被從反應(yīng)器催化劑溶液分離，并且粗 過程流17連同溶解的氣體被前饋到單級(jí)閃蒸中的蒸饋或純化段19。催化劑溶液經(jīng)由導(dǎo)管 32被再循環(huán)到反應(yīng)器。在閃蒸的過程條件下，錠容易在閃蒸容器中低的一氧化碳分壓時(shí)失 活，并可能被夾帶到純化系統(tǒng)19中。
[0096]乙酸的純化典型地包含在輕質(zhì)饋分柱，脫水柱，W及可選地，重質(zhì)饋分柱中的蒸 饋。來自閃蒸器的粗蒸汽過程流17被饋送到輕質(zhì)饋分柱20中。艦甲燒、乙酸甲醋，和一部 分水在輕質(zhì)饋分柱中的塔頂冷凝，W形成兩相（有機(jī)相和水相）。兩個(gè)塔頂相都經(jīng)由再循環(huán) 線路34返回到反應(yīng)段。來自輕質(zhì)饋分柱的溶解的氣體排放通過蒸饋段。在該排放流被驟 燃之前，殘留的輕質(zhì)饋分被洗涂并再循環(huán)到過程。可選地，來自輕質(zhì)饋分柱的液體再循環(huán)流 35也可被返回到反應(yīng)器。
[0097] 純化的過程流40被抽出輕質(zhì)饋分柱20的側(cè)線，并被饋送到固定床30中，固定床 30含有化咯燒酬、化晚或其他類似的含氮樹脂，從而移除存在的夾帶的或揮發(fā)性第VIII族 金屬催化劑物種。催化劑在輕質(zhì)饋分過程流中的濃度典型地比離開閃蒸器的粗蒸汽流中催 化劑的濃度低約一到兩個(gè)數(shù)量級(jí)。然后，來自聚合物床的離去過程流42被饋送入脫水柱22 中。來自該柱的水和一些乙酸分離并經(jīng)由再循環(huán)線路34被再循環(huán)到反應(yīng)體系，如圖所示。 來自脫水柱22的純化的并干燥的過程流52向樹脂床36供料，并在樹脂床36取走產(chǎn)品， 如圖所示。幾基化系統(tǒng)10僅使用2個(gè)純化柱，并優(yōu)選地如在授予Scales等人、題為"Low E：nergy Carbonylation Process(低能量幾基化方法）"的美國專利號(hào)6, 657, 078中更詳細(xì) 描述的那樣被操作，所述專利的公開通過引用并入本文。
[0098]系統(tǒng)10可選地被提供有帶有閥41A的旁通線路40A、42A。床30具有一對(duì)閥31A 和31B，所述閥可被用于在樹脂的再生或更換過程中將床隔離。例如，在正常運(yùn)行過程中， 閥31A和31B是打開的，而閥41A是關(guān)閉的，使得過程流在樹脂床30中被處理。如果期望 運(yùn)樣的話，過程流的一些或全部可通過打開閥41A，并關(guān)閉或部分地關(guān)閉閥31A和31B，而被 引導(dǎo)通過線路40A和42A。
[0099] 圖2中，產(chǎn)品乙酸作為脫水柱的殘留物被提供，如圖所示。
[0100] 圖3圖示了本發(fā)明的另一實(shí)施方案，其過程與有關(guān)于圖2表述的過程相似，除了催 化劑多價(jià)馨合單元30被放置在脫水柱22之后，W及包含重質(zhì)饋分純化柱。運(yùn)里，來自脫水 柱22的純化的并干燥的過程流52被饋送入聚合物床30中，所述聚合物床30含有帶含氮 雜環(huán)重復(fù)單元的樹脂。然后來自聚合物床的離去過程流54被饋送到重質(zhì)饋分柱24中，所 述重質(zhì)饋分柱24又經(jīng)由柱的側(cè)線饋送艦化物移除床36。
[0101] 圖3的系統(tǒng)10同樣被可選地提供有帶有閥53A的旁通線路52A。床30具有一對(duì) 閥31A和31B，所述閥可被用于在樹脂的再生或更換過程中將床隔離，如上面提到的。
[0102] 給出W下實(shí)施例，W進(jìn)一步舉例說明和解釋本發(fā)明，并且所述實(shí)施例不應(yīng)被認(rèn)為 是W任何方式限制本發(fā)明。 ?！B施例
[0104]W下實(shí)施例中，例如圖2布置，在用于生產(chǎn)乙酸的商業(yè)化幾基化過程中，含有 Reillex-425的樹脂床被安裝在輕質(zhì)饋分柱的側(cè)流上（饋送給脫水柱）。分析進(jìn)和出樹脂 床的錠金屬的量。由此，可確定被聚合物吸收的錠，W及從夾帶的催化劑的年度結(jié)余，運(yùn)些 結(jié)余將取決于貴金屬催化劑的價(jià)格而變化。結(jié)果示于下表1中。
[0105] 表1-輕質(zhì)饋分側(cè)流的吸收數(shù)據(jù)
[0106]
[0107] It測限為約Ippb
[010引來自輕質(zhì)饋分側(cè)流的W上數(shù)據(jù)圖示于圖4中?？梢?，聚合物樹脂床在移除催化劑 上極其有效，甚至是在約l0-15ppb的極小的濃度時(shí)。確實(shí)，出口流中保留的金屬催化劑的 量低于可檢測限（低于約Ippb)。隨后在較高流率測試本創(chuàng)新的布置，如下表2中所示，在 表2中可見移除依然驚人地有效。
[0109] 表2-較高流量的吸收數(shù)據(jù)
[0110]
[0111] It測限為約Ippb
[0112] 然后，將樹脂床放置在脫水柱的殘留物過程流上（圖3的布置）。再一次，在床入 口流和床出口流上測量錠濃度。確定被吸收的錠，W及將要被多價(jià)馨合在聚合物上的總的 累積的錠。結(jié)果示于表3中。
[0113] 表3 -針對(duì)脫水柱殘留物的吸收數(shù)據(jù)
[0114]
[011引""檢測限為約Ippb
[0116] W上數(shù)據(jù)在圖5中W圖形方式圖示。由于具有輕質(zhì)饋分側(cè)流，聚合的樹脂床對(duì)于 多價(jià)馨合實(shí)質(zhì)上存在的所有的催化劑是有效的。
