分離混合二氯甲苯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化學(xué)領(lǐng)域，具體為一種分離混合二氯甲苯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二氯甲苯(DCT)是重要的有機化工原料，根據(jù)氯代基位置不同，二氯甲苯包括2，
3-DCT、2，4-DCT、2，5-DCT、2，6-DCT、3，4-DCT、3，5-DCT等六種同分異構(gòu)體，其中重要的是 2，
4-DCT、2，6-DCT和3，4-DCT三種異構(gòu)體。2，6-DCT廣泛應(yīng)用于制造殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、染料、顏料、醫(yī)藥及其它化工中間體，國內(nèi)外市場需求量旺盛，其地位和作用愈來愈受到人們的關(guān)注；2，4-DCT即是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料工業(yè)的重要中間體，同時又是一種良好的高沸點有機溶劑。通常上述異構(gòu)體是通過兩種方法獲得:一種是通過硝基甲苯重氮化獲得；一種是通過甲苯或鄰對氯甲苯的氯化獲得，反應(yīng)得到的總是2.3-二氯甲苯、2.6-二氯甲苯和2.4-二氯甲苯、2.5-二氯甲苯、3.4-二氯甲苯的異構(gòu)體的混合物，它們的沸點分別是:
2.3- 二氯甲苯 208°C、3.4- 二氯甲苯 209°C、2.6- 二氯甲苯 198°C、2.4- 二氯甲苯 200°C、
2.5-二氯甲苯199°C，對沸點相差較大的二氯甲苯可用高塔板數(shù)的精餾塔來精餾分離，而沸點僅相差2°C以內(nèi)的二氯甲苯用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為解決上述問題，本發(fā)明公開了一種分離混合二氯甲苯的方法。
[0004]為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
一種分離混合二氯甲苯的方法，包括以下步驟:
a)將混合二氯甲苯送入精餾塔進(jìn)行精餾，除去3，4-二氯甲苯和2，3- 二氯甲苯，得到2，4-二氯甲苯、2，5-二氯甲苯和2，6-二氯甲苯的混合液；
b)2，4-二氯甲苯、2，5-二氯甲苯和2，6-二氯甲苯的混合液進(jìn)入緩沖罐進(jìn)行降溫，然后進(jìn)入結(jié)晶器一，在-10?0°C下進(jìn)行第一次結(jié)晶，經(jīng)固液分離器分離，得到的2，5- 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體和2，4_ 二氯甲苯濾液，2，5-二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體與緩沖罐換熱熔化后進(jìn)入存儲罐，2，4-二氯甲苯濾液送至結(jié)晶器二；
c)2，4_ 二氯甲苯濾液在結(jié)晶器二中進(jìn)行重結(jié)晶，重結(jié)晶溫度為-25?-15°C，經(jīng)固液分離器分離，得到的濾液返回結(jié)晶器一，得到的濾晶為2，4_ 二氯甲苯；2，4_ 二氯甲苯晶體與緩沖罐換熱后在熔融罐中經(jīng)加熱后熔化，5?30%重量的對二甲苯返回固液分離器作為洗滌液，70?95%重量的對二甲苯作為產(chǎn)品進(jìn)入產(chǎn)品罐；
d)將存儲罐中的2，5-二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合液用改性X分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸余液，即得2，6_ 二氯甲苯；用脫附劑將改性X分子篩上的吸附相脫除，收集脫附液并進(jìn)行分離，得到2，5-二氯甲苯和脫附液；所述改性X分子篩通過下述方法制備而成:粉狀X分子篩，在60?80°C條件下，用硝酸銀離子交換3次，然后用蒸餾水洗干凈，于80?100°C干燥3?6h，然后在500?600°C焙燒2?3h，得到改性X分子篩。
[0005]作為優(yōu)選，步驟d)中，吸附與脫附在氣相條件下進(jìn)行，吸附條件:溫度:220?260°C，壓力:常壓?0.6MPa，重量空速:3?10/時；脫附條件:溫度:220?260°C，壓力:常壓?1.8MPa，重量空速:3?15/時。
