甲酰并混合 均勻。將得到的均勻混合物在115°C下固化8min，制備用于性能檢測(cè)的薄片，然后在200°C 下二次固化4h。評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空氣硫化的氣泡實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也可見表 1. 實(shí)施例2 除了使用具有99. 96mol%的二甲基硅氧烷單元、0. 04mol%甲基乙烯基硅氧烷單元、平 均聚合度為7000的聚有機(jī)硅氧烷和具有99. 78mol%的二甲基硅氧烷單元、0. 22mol%甲基乙 烯基硅氧烷單元、平均聚合度為7000的聚有機(jī)硅氧烷的混合物外，按照實(shí)施例1中相同的 方式制備用于性能檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空氣硫化的氣泡實(shí)驗(yàn) 的結(jié)果也可見表1. 實(shí)施例3 除了使用沉淀法白炭黑ZH-909 (橫店集團(tuán)浙江英洛華硅材料有限公司生產(chǎn)）外，按照 實(shí)施例1中相同的方式制備用于性能檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空 氣硫化的氣泡實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也可見表1. 實(shí)施例4 除了使用沉淀法白炭黑523 (萬(wàn)載縣輝明化工有限公司生產(chǎn)）外，按照實(shí)施例1中相同 的方式制備用于性能檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空氣硫化的氣泡實(shí) 驗(yàn)的結(jié)果也可見表1. 實(shí)施例5 除了使用60份比表面積為180m2/g的沉淀法白炭黑YX-900A(由福建遠(yuǎn)翔化工有限公 司生產(chǎn)）以及7.5份每個(gè)分子鏈末端含有硅醇基團(tuán)且粘度為25以^25°(：)的聚二甲基硅氧 烷外，按照實(shí)施例1中相同的方式制備用于性能檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見 表1。熱空氣硫化的氣泡實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也可見表1. 實(shí)施例6 除了加入3重量份的硬脂酸作為脫模劑外，按照實(shí)施例1中相同的方式制備用于性能 檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空氣硫化的氣泡實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也可見表1. 實(shí)施例7 除了使用已在l〇5°C下干燥了 2小時(shí)后的YX-900A代替未干燥處理的YX-900A外，按照 實(shí)施例1中相同的方式制備用于性能檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空 氣硫化的氣泡實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也可見表1. 實(shí)施例8 除了未控制捏合溫度、并最終產(chǎn)物溫度達(dá)到120°C外，按照實(shí)施例1中相同的方式制備 用于性能檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空氣硫化的氣泡實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也 可見表1. 實(shí)施例9 除了在溫度為160°C、真空度為-0. 09MPa的條件下進(jìn)行了熱處理外，按照實(shí)施例1中相 同的方式制備用于性能檢測(cè)的薄片，并評(píng)價(jià)其物理性能，結(jié)果可見表1。熱空氣硫化的氣泡 實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也可見表1.
注：+++表示幾乎沒有任何氣泡，++表示有少量的小氣泡，+表示有大量的氣泡。
[0028] 從表1的數(shù)據(jù)結(jié)果可以看出，本發(fā)明的實(shí)施例1-7制得的高溫硫化硅橡膠有較強(qiáng) 的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度，并且氣泡較少，而未控制捏合溫度的實(shí)施例8和未控 制熱處理溫度的實(shí)施例9制得的高溫硫化硅橡膠斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度較弱，同時(shí)氣泡也 較多，可見本發(fā)明嚴(yán)格控制捏合溫度，對(duì)制得的高溫硫化硅橡膠的性能有提高作用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備方法，其特征為：具體 方法為：使用捏合機(jī)將聚有機(jī)硅氧烷、沉淀白炭黑、聚二甲基硅氧烷、脫模劑捏合成均相高 溫硫化硅橡膠膠料后，加入固化劑并混合均勻，即得； 捏合時(shí)的溫度為室溫到l〇〇°C，優(yōu)選室溫到80°C，尤其優(yōu)選30°C-60°c; 聚有機(jī)硅氧烷的聚合度大于等于100,優(yōu)選從1000到80000,尤其優(yōu)選從5000到20000〇2. 如權(quán)利要求1所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制 備方法，其特征為：所述的聚有機(jī)硅氧烷至少具有兩個(gè)硅鍵合的乙烯基，平均組成式為： R2aSiO(4 a)/2. 其中a為1. 95-2. 