包含聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂和共聚物聚酯樹脂的用于形成熱收縮膜的組合物和熱收縮膜的制作方法
【專利說明】包含聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂和共聚物聚酯樹脂的用于形 成熱收縮膜的組合物和熱收縮膜 【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于形成熱收縮膜的組合物，所述組合物包含聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹 脂和基于聚酯的共聚物，并且更特別地涉及用于形成熱收縮膜的組合物，所述組合物能夠 提供能夠具有優(yōu)良的收縮率并且能夠在低溫下熱收縮的熱收縮膜。
[0002]【背景】
[0003] 熱收縮塑料產(chǎn)品利用通過加熱被收縮的性質(zhì)并且被廣泛地用作用于收縮包裝、收 縮標(biāo)簽或類似物的膜。在其中，基于聚氯乙烯（PVC)、聚苯乙烯和聚酯的塑料膜及類似物已 被用作各種容器或類似物的標(biāo)簽或帽形密封件或者被用作直接的包裝材料或類似物。
[0004] 然而，由聚氯乙烯制成的膜是管制物品，因?yàn)樵谠撃M時(shí)，產(chǎn)生氯化氫氣體和二 氧芑的材料可以被產(chǎn)生。此外，當(dāng)此產(chǎn)品被用作聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET)容器的收縮標(biāo) 簽或類似物時(shí)，在再利用該容器時(shí)，必須進(jìn)行分離標(biāo)簽與容器的麻煩的過程。
[0005] 另外，在基于聚苯乙烯的膜中，取決于收縮工藝的運(yùn)行穩(wěn)定性可能是優(yōu)良的并且 產(chǎn)品的外觀可能是良好的，但是耐化學(xué)性可能不是優(yōu)良的，使得存在問題，所述問題在于在 印刷時(shí)，必須使用具有特定組成的油墨。另外，基于聚苯乙烯的膜具有缺點(diǎn)，所述缺點(diǎn)在于 由于在室溫下的儲(chǔ)存穩(wěn)定性不足，所以膜可能自發(fā)地收縮，使得其尺寸可能被改變。
[0006] 為了解決上述問題，由聚酯樹脂制成的膜已被研究和開發(fā)為能夠代替由上述兩種 原材料制成的膜的膜。同時(shí)，隨著PET容器的用量增加，能夠在再利用時(shí)不需要單獨(dú)地分離 標(biāo)簽的情況下容易地被再利用的聚酯膜的用量已被逐漸增加，但考慮到收縮特性，根據(jù)相 關(guān)技術(shù)的熱收縮聚酯膜具有問題。也就是說，存在問題，所述問題在于由于收縮行為的快速 改變而經(jīng)常產(chǎn)生收縮時(shí)的皺折或在模制期間的不均勻收縮。此外，由于聚酯膜在低溫下的 收縮性相比于基于聚氯乙烯的膜或基于聚苯乙烯的膜被降低，為了彌補(bǔ)此缺點(diǎn)，聚酯膜應(yīng) 當(dāng)在高溫下被收縮。在此情況下，存在問題，所述問題在于PET容器可以變形，或者可產(chǎn)生 白濁度現(xiàn)象。
[0007] 因此，已經(jīng)需要對(duì)制備能夠解決上述問題并且相比于現(xiàn)有的聚酯樹脂具有優(yōu)良的 性質(zhì)的聚酯熱收縮膜的技術(shù)的研究。
[0008] 【公開內(nèi)容】
[0009] 【技術(shù)問題】
[0010] 已作出本發(fā)明以意圖提供一種用于形成熱收縮膜的組合物，該組合物能夠提供能 夠具有優(yōu)良的收縮率并且在低溫下熱收縮的熱收縮膜。
[0011]【技術(shù)方案】
[0012] 本發(fā)明的示例性實(shí)施方案提供用于形成熱收縮膜的組合物，該組合物包含：聚對(duì) 苯二甲酸乙二酯（PET)樹脂，其具有約0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和基于聚酯的共聚物， 其包含二羧酸衍生的殘基和二醇衍生的殘基，所述二羧酸衍生的殘基包括衍生自芳族二羧 酸的殘基，所述二醇衍生的殘基包括衍生自由以下化學(xué)式1代表的4-(羥甲基）環(huán)己基甲 基4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯的殘基和衍生自由以下化學(xué)式2代表的4, 4-(氧基雙（亞 甲基）雙）環(huán)己燒甲醇的殘基。
[0017] 基于聚酯的共聚物可具有約0. 60至0. 90dl/g或約0. 70至0. 87dl/g的特性粘度。
[0018] 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET)樹脂可以以約1至99mol%的含量被包含，并且基于聚 酯的共聚物可以以約1至99mol%的含量被包含。
[0019] 二醇衍生的殘基可以還包括衍生自選自由以下組成的組的一種或更多種其 他二醇的殘基：1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、2, 2-二甲 基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán) 己烷二甲醇、2, 2-二甲基丙烷-1，3-二醇（新戊二醇）、乙二醇和二乙二醇。基于lOOmol% 的二羧酸，二醇衍生的殘基的含量可以是約10至80mol%，所述二醇衍生的殘基包括衍生 自4-(羥甲基）環(huán)己基甲基4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯的殘基、衍生自4, 4-(氧基雙（亞 甲基）雙）環(huán)己烷甲醇的殘基和其他二醇衍生的殘基。