[0006]作為優(yōu)選，步驟d)中，脫附劑為苯、水蒸氣或二氧化碳。
[0007]作為優(yōu)選，步驟d)中，吸附相被脫附后收集脫附液，然后分離得吸附劑，吸附劑循環(huán)利用。
[0008]本發(fā)明取得的有益效果為:本發(fā)明采用精餾-結(jié)晶-吸附分離結(jié)合的方法分離二氯甲苯混合物中的2，4-DCT、2，5-DCT,2,6-DCT,結(jié)晶采用兩次分離的方法，可獲得高純度的2，4-DCT，經(jīng)過改性X分子篩作為吸附劑，其結(jié)晶度高，硅鋁比大，對特殊有機物吸附容量大；因此減少了吸附劑的用量。同時本發(fā)明的分離方法，混合二氯甲苯進(jìn)入結(jié)晶器一之前，利用2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體和2，4_ 二氯甲苯晶體對混合二氯甲苯進(jìn)行冷卻，回收了 2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體和2，4_ 二氯甲苯晶體的冷量，減少了分離過程的能耗。
【具體實施方式】
[0009]下面結(jié)合【具體實施方式】，進(jìn)一步闡明本發(fā)明，應(yīng)理解下述【具體實施方式】僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。
[0010]實施例一
將混合二氯甲苯送入精餾塔進(jìn)行精餾，除去3，4-二氯甲苯和2，3-二氯甲苯，得到2，4_ 二氯甲苯、2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯的混合液；
2,4- 二氯甲苯、2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯的混合液進(jìn)入緩沖罐進(jìn)行降溫，然后進(jìn)入結(jié)晶器一，在-10°C下進(jìn)行第一次結(jié)晶，經(jīng)固液分離器分離，得到的2，5-二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體和2，4- 二氯甲苯濾液，2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合晶體與緩沖罐換熱熔化后進(jìn)入存儲罐，2,4- 二氯甲苯濾液送至結(jié)晶器二 ；
2，4_ 二氯甲苯濾液在結(jié)晶器二中進(jìn)行重結(jié)晶，重結(jié)晶溫度為-25°C，經(jīng)固液分離器分離，得到的濾液返回結(jié)晶器一，得到的濾晶為2，4_ 二氯甲苯；2，4_ 二氯甲苯晶體與緩沖罐換熱后在熔融罐中經(jīng)加熱后熔化，5%重量的對二甲苯返回固液分離器作為洗滌液，95%重量的對二甲苯作為產(chǎn)品進(jìn)入產(chǎn)品罐；
粉狀X分子篩，在60°C條件下，用硝酸銀離子交換3次，然后用蒸餾水洗干凈，于80°C干燥6h，然后在500°C焙燒3h，得到改性X分子篩。將存儲罐中的2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合液用改性X分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸余液，即得2，6_ 二氯甲苯；用苯作為脫附劑將改性X分子篩上的吸附相脫除，收集脫附液并進(jìn)行分離，得到2，5- 二氯甲苯和脫附液。吸附與脫附在氣相條件下進(jìn)行，吸附條件:溫度:220°C，壓力:常壓，重量空速:3/時；脫附條件:溫度:220°C，壓力:常壓，重量空速:3/時，吸附劑與脫附劑均可循環(huán)使用。
[0011]實施例二
將混合二氯甲苯送入精餾塔進(jìn)行精餾，除去3，4-二氯甲苯和2，3-二氯甲苯，得到2，4_ 二氯甲苯、2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯的混合液；
2，4- 二氯甲苯、2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯的混合液進(jìn)入緩沖罐進(jìn)行降溫，然后進(jìn)入結(jié)晶器一，在0°C下進(jìn)行第一次結(jié)晶，經(jīng)固液分離