聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物和注射成型品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，更詳細(xì)地說(shuō)涉及薄壁成型品的阻 燃性、成型時(shí)流動(dòng)性優(yōu)異的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物和注射成型品。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（以下也稱為"PBT"。）樹(shù)脂具有優(yōu)異的機(jī)械特性、電氣特 性等，因此特別是作為電氣/電子部件領(lǐng)域的各種成型品材料被廣泛應(yīng)用。
[0003] 這樣的成型品所使用的樹(shù)脂組合物一般要求具有高阻燃性，因此為了改善PBT樹(shù) 脂的阻燃性，已經(jīng)進(jìn)行了各種研究（例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1~3)。并且，近年來(lái)出于各種部 件的小型輕量化要求，成型品的厚度日趨傾向于變薄，因此人們還研究了提高成型時(shí)的PBT 樹(shù)脂流動(dòng)性的技術(shù)（例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)4)。人們還進(jìn)一步研究了將這些技術(shù)組合以對(duì)PBT 樹(shù)脂同時(shí)賦予阻燃性和流動(dòng)性（例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)5~6)。但是，成型品的厚度越薄，實(shí) 現(xiàn)阻燃性越困難，因此現(xiàn)狀是實(shí)際上能夠充分發(fā)揮流動(dòng)性提高效果這樣的極薄壁成型品能 夠?qū)崿F(xiàn)阻燃性這種的PBT樹(shù)脂組合物尚未問(wèn)世。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2004-263174號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2007-161946號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2008-115209號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)4 :國(guó)際公開(kāi)第2009/050859號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2009-173857號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開(kāi)平04-351657號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0013] 本發(fā)明的課題在于提供一種聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物以及使用該樹(shù)脂 組合物而成的注射成型品，該聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物具有在成型時(shí)可成型為薄 壁這樣的充分流動(dòng)性，并且即使成型為薄壁的情況下也具有優(yōu)異的阻燃性。
[0014] 解決課題的手段
[0015] 解決上述課題的本發(fā)明如下。
[0016] [1] -種聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，該組合物相對(duì)于（A)特 性粘度〇. 70~I. 00g/dL的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂100質(zhì)量份，含有：(B)作為溴系阻 燃劑的（B-I)溴化環(huán)氧系阻燃劑和/或（B-2)溴化聚丙烯酸酯系阻燃劑，合計(jì)20~65質(zhì) 量份、（C)銻系阻燃助劑10~30質(zhì)量份、⑶滑石3~15質(zhì)量份、（E)羥值100以上的含 多元羥基化合物1~10質(zhì)量份。
[0017] [2]如上述[1]所述的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其中，進(jìn)一步含有：(F) 該組合物相對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂100質(zhì)量份的抗滴落劑0. 5~5質(zhì)量份。
[0018] [3]如上述[1]或[2]所述的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其中，該組合物 進(jìn)一步含有：(G)相對(duì)于整體的10~40質(zhì)量％的玻璃纖維。
[0019] [4]如上述[1]~[3]的任一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物，其中， 有機(jī)成分整體中的溴含量為10~20質(zhì)量％。
[0020] [5] -種注射成型品，該注射成型品是將上述[1]~[4]的任一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯 二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物注射成型而成的，該注射成型品的至少一部分具有厚度〇. 2~ 0. 5mm的薄壁部。
[0021] 發(fā)明效果
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種使用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物以及使用該樹(shù)脂組 合物而成的注射成型品，該聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物具有在成型時(shí)可成型為薄壁 這樣的充分流動(dòng)性，即便在成型為薄壁的情況下也具有優(yōu)異的阻燃性。
【附圖說(shuō)明】
