一種高純度聯(lián)苯二酚類(lèi)化合物一步法工業(yè)化合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品制備領(lǐng)域，具體設(shè)及一種化工產(chǎn)品的制備方法，具體設(shè)及一 種高純度聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物一步法工業(yè)化合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 4,4'-聯(lián)苯二酪與2,2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物都是重要的有機(jī)化工中間體原料。 主要可用作環(huán)氧樹(shù)脂、聚醋樹(shù)脂、聚碳酸醋樹(shù)脂等的原料，還可用作石油產(chǎn)品的穩(wěn)定劑、塑 化劑、抗氧劑和催化劑配體等。近年來(lái)，聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物作為耐熱工程塑料的起始原料已 備受矚目，然而在作有關(guān)聚合物原料使用中，對(duì)原料質(zhì)量有非常高的要求。
[0003] 工業(yè)生產(chǎn)中聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物的制備方法主要有四種：1、由聯(lián)苯及其衍生物經(jīng)橫 化、堿融、水解制備，如美國(guó)專(zhuān)利US6410238 ;2、在有機(jī)低沸點(diǎn)溶劑或水溶液中W過(guò)氧化物 做氧化劑一步法制得，如中國(guó)專(zhuān)利CN201010164715. 2 ;3、通過(guò)苯酪類(lèi)化合物進(jìn)行氧化偶 合和歧化反應(yīng)，再在芳香控溶劑中進(jìn)行脫叔下基反應(yīng)，如中國(guó)專(zhuān)利CN201410203108. 0,日本 專(zhuān)利JP冊(cè)4338347A;4、由含叔下基取代的聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物在惰性氛圍下，高溫烙融脫叔 下基制備，如美國(guó)專(zhuān)利US4205187。
[0004]其中第一種方法，雖然能得到高收率產(chǎn)物，但反應(yīng)過(guò)程中需要消耗大量的濃酸、強(qiáng) 堿，生產(chǎn)成本昂貴，易對(duì)環(huán)境造成污染。第二種方法，反應(yīng)過(guò)程使用了過(guò)氧化物做氧化劑，高 溫下在低沸點(diǎn)溶劑進(jìn)行氧化反應(yīng)易發(fā)生爆炸，且實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)物較多，需經(jīng)過(guò)特殊 工藝提純，只適合實(shí)驗(yàn)室小批量生產(chǎn)。第Ξ種方法生產(chǎn)出的含叔下基取代的聯(lián)苯二酪類(lèi)化 合物有大量黃褐色苯釀?lì)惛碑a(chǎn)物生成，使用芳香控溶劑做脫叔下基反應(yīng)溶劑毒性大，產(chǎn)物 純度不高，后處理中需使用大量低沸點(diǎn)溶劑結(jié)晶提純，或采用昂貴設(shè)備進(jìn)行升華提純，生產(chǎn) 成本偏高。第四種方法高溫?zé)o溶劑脫叔下基，體系黏度大攬拌困難，生成產(chǎn)物容易焦化。 陽(yáng)〇化]然而，本發(fā)明者對(duì)此類(lèi)反應(yīng)進(jìn)行了長(zhǎng)期深入研究，充分掌握反應(yīng)機(jī)理后，著重解決 目標(biāo)產(chǎn)物選擇性生成及高效生產(chǎn)的問(wèn)題，提供了一種制備高純度聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物的新型 方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種可制備高純度、高收率、低 成本、工藝方法簡(jiǎn)單的聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物一步法工業(yè)化合成方法。
[0007]本發(fā)明所述的一種高純度聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物一步法工業(yè)化合成方法，包括W下步 驟：
[0008]W含叔下基、鄰位或?qū)ξ粸榘痹拥睦翌?lèi)化合物A為原料，經(jīng)過(guò)氧化偶合反應(yīng)，得 到含叔下基的4,4'-聯(lián)苯二酪或2,2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物后，直接加入強(qiáng)酸性催化劑， 升溫至
[0009]
100~220°C進(jìn)行去叔下基反應(yīng)，得到高純度4,4'-聯(lián)苯二酪或2,2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合 物B或C。反應(yīng)結(jié)果如下所示：
[0010] 本發(fā)明上述制備方法中，所述制備方法中所述制備方法中含叔下基、鄰位或?qū)ξ?為氨原子的酪類(lèi)化合物A的Ri為叔下基，R2為氨、1~15個(gè)碳原子的烷基、1~15個(gè)碳原 子的烷氧基或1~5個(gè)碳原子的全氣代烷基。
