系統(tǒng)內(nèi)用純氧置換 后，不斷導入氧氣在135°C進行反應，反應4小時后停止氧氣導入。氮氣置換后，繼續(xù)加入 3. 1kg對甲苯橫酸升溫至150°C反應化后結(jié)束反應，冷卻結(jié)晶析出得高純度3,3'-二甲 基-4,4'-聯(lián)苯二酪，濾液經(jīng)減壓蒸饋回收各組分。產(chǎn)物烙點153-155Γ，經(jīng)HPLC分析目 標產(chǎn)物純度達99. 9 %W上。
[0024]實施例3 陽0巧]在30化不誘鋼蓋中中加入150Kg2,4-二叔下基苯酪和50Kg2,4,6-Ξ叔下基苯 酪，氮氣置換后，加熱升溫至160°C，快速加入1.6kg粒狀K2CO3。隨后，系統(tǒng)內(nèi)用純氧置換 后，不斷導入氧氣在165Γ進行反應，反應4小時后停止氧氣導入。氮氣置換后，繼續(xù)加入 3. 5kg對甲苯橫酸升溫至180°C反應5.化后結(jié)束反應，冷卻結(jié)晶析出高純度2,2'-聯(lián)苯二 酪，濾液經(jīng)減壓蒸饋回收各組分。產(chǎn)物烙點108-110°C，經(jīng)HPLC分析目標產(chǎn)物純度達99. 9% W上。 陽0%] 實施例3
[0027] 在30化不誘鋼蓋中中加入150Kg2,4-二叔下基苯酪和50Kg2,4,6-Ξ叔下基苯 酪，氮氣置換后，加熱升溫至160°C，快速加入1.6kg粒狀K2CO3。隨后，系統(tǒng)內(nèi)用純氧置換 后，不斷導入氧氣在165°C進行反應，反應4小時后停止氧氣導入。氮氣置換后，繼續(xù)加入 3. 5kg對甲苯橫酸升溫至180°C反應5.化后結(jié)束反應，冷卻結(jié)晶析出高純度2,2'-聯(lián)苯二 酪，濾液經(jīng)減壓蒸饋回收各組分。產(chǎn)物烙點108-110°C，經(jīng)HPLC分析目標產(chǎn)物純度達99. 9% 社。 陽0測實施例4
[0029]在30化不誘鋼蓋中中加入160蛇2,4-二叔下基苯酪和80蛇2,4,6-^甲氧基基 苯酪，氮氣置換后，加熱升溫至160°C，快速加入1.6kg粒狀KHC03。隨后，系統(tǒng)內(nèi)用純氧置 換后，不斷導入氧氣在165Γ進行反應，反應4小時后停止氧氣導入。氮氣置換后，繼續(xù)加 入3. 0kg對甲苯橫酸升溫至160°C反應6.化后結(jié)束反應，冷卻結(jié)晶析出高純度2,2'-聯(lián) 苯二酪，濾液經(jīng)減壓蒸饋回收各組分。產(chǎn)物烙點108-11(TC，經(jīng)HPLC分析目標產(chǎn)物純度達 99. 9%W上。
[0030] 實施例5
[0031] 在3(K)L不誘鋼蓋中中加入140Kg2-甲基-6-叔下基苯酪和1. 5Kg2,4,6-二叔 下基苯酪，氮氣置換后，加熱升溫至95°C，快速加入1. 8kg粒狀K0H。隨后，系統(tǒng)內(nèi)用純氧置 換后，不斷導入氧氣在105Γ進行反應，反應4小時后停止氧氣導入。氮氣置換后，繼續(xù)加 入2. 6kg對甲苯橫酸升溫至170°C反應化后結(jié)束反應，冷卻結(jié)晶析出得高純度3,3'-二 甲基-4,4'-聯(lián)苯二酪，濾液經(jīng)減壓蒸饋回收各組分。產(chǎn)物烙點153-155Γ，經(jīng)HPLC分析 目標產(chǎn)物純度達99.9 %W上。
【主權(quán)項】
1. 一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特征在于，包括以下步 驟： 以含叔丁基、鄰位或?qū)ξ粸闅湓拥姆宇惢衔顰為原料，經(jīng)過氧化偶合反應，得到含 叔丁基的4,4'-聯(lián)苯二酚或2,2'-聯(lián)苯二酚類化合物后，直接加入強酸性催化劑，升溫 至100~220°C進行去叔丁基反應，得到高純度4, V -聯(lián)苯二酚或2, 2'-聯(lián)苯二酚類化 合物B或C ;反應結(jié)果如下所示：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述制備方法中含叔丁基、鄰位或?qū)ξ粸闅湓拥姆宇惢衔顰的Rl為叔丁基，R2 為氫、1~15個碳原子的烷基、1~15個碳原子的烷氧基或1~5個碳原子的全氟代烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述制備方法中的氧化偶合反應包括如下步驟：將含叔丁基、鄰位或?qū)ξ粸闅湓?