[0023] 圖1是示出用于流動(dòng)性測(cè)定的試驗(yàn)片的立體圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 〈聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物〉
[0025] 本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物的特征在于，該組合物相對(duì)于（A)特 性粘度〇. 70~I. 00g/dL的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂100質(zhì)量份，含有：(B)作為溴系阻 燃劑的（B-I)溴化環(huán)氧系阻燃劑和/或（B-2)溴化聚丙烯酸酯系阻燃劑，合計(jì)20~65質(zhì) 量份、（C)銻系阻燃助劑10~30質(zhì)量份、⑶滑石3~15質(zhì)量份、（E)羥值100以上的含 多元羥基化合物1~10質(zhì)量份。
[0026] 本發(fā)明的PBT樹(shù)脂通過(guò)含有規(guī)定量的上述（A)~（E)成分，能夠使基于UL94的厚 度0. 2_的阻燃性為V-0,并且能夠使通過(guò)規(guī)定的注射成型而成型的成型品中的厚度0. 5_ 的薄壁部的流動(dòng)長(zhǎng)度為40mm以上。即，成型時(shí)流動(dòng)性優(yōu)異，即使在成型為薄壁的情況下阻 燃性也優(yōu)異。
[0027] 以下，對(duì)本發(fā)明的PBT樹(shù)脂組合物的各成分詳述。
[0028] [㈧聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂]
[0029] 聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂（PBT樹(shù)脂）是將至少包含對(duì)苯二甲酸或其酯形成性 衍生物（C1-6的烷基酯、酰鹵化物等）的二羧酸成分與至少包含碳原子數(shù)為4的烷撐二醇 (1，4-丁二醇）或其酯形成性衍生物（乙?；锏龋┑亩汲煞挚s聚而得到的樹(shù)脂。PBT 樹(shù)脂不限于均聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，可以含有60摩爾％以上（特別是75摩爾％以上95 摩爾％以下）的對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元的共聚物。
[0030] PBT樹(shù)脂的末端羧基量只要不阻礙本發(fā)明的效果，沒(méi)有特別限定。PBT樹(shù)脂的末端 羧基量?jī)?yōu)選為30meq/kg以下，更優(yōu)選為25meq/kg以下。
[0031] PBT樹(shù)脂的特性粘度（IV)為0· 70~I. 00dL/g，優(yōu)選為0· 72~0· 95dL/g，進(jìn)一步 優(yōu)選為0. 75~0. 90dL/g。使用所述范圍的特性粘度的PBT樹(shù)脂的情況下，所得到的PBT樹(shù) 脂組合物阻燃性和流動(dòng)性特別優(yōu)異。相反如果特性粘度小于0. 70dL/g，則得不到優(yōu)異的阻 燃性，如果超過(guò)1.0 OdL/g，則得不到優(yōu)異的流動(dòng)性。
[0032] 并且，關(guān)于特性粘度為上述范圍的PBT樹(shù)脂，將具有不同特性粘度的PBT樹(shù)脂共 混，也能夠調(diào)整特性粘度。例如，通過(guò)將特性粘度0. 9dL/g的PBT樹(shù)脂和特性粘度0. 7dL/g 的PBT樹(shù)脂共混，能夠制備特性粘度0. 8dL/g的PBT樹(shù)脂。PBT樹(shù)脂的特性粘度（IV)例如 可在〇-氯苯酚中以溫度35°C的條件進(jìn)行測(cè)定。
[0033] 在PBT樹(shù)脂中，作為對(duì)苯二甲酸及其酯形成性衍生物以外的二羧酸成分（共聚單 體成分），例如，可以舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2, 6-萘二羧酸、4, 4' -二羧基二苯基醚 等C8-14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4-16的鏈烷烴二羧酸；環(huán)己 烷二羧酸等C5-10的環(huán)烷烴二羧酸；這些二羧酸成分的酯形成性衍生物（C1-6的烷基酯衍 生物、酰鹵化物等）。這些二羧酸成分可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。
[0034] 這些二羧酸成分之中，更優(yōu)選間苯二甲酸等C8-12的芳香族二羧酸以及己二酸、 壬二酸、癸二酸等C6-12的鏈烷烴二羧酸。
[0035] PBT樹(shù)脂中，作為1，4_ 丁二醇以外的二醇成分（共聚單體成分），例如，可以舉出 乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、1，3-辛二醇等C2-10 的烷撐二醇；二甘醇、三甘醇、二丙二醇等聚亞氧烷基二醇；環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂 環(huán)式二醇；雙酚A、4, 4'-二羥基聯(lián)苯等芳香族二醇；雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成體、雙酚 A的環(huán)氧丙烷3摩爾加成體等雙酚A的C2-4的環(huán)氧烷加成體；或這些二醇的酯形成性衍生 物（乙酰化物等）。這些二醇成分可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。
[0036] 這些二醇成分之中，更優(yōu)選乙二醇、1，3_丙二醇等C2-6的烷撐二醇、二甘醇等聚 亞氧烷基二醇或者環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇等。
[0037] 作為二羧酸成分和二醇成分以外能夠使用的共聚單體成分，例如，可以舉出4-羥 基苯甲酸、3-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、4-羧基-4' -羥基聯(lián)苯等芳香族羥基羧酸； 乙醇酸、羥基己酸等脂肪族羥基羧酸；丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯（ε -己內(nèi)酯等）等 C3-12內(nèi)酯；這些共聚單體成分的酯形成性衍生物（C1-6的烷基酯衍生物、酰鹵化物、乙酰