明】
[0022]圖1是本發(fā)明2，5- 二甲基呋喃合成2，5-己二酮的反應(yīng)路徑圖。
[0023]圖2是本發(fā)明2，5- 二甲基呋喃兩條質(zhì)子化路線圖。
[0024]圖3是實施例1產(chǎn)物的4 NMR圖譜。
[0025]圖4是實施例1產(chǎn)物的13C NMR圖譜。
【具體實施方式】
[0026]實施例1:
[0027]將lml2，5-二甲基呋喃加入到容器中，接著加入10ml甲基異丁酮，7ml稀硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)9.8%)，混合均勻。將容器置于120°C恒溫反應(yīng)器中，反應(yīng)24小時。反應(yīng)結(jié)束后，容器放入冰浴中，使反應(yīng)淬火，體系溫度迅速下降至室溫。取出反應(yīng)產(chǎn)物，離心分離兩相，收集有機相。將得到的有機相減壓蒸餾，去除有機溶劑，得到產(chǎn)品(見附圖3和4)。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5- 二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為97%，產(chǎn)物的純度為97%，2，5-己二酮的收率為95%。
[0028]實施例2:
[0029]向容器中，依次加入:1ml 2，5-二甲基呋喃，10ml環(huán)己烷，7ml稀鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.7%)，并均勻混合。將容器置于恒溫反應(yīng)器中，在100°C反應(yīng)12小時。反應(yīng)結(jié)束后使體系迅速下降至常溫。將反應(yīng)溶液離心分離，將得到的有機相減壓蒸餾，去除有機溶劑，得到產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5-二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為89%，產(chǎn)物的純度為90%，2，5-己二酮的收率為85%。
[0030]實施例3
[0031]將lml2，5_ 二甲基呋喃加入到容器中，接著加入15ml 二氯甲烷，10ml稀磷酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.5%)，混合均勻。將容器置于180°C恒溫反應(yīng)器中，反應(yīng)12小時。反應(yīng)結(jié)束后，容器放入冰浴中，使反應(yīng)淬火，體系溫度迅速下降至室溫。取出反應(yīng)產(chǎn)物，離心分離水相和有機相，收集有機相，對有機相進行減壓蒸餾，以除去有機溶劑，得到產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5- 二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為87%，產(chǎn)物的純度為92%，2，5-己二酮的收率為85%。
[0032]實施例4
[0033]先將1ml原料2，5_ 二甲基呋喃加入到容器中，接著加入15ml甲基異丁酮，8ml稀鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)14.8%)?；旌暇鶆蚝蠓湃敕磻?yīng)器中，150°C恒溫反應(yīng)5小時。反應(yīng)完成，將反應(yīng)產(chǎn)物放在低溫中淬火，使溫度迅速降至常溫。之后離心分離，收集有機相。對有機相進行減壓蒸餾，以除去有機溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5-二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為88%，產(chǎn)物的純度為92%，2，5-己二酮的收率為85%。
[0034]實施例5
[0035]將lml2，5_ 二甲基呋喃加入到容器中，接著加入20ml乙酸乙酯，10ml稀硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)19.8%)，混合均勻。將容器置于180°C恒溫反應(yīng)器中，反應(yīng)7小時。反應(yīng)結(jié)束后，容器放入冰浴中，使反應(yīng)淬火，體系溫度迅速下降至室溫。取出反應(yīng)產(chǎn)物，離心分離有機相與水相，收集有機相，并對其進行減壓蒸餾，以除去有機溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5- 二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為87%，產(chǎn)物的純度為94%，2，5-己二酮的收率為82%。
[0036]實施例6
[0037]向容器中，依次加入:lml2，5-二甲基呋喃，8ml甲基異丁酮，8ml稀磷酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.5%)，并均勻混合。將容器置于恒溫反應(yīng)器中，以180°C恒定溫度，反應(yīng)5小時。反應(yīng)結(jié)束后將容器置于低溫環(huán)境中，使體系迅速下降至常溫。將反應(yīng)溶液的水相分離，保留有機相，并對其進行減壓蒸餾，可得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5- 二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為91%,產(chǎn)物的純度為95%，2，5-己二酮的收率為86%。
[0038]實施例7
[0039]向容器中，依次加入:lml2，5-二甲基呋喃，10mL 二氯甲烷，7ml稀鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)7.4%)并均勻混合。將容器置于恒溫反應(yīng)器中，以180°C恒定溫度，反應(yīng)12小時。反應(yīng)結(jié)束后將容器置于低溫環(huán)境中，使體系迅速下降至常溫。分離出反應(yīng)溶液的水相，保留有機相，并對其進行減壓蒸餾，可得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5- 二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為86 %，產(chǎn)物的純度為92 %，2，5-己二酮的收率為80 %。
[0040]實施例8