05的正數(shù)； 其中R2可以相同或不同，并分別表示未取代的或取代的一價(jià)烴基，這種烴基優(yōu)選為具 有1-12個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子，包括烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、芳烷基、基團(tuán)的 部分或全部氫原子被鹵原子或氰基等取代而形成的基團(tuán)； 其中烷基包括乙基、丙基、丁基、已基和辛基；環(huán)烷基包括環(huán)戊基和環(huán)已基；烯基包括 乙烯基、烯丙基、丙烯基和環(huán)烯基；芳基包括苯基和甲苯基；芳烷基包括芐基和2-苯乙基； 基團(tuán)的部分或全部氫原子被鹵原子或氰基等取代而形成的基團(tuán)包括三氟丙基； 其中R2優(yōu)選甲基、乙烯基、苯基和三氟丙基，更優(yōu)選甲基和乙烯基，特別優(yōu)選至少80mol%的甲基，尤其優(yōu)選至少90mol%的甲基。3. 如權(quán)利要求1所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備 方法，其特征為：所述的聚有機(jī)硅氧烷包括由二甲基硅氧烷單元構(gòu)成的聚有機(jī)硅氧烷，尤其 包括具有苯基、乙烯基、三氟丙基的二苯基硅氧烷單元，甲基乙烯基硅氧烷單元，甲基-三 氣丙基硅氧烷單兀的^甲基硅氧烷主鏈的聚有機(jī)硅氧烷； 所述的聚有機(jī)硅氧烷的每個(gè)分子具有兩個(gè)或多個(gè)乙烯基，優(yōu)選乙烯基含量為0. 01-20mol%聚有機(jī)硅氧烷，特別優(yōu)選乙烯基含量為0.02-10mol%的聚有機(jī)硅氧烷； 其中乙烯基為鏈端乙烯基和鏈中乙烯基的一種或幾種。4. 如權(quán)利要求1所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制 備方法，其特征為：沉淀法白炭黑的比表面積大于50m2/g，優(yōu)選100m2/g-400m2/g，更優(yōu)選 120m2/g-300m2/g〇5. 如權(quán)利要求4所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備 方法，其特征為：相對(duì)于100重量份的聚有機(jī)硅氧烷，沉淀法白炭黑的含量為3-120重量份， 優(yōu)選10-90重量份，更優(yōu)選20-70重量份。6. 如權(quán)利要求1所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備 方法，其特征為：所述的脫模劑為高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸的金屬鹽、高級(jí)脂肪酸與醇合成 的酯中的一種或幾種； 其中高級(jí)脂肪酸包括硬脂酸、棕櫚酸、油酸、月桂酸；高級(jí)脂肪酸的金屬鹽包括硬脂酸 鋅、油酸鋅、油酸鈣；高級(jí)脂肪酸與醇合成的酯包括硬脂酸乙酯、硬脂酸硬脂醇酯、油酸乙 酯、油酸丁酯。7. 如權(quán)利要求6所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備 方法，其特征為：相對(duì)于100重量份的聚有機(jī)硅氧烷，脫模劑的含量一般為0-3重量份，優(yōu)選 0. 01-2重量份，特別優(yōu)選0. 05-1重量份； 脫模劑的含量太大時(shí)，可能會(huì)降低高溫硫化硅橡膠的永久壓縮形變，而且影響硫化后 高溫硫化硅橡膠的外觀。8. 如權(quán)利要求1所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備 方法，其特征為：所述的聚二甲基硅氧烷為分子鏈末端是羥基或甲氧基封端的聚二甲基硅 氧烷、分子鏈末端是羥基或甲氧基封端且側(cè)基含有苯基或者乙烯基的聚二甲基硅氧烷，可 以是以上幾種聚二甲基硅氧烷的一種或者幾種的混合物； 相對(duì)于100重量份的聚有機(jī)硅氧烷，聚二甲基硅氧烷的含量一般為0-20重量份，優(yōu)選 〇. 1-15重量份，特別優(yōu)選0. 5-10重量份。9. 如權(quán)利要求1所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備 方法，其特征為：所述的固化劑包括過(guò)氧化苯甲酰、2, 4-二氯過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化對(duì)甲基 苯甲酰、過(guò)氧化臨甲基苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、2, 5-二甲基-2, 5-二過(guò)氧化叔丁基己烷、 過(guò)氧化二叔丁基等過(guò)氧化物，也包括由鉑金絡(luò)合物和含氫硅油混合物構(gòu)成的鉑金固化體 系； 當(dāng)使用過(guò)氧化物類的固化劑時(shí)，可以是其中一種，也可以是以上兩種或三種以上過(guò)氧 化的組合。10. 如權(quán)利要求9所述的一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備 方法，其特征為：相對(duì)于100重量份的高溫硫化硅橡膠膠料，加入的過(guò)氧化物的量為0. 1-15 重量份，優(yōu)選〇. 3-10重量份，尤其優(yōu)選0. 5-6重量份； 當(dāng)使用鉑金固化體系時(shí)，相對(duì)于100重量份的高溫硫化硅橡膠膠料，鉑金固化體系中 鉑金絡(luò)合物與聚硅氧烷的混合物的添加量為〇. 1-15重量份，優(yōu)選0. 2-10,尤其優(yōu)選0. 4-5 ; 鉑金固化體系中含氫硅油和白炭黑的混合物的添加量為0. 1-20重量份，優(yōu)選0. 2-15,尤其 優(yōu)選0. 4-8。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種擠出成型用沉淀法白炭黑增強(qiáng)的高溫硫化硅橡膠的制備方法，通過(guò)混合具有至少兩個(gè)硅鍵合的乙烯基的聚有機(jī)硅氧烷、沉淀法白炭黑、增塑劑的高溫硫化硅橡膠，加入硫化劑后，可以得到保質(zhì)期長(zhǎng)，即使在熱空氣中硫化也不會(huì)發(fā)泡的高溫硫化硅橡膠制品。
【IPC分類】C08K5/14, C08L83/07, C08K3/36, C08L83/06
【公開號(hào)】CN105400209
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510949016
【發(fā)明人】吳超波
【申請(qǐng)人】江西藍(lán)星星火有機(jī)硅有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年12月18日