯系化合物（IX)、成分（I)和成分（II)以外的熱塑性樹脂（X)、成 分（I)~成分（X)以外的其他的添加劑（XI)。需要說明的是，本實施方式中，阻燃性優(yōu)異是 指UL94垂直燃燒試驗中難燃水平V-1以上。
[0046] 下面描述本實施方式的樹脂組合物的成分。
[0047]-聚苯醚類樹脂（I)-
[0048] 對于本實施方式使用的聚苯醚類樹脂（I)沒有特別限定，例如可以舉出聚苯醚、 改性聚苯醚以及兩者的混合物等。成分（I)可以單獨使用1種，也可以組合2種以上進行 合用。
[0049] 從進一步提高樹脂組合物的阻燃性的方面考慮，成分（I)的比濃粘度優(yōu)選為 0. 25dL/g以上，更優(yōu)選為0. 28dL/g以上，另外，優(yōu)選為0. 45dL/g以下，更優(yōu)選為0. 36dL/g 以下，特別優(yōu)選為〇. 35dL/g以下。比濃粘度可通過聚合時間、催化劑量來進行控制。
[0050] 需要說明的是，比濃粘度可使用nsp/c:〇·5g/dL的三氯甲烷溶液在溫度30°C的 條件下進行測定，具體地說，可通過后述的實施例所記載的方法進行測定。
[0051] -聚苯醚一
[0052] 對于聚苯醚沒有特別限定，例如可以舉出由下式（3)表示的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)構(gòu)成的 均聚物和/或具有下式（3)表示的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的共聚物。
[0053]【化3】
[0054]
[0055] [式中，R31、R32、R33以及R34相互獨立地為選自由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)為1~ 7的伯烷基、碳原子數(shù)為1~7的仲烷基、苯基、鹵烷基、氨基烷基、烴氧基以及至少2個碳原 子將鹵原子和氧原子隔開的鹵烴氧基組成的組中的一價基團]
[0056] 對于這樣的聚苯醚沒有特別限定，可以使用公知的物質(zhì)。作為聚苯醚的具體例，例 如可以舉出聚（2, 6-二甲基-1，4-亞苯基醚）、聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基醚）、聚 (2-甲基-6-苯基-1，4-亞苯基醚）、聚（2, 6-二氯-1，4-亞苯基醚）等均聚物；2, 6-二甲 基苯酚與2, 3, 6-三甲基苯酚或2-甲基-6- 丁基苯酚等其他苯酚類的共聚物等共聚物，優(yōu) 選聚（2, 6-二甲基-1，4-亞苯基醚）、2, 6-二甲基苯酚與2, 3, 6-三甲基苯酚的共聚物，更 優(yōu)選聚（2, 6-二甲基-1，4-亞苯基醚）。
[0057] 對于聚苯醚的制造方法沒有特別限定，可以使用現(xiàn)有公知的方法。作為聚苯醚 的制造方法的具體例，可以舉出美國專利第3306874號說明書等記載的方法、美國專利第 3306875號說明書、美國專利第3257357號說明書、美國專利第3257358號說明書、日本特公 昭52-17880號公報、日本特開昭50-51197號公報、日本特開昭63-152628號公報等記載的 方法等，使用例如亞銅鹽與胺的絡(luò)合物作為催化劑，通過例如將2, 6-二甲苯酚進行氧化聚 合來進行制造。
[0058]-改性聚苯醚一
[0059] 對改性聚苯醚沒有特別限定，例如可以舉出上述聚苯醚上接枝或加成苯乙烯系聚 合物或其衍生物后的物質(zhì)等。對通過接枝或加成導(dǎo)致的質(zhì)量增加的比例沒有特別限定，相 對于改性聚苯醚100質(zhì)量％，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，并且優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選 為7質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。
[0060] 對改性聚苯醚的制造方法沒有特別限定，例如可以舉出在存在或不存在自由基引 發(fā)劑的條件下，在熔融狀態(tài)、溶液狀態(tài)或漿料狀態(tài)，在80~350°C的條件下使上述的聚苯醚 和苯乙烯系聚合物或其衍生物反應(yīng)的方法等。
[0061] 本實施方式使用的聚苯醚類樹脂（I)為聚苯醚和改性聚苯醚的混合物的情況下， 對上述的聚苯醚和上述的改性聚苯醚的混合比例沒有特別限定，可以為任意的比例。
[0062]-聚丙烯類樹脂（II)-
[0063] 對本實施方式使用的聚丙烯類樹脂（II)沒有特別限定，例如可以舉出聚丙烯、改 性聚丙烯以及兩者的混合物等。成分（II)可以單獨使用1種，也可以組合2種以上進行合 用。
[0064] 對于樹脂組合物，從抑制燃燒時的熔滴、提高流動性和機械強度的平衡方面考慮， 成分（II)的重均分子量（Mw)優(yōu)選為400, 000以上，更優(yōu)選為700, 000以上，特別優(yōu)選為 750, 000以上，并且優(yōu)選為1，500, 000以下，更優(yōu)選為1，300, 000以下。
[0065] 需要說明的是，重均分子量（Mw)可以使用凝膠滲透色譜儀（以下也稱作"GPC"） 通過現(xiàn)有公知的方法求出，此處，對移動相沒有特別限定，例如可以使用鄰二氯苯，對標準 物質(zhì)沒有特別限定，例如可以使用聚苯乙烯。重均分子量（Mw)具體可通過后述的實施例所 記載的方法進行測定。
[0066]