[0041]將lml2，5-二甲基呋喃加入到容器中，接著加入10ml環(huán)己烷，8ml稀硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.5%)，混合均勻。將容器置于120°C恒溫反應(yīng)器中，反應(yīng)12小時。反應(yīng)結(jié)束后，容器放入冰浴中，使反應(yīng)淬火，體系溫度迅速下降至室溫。取出反應(yīng)產(chǎn)物，離心分離有機相與水相，收集有機相。對有機相進行減壓蒸餾，可得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5-二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為85%，產(chǎn)物的純度為95%，2，5-己二酮的收率為82%。
[0042]實施例9
[0043]向容器中，依次加入:1.5ml2，5-二甲基呋喃，12mL 二氯甲烷，15ml稀硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)34%)，并均勻混合。將容器置于恒溫反應(yīng)器中，以180°C恒定溫度，反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后將容器置于低溫環(huán)境中，使體系迅速下降至常溫。將反應(yīng)溶液離心分離，收集保留有機相，并對其進行減壓蒸餾，可得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示2，5- 二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為85 %，產(chǎn)物的純度為96 %，2，5-己二酮的收率為80 %。
[0044]實施例10
[0045]先將lml原料2，5-二甲基呋喃加入到容器中，接著加入6ml甲基異丁酮，8ml稀鹽酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.7%)?；旌暇鶆蚝蠓湃敕磻?yīng)器中，180°C恒溫反應(yīng)3小時。反應(yīng)完成，將反應(yīng)產(chǎn)物放在低溫中淬火，使溫度迅速降至常溫。之后離心分離，收集有機相，對其進行減壓蒸餾，可得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示原料2，5-二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為90%，產(chǎn)物的純度為95%,2, 5-己二酮的收率為85%。
[0046]實施例11
[0047]先將lml原料2，5_ 二甲基呋喃加入到容器中，接著加入10ml環(huán)己烷，7ml稀磷酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.5% )。混合均勻后放入反應(yīng)器中，100°C恒溫反應(yīng)5小時。反應(yīng)完成，將反應(yīng)產(chǎn)物放在低溫中淬火，使溫度迅速降至常溫。對反應(yīng)液進行離心分離，收集有機相，并對其進行減壓蒸餾，可得到目標(biāo)產(chǎn)品。原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率由氣相色譜外標(biāo)法測定得到，產(chǎn)物的純度由液相色譜測定得到。結(jié)果顯示2，5-二甲基呋喃的轉(zhuǎn)化率為82%，產(chǎn)物的純度為94%，2，5-己二酮的收率為80%。
【主權(quán)項】
1.一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于包括步驟如下: (1)將2，5-二甲基呋喃與弱極性有機溶劑混合，加入酸催化劑的水溶液，反應(yīng)溫度為60-180°C，反應(yīng)時間為30分鐘一 24小時； (2)反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)體系淬火，體系溫度迅速降至常溫，取出反應(yīng)液； 相有機相分相，水相過濾或者離心分離，收集有機相； 將得到的有機相減壓蒸餾，去除有機溶劑，得到產(chǎn)物2，5-己二酮； 產(chǎn)品的定性分析由核磁圖譜表征得到。2.如權(quán)利要求1所述的一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于步驟(I)所述弱極性有機溶劑包括:環(huán)己烷、甲苯、甲基異丁酮、二氯甲烷或乙酸乙酯。3.如權(quán)利要求1所述的一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于步驟(I)所述2，5- 二甲基呋喃與弱極性有機溶劑的體積比為1:5 — 20。4.如權(quán)利要求1所述的一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于步驟(I)所述的酸催化劑包括稀鹽酸、稀硫酸或稀磷酸。5.如權(quán)利要求4所述的一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于稀鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 3.7% — 18.5%ο6.如權(quán)利要求4所述的一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于稀硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.8% — 49%ο7.如權(quán)利要求4所述的一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于稀磷酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 8.5% — 42，5%ο8.如權(quán)利要求1所述的一種兩相法合成2，5-己二酮的方法，其特征在于步驟(I)所述.2，5-二甲基呋喃與酸催化劑的體積比為1:5 — 10。
【專利摘要】一種兩相法合成2,5-己二酮的方法是將2,5-二甲基呋喃與弱極性有機溶劑混合，加入酸催化劑的水溶液，反應(yīng)溫度為60-180℃，反應(yīng)時間為30分鐘－24小時，將反應(yīng)體系淬火，體系溫度迅速降至常溫，取出反應(yīng)液。相有機相分相，水相過濾或者離心分離，收集有機相。將得到的有機相減壓蒸餾，去除有機溶劑，得到產(chǎn)物2,5-己二酮。本發(fā)明具有效、經(jīng)濟綠色，產(chǎn)率高的優(yōu)點。
【IPC分類】C07C49/12, C07C45/59, C07C45/78
【公開號】CN105348056
【申請?zhí)枴緾N201510916819
【發(fā)明人】楊永興, 李岳秦, 鄧天昇, 侯相林
【申請人】中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年12月11日