的酚類化合物A、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或弱酸性堿金屬鹽、不同苯酚類氧化調(diào)節(jié)劑 加入反應釜中，控制反應溫度65°C~185°C，不斷鼓入氧氣或空氣進行氧化偶合反應。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述的堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或弱酸性堿金屬鹽包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、 氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、醋酸鈉中的一種或幾種的混合物，其用量 為含叔丁基、鄰位或?qū)ξ粸闅湓拥姆宇惢衔顰重量的0. 1~8. 0%。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述不同苯酚類氧化調(diào)節(jié)劑包括2,4,6-三烷基苯酚（C9~C55)、2,4,6-三烷氧基 苯酚（C9~C55)、2,4,6-三全氟代烷基苯酚（C9~C45)、含叔丁基、鄰位或?qū)ξ粸闅湓拥?酚類化合物A中的一種或幾種的混合物；用量為含叔丁基、鄰位或?qū)ξ粸闅湓拥姆宇惢?合物A重量的0. 1~80. 0%。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述氧化偶合反應溫度在65°C~185°C，氧化反應時間為1~8h，得含叔丁基的4， 4'-聯(lián)苯二酚或2, 2'-聯(lián)苯二酚類化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述強酸性催化劑包括對甲苯磺酸、苯甲磺酸、硫酸、三氯化鋁、三氯化鐵中的一種 或幾種混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述強酸性催化劑用量為含叔丁基的4,4'-聯(lián)苯二酚或2,2'-聯(lián)苯二酚類化合 物重量的I. 〇~20%。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其特 征在于，所述反應結(jié)束后，結(jié)晶析出4,4'-聯(lián)苯二酚或2,2'-聯(lián)苯二酚類化合物B或C， 濾液經(jīng)減壓蒸餾回收各組分。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，其 特征在于，所述去叔丁基反應所得4,4'-聯(lián)苯二酚或2,2'-聯(lián)苯二酚類化合物B或C純 度達到99. 9%以上。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高純度聯(lián)苯二酚類化合物一步法工業(yè)化合成方法，包括步驟：以含叔丁基、鄰位或?qū)ξ粸闅湓拥姆宇惢衔顰為原料，經(jīng)過氧化偶合反應，得到含叔丁基的4，4′-聯(lián)苯二酚或2，2′-聯(lián)苯二酚類化合物后，直接加入強酸性催化劑，升溫至100～220℃進行去叔丁基反應，得到高純度4，4′-聯(lián)苯二酚或2，2′-聯(lián)苯二酚類化合物B或C。本發(fā)明所述4，4′-聯(lián)苯二酚或2，2′-聯(lián)苯二酚類化合物的制備方法步驟簡單，反應條件溫和且成本低，反應原料可循環(huán)利用，產(chǎn)品顏色優(yōu)良，產(chǎn)率高，產(chǎn)品純度高達99.9％，非常適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C37/16, C07C39/15
【公開號】CN105348047
【申請?zhí)枴緾N201510869418
【發(fā)明人】王賢文
【申請人】江門市優(yōu)巨新材料有限公司
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年11月30日