[0020] 芳族二羧酸可以是選自由以下組成的組的一種或更多種：對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲 酸二甲酯、環(huán)狀二羧酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、萘二甲酸和琥珀酸。
[0021] 基于聚酯的共聚物可以通過使二羧酸與二醇反應(yīng)以進(jìn)行酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)來 制備，所述二羧酸包括芳族二羧酸，所述二醇包括由化學(xué)式1代表的4_(羥甲基）環(huán)己基甲 基4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯和由化學(xué)式2代表的4, 4_(氧基雙（亞甲基）雙）環(huán)己烷 甲醇。在此情況下，如上所述的其他二醇，例如1，4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇或類 似物，可以進(jìn)一步反應(yīng)，使得可以制備還包含其他二醇衍生的殘基的基于聚酯的共聚物。
[0022] 在以相對(duì)于二羧酸的約1. 2至3. 0的摩爾比注入所述二醇后，在230至約265°C的 反應(yīng)溫度和約1. 〇至3.Okg/cm2的壓力下進(jìn)行所述酯化反應(yīng)持續(xù)約100至300分鐘。
[0023] 在所述縮聚反應(yīng)中，可以使用添加劑，包括催化劑、穩(wěn)定劑和著色劑。
[0024] 縮聚反應(yīng)可以在約260至290°C的反應(yīng)溫度和約400至0.ImmHg的減壓下進(jìn)行。
[0025] 本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案提供用于制備熱收縮膜的方法，該方法包括：注 入和擠出如上所述的組合物以抽出所擠出的產(chǎn)品。
[0026] 本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施方案提供熱收縮膜，該熱收縮膜包含：聚對(duì)苯二甲酸 乙二酯（PET)樹脂，其具有約0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和基于聚酯的共聚物，其包含 二羧酸衍生的殘基和二醇衍生的殘基，所述二羧酸衍生的殘基包括衍生自芳族二羧酸的 殘基，所述二醇衍生的殘基包括衍生自由以上化學(xué)式1代表的4-(羥甲基）環(huán)己基甲基 4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯的殘基和衍生自由以上化學(xué)式2代表的4, 4-(氧基雙（亞甲 基）雙）環(huán)己烷甲醇的殘基。
[0027]【有益效果】
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的用于形成熱收縮膜的組合物包含基于聚酯的共聚物，該基于聚酯的 共聚物相比于根據(jù)相關(guān)技術(shù)的基于聚酯的共聚物能夠具有優(yōu)良的收縮率，并且能夠在低溫 下熱收縮，與PVC類似，從而使得可能防止在膜的熱收縮過程中造成的PET容器的變形或白 濁度現(xiàn)象。此外，能夠具有優(yōu)良的收縮率并且能夠在低溫下熱收縮的熱收縮膜可以通過將 所述基于聚酯的共聚物與PET共混來制備。此外，在用于制備根據(jù)本發(fā)明的熱收縮膜的方 法中，收縮率和收縮引發(fā)溫度可以通過調(diào)節(jié)聚酯樹脂的含量而被調(diào)節(jié)到期望的水平。
[0029]【最佳模式】
[0030] 本發(fā)明可以被不同地修改并且具有不同的示例性實(shí)施方案，并且本發(fā)明的具體實(shí) 施方案將被詳細(xì)描述。然而，本發(fā)明不限于本文描述的具體的示例性實(shí)施方案，而且在本發(fā) 明的精神和范圍內(nèi)的所有的修改、等同物和取代物也被包括在本發(fā)明中。此外，當(dāng)確定與本 發(fā)明相關(guān)的已知的技術(shù)的詳細(xì)描述可能使本發(fā)明的要點(diǎn)模糊時(shí)，其詳細(xì)描述將被省略。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種用于形成熱收縮膜的組合物，該組合物包含： 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET)樹脂，其具有約0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和基于聚酯的共 聚物，其包含二羧酸衍生的殘基和二醇衍生的殘基，所述二羧酸衍生的殘基包括衍生自芳 族二羧酸的殘基，所述二醇衍生的殘基包括衍生自由以