[0117] 本發(fā)明已聯(lián)系多種實(shí)施方案被詳細(xì)描述并舉例說明。在本發(fā)明精神和范圍內(nèi)對(duì)特 定實(shí)施方案的修改將對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見。運(yùn)樣的修改落入由所附的權(quán)利要求書所 闡明的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種羰基化方法，包括： (a) 在第VIII族金屬催化劑和鹵代烷促進(jìn)組分的存在下連續(xù)地羰基化一反應(yīng)物，以在 反應(yīng)器中形成羰基化產(chǎn)品反應(yīng)混合物； (b) 將所述羰基化產(chǎn)品反應(yīng)混合物的流分成至少一第一液體再循環(huán)流和一粗過程流； (c) 將所述粗過程流饋送給輕質(zhì)餾分柱； (d) 蒸餾所述粗過程流以移除低沸組分并生成純化的過程流和可選地一第二液體再循 環(huán)流，其中步驟（a)、（b)、（c)和（d)被控制，以致所述液體的純化的過程流具有小于50ppb 重量的第VIII族金屬含量； (e) 用包括含氮雜環(huán)重復(fù)單元的聚合物處理所述具有1至50ppb重量的第VIII族金屬 含量的液體的純化的過程流，所述聚合物操作來在所述聚合物上多價(jià)螯合所述純化的液體 過程流中存在的所述第VIII族催化劑金屬；以及 (f) 通過選自消化所述聚合物和再生所述聚合物的技術(shù)的方式，從所述聚合物回收所 述催化劑金屬。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述聚合物操作來從所述純化的過程流移 除至少50%的所述第VIII族催化劑金屬。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述聚合物操作來從所述純化的過程流移 除至少75%的所述第VIII族催化劑金屬。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述聚合物操作來從所述純化的過程流移 除至少85%的所述第VIII族催化劑金屬。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述聚合物操作來從所述純化的過程流移 除至少90%的所述第VIII族催化劑金屬。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述聚合物操作來移除所述純化的過程流 中存在的至少95%的所述第VIII族催化劑金屬。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述純化的過程流含有小于40ppb的第 VIII族金屬。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述純化的過程流含有從5到30ppb的第 VIII族金屬。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述純化的過程流在至少75°C的溫度用所 述聚合物處理。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述用包括含氮雜環(huán)重復(fù)單元的聚合物 處理所述純化的過程流的步驟包括饋送所述液體的純化的過程流通過樹脂床。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的羰基化方法，其中所述液體的純化的過程流以至少5BV/小 時(shí)的流率在所述樹脂床中被處理，來移除第VIII族催化劑金屬。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的羰基化方法，其中所述液體的純化的過程流以至少10BV/ 小時(shí)的流率在所述樹脂床中被處理，來移除第VIII族催化劑金屬。13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的羰基化方法，其中所述液體的純化的過程流以至少20BV/ 小時(shí)的流率在所述樹脂床中被處理，來移除第VIII族催化劑金屬。14. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的羰基化方法，其中所述液體的純化的過程流以至少40BV/ 小時(shí)的流率在所述樹脂床中被處理，來移除第VIII族催化劑金屬。15. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的羰基化方法，其中所述液體的純化的過程流以從5BV/小時(shí) 到100BV/小時(shí)的流率在所述樹脂床中被處理，來移除第VIII族催化劑金屬。16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述含氮聚合物主要地為季銨化形式。17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述含氮聚合物主要地為游離堿形式。18. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化方法，其中所述含氮聚合物主要地為N-氧化物形式。
【專利摘要】一種用于羰基化反應(yīng)物的裝置和方法，包括多價(jià)螯合來自過程流的第VIII族催化劑金屬，所述過程流一般具有ppb濃度的催化劑金屬。所述過程流用具有含氮雜環(huán)重復(fù)單元的聚合物處理，以多價(jià)螯合來自所述流的催化劑，由此允許貴重的催化劑被回收并被返回到反應(yīng)混合物。一種裝置，在羰基化過程中提供輕質(zhì)餾分柱下游的樹脂床。優(yōu)選地，用再生劑組合物再生用過的樹脂，所述再生劑組合物與羰基化反應(yīng)混合物相容，使得催化劑金屬能被直接再循環(huán)，且樹脂能被再利用。
【IPC分類】C07C51/12, C07C53/08, C07C51/47
【公開號(hào)】CN105348066
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510884596
【發(fā)明人】M·O·斯凱茨, J·G·瓦格納
【申請(qǐng)人】塞拉尼斯國際公司
【公開日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2008年4月14日
【公告號(hào)】CA2685513A1, CN101918350A, EP2148852A1, US7902398, US20080269518, WO2008133816A1