[0011] 此時(shí)A為2-取代-6-叔下基苯酪、2-叔下基-4-取代苯酪、2-取代-4-叔下基苯 酪。優(yōu)選的R2可為甲基、乙基、丙基、異丙基、正下基、叔下基、異下基、甲氧基、乙氧基或Ξ 氣甲基。如2,6-二叔下基苯酪、2,4-二叔下基苯酪、2-甲基-6-叔下基苯酪、2-乙基-6-叔 下基苯酪、2-甲氧基-6-叔下基苯酪、2-乙氧基-6-叔下基苯酪、2-Ξ氣甲基-6-叔下 基苯酪、2-叔下基-4-甲基苯酪、2-叔下基-4-乙基苯酪、2-叔下基-4-甲氧基苯酪、 2-甲基-4-叔下基苯酪、2-乙基-4-叔下基苯酪、2-甲氧基-4-叔下基苯酪、2-Ξ氣代甲 基-4-叔下基苯酪等。
[0012] 所述制備方法中的氧化偶合反應(yīng)包括如下步驟：將含叔下基、鄰位或?qū)ξ粸榘痹?子的酪類(lèi)化合物A、堿金屬或堿±金屬的氨氧化物或弱酸性堿金屬鹽、不同苯酪類(lèi)氧化調(diào)節(jié) 劑加入反應(yīng)蓋中，控制反應(yīng)溫度65°C~185°C，不斷鼓入氧氣或空氣進(jìn)行氧化偶合反應(yīng)。所 述的堿金屬或堿±金屬的氨氧化物或弱酸性堿金屬鹽包括氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化巧、 碳酸鋼、碳酸鐘、碳酸氨鋼、碳酸氨鐘、醋酸鋼中的一種或幾種的混合物，其用量為原料含叔 下基、鄰位或?qū)ξ粸榘痹拥睦翌?lèi)化合物A重量的0. 1~8. 0%，優(yōu)選為0. 5~5. 0%。
[0013] 所述不同苯酪類(lèi)氧化調(diào)節(jié)劑包括2,4,6-Ξ烷基苯酪（C9~055)、2,4,6-^燒氧 基苯酪（C9~巧5)、2,4,6-Ξ全氣代烷基苯酪（C9~C45)、含叔下基、鄰位或?qū)ξ粸榘痹?的酪類(lèi)化合物A中的一種或幾種的混合物。用量為含叔下基、鄰位或?qū)ξ粸榘痹拥睦翌?lèi) 化合物A重量的0. 1~80. 0%，優(yōu)選為1.0~60. 0%。所述氧化偶合反應(yīng)溫度在65°C~ 185°C，氧化反應(yīng)時(shí)間為1~化。
[0014] 所述強(qiáng)酸性催化劑包括對(duì)甲苯橫酸、苯甲橫酸、硫酸、Ξ氯化侶、Ξ氯化鐵中的一 種或幾種混合物，用量為含叔下基的4,4'-聯(lián)苯二酪或2,2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物重量的 1. 0 ~20%。
[0015]所述制備方法中將含叔下基的4,4'-聯(lián)苯二酪或2,2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物進(jìn) 行去叔下基反應(yīng)溫度為100~220°C。
[0016] 所述反應(yīng)結(jié)束后，結(jié)晶析出4,4'-聯(lián)苯二酪或2, 2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物B或C， 濾液經(jīng)減壓蒸饋回收各組分。反應(yīng)所得4,4'-聯(lián)苯二酪或2,2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物B 或C純度達(dá)到99. 9 %W上。
[0017] 本發(fā)明的有益效果：
[0018] 本發(fā)明所述4,4'-聯(lián)苯二酪或2,2'-聯(lián)苯二酪類(lèi)化合物的制備方法步驟簡(jiǎn) 單，反應(yīng)條件溫和且成本低，反應(yīng)原料可循環(huán)利用，產(chǎn)品顏色優(yōu)良，產(chǎn)率高，產(chǎn)品純度高達(dá) 99. 9 %，非常適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面通過(guò)【具體實(shí)施方式】來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，W下實(shí)施例為本發(fā)明具體的實(shí)施方 式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受下述實(shí)施例的限制。 陽(yáng)〇2〇] 實(shí)施例1
[0021] 在30化不誘鋼蓋中中加入150蛇2,6-二叔下基苯酪和60蛇2,4,6-^甲氧基苯 酪，氮?dú)庵脫Q后，加熱升溫至150°C，快速加入1.8kg粒狀化0H。隨后，系統(tǒng)內(nèi)用純氧置換后， 不斷導(dǎo)入氧氣在145°C進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)5小時(shí)后停止氧氣導(dǎo)入。氮?dú)庵脫Q后，繼續(xù)加入4.化g 對(duì)甲苯橫酸升溫至200°C反應(yīng)化后結(jié)束反應(yīng)，冷卻結(jié)晶析出高純度4,4'-聯(lián)苯二酪，濾液 經(jīng)減壓蒸饋回收各組分。產(chǎn)物烙點(diǎn)283-286°C，經(jīng)HPLC分析目標(biāo)產(chǎn)物純度達(dá)99. 9 %W上。 陽(yáng)0巧 實(shí)施例2 陽(yáng)02引 在30化不誘鋼蓋中中加入140Kg2-甲基-6-叔下基苯酪和20Kg2,4,6-Ξ甲基 苯酪，氮?dú)庵脫Q后，加熱升溫至140°C，快速加入1. 7kg粒狀Κ0Η。隨后，