用生產(chǎn)o-烷基-n-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制備高品質(zhì)巰基乙酸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種用生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液制備高品質(zhì)琉基 乙酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 琉基乙酸既具徑酸的反應(yīng)特征，又具琉基的反應(yīng)特征，其中最重要的反應(yīng)是與二 硫化物之間的反應(yīng)。特別是堿性條件下與頭發(fā)中的脫氨酸反應(yīng)，切斷脫氨酸的（-S-S-)鍵， 生成易于卷曲的半脫氨酸。琉基乙酸是生產(chǎn)硫甲丙脯（卡普托利）、生物素、硫鋒酸、二硫基 下二酸鋼等醫(yī)藥品的中間體，也是合成半脫氨酸、荷爾蒙化劑、工業(yè)消毒劑及合成硫酸的重 要原料。琉基乙酸錠鹽和鋼鹽主要用作卷發(fā)劑、巧鹽可用做脫毛劑、聚氯乙締低毒或無毒穩(wěn) 定劑、聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、加速劑及鏈轉(zhuǎn)移劑、金屬表面處理劑。此外，琉基乙酸是檢定鐵、 鋼、侶、錫等的敏感試劑；也可作為聚丙締加工成型時(shí)的結(jié)晶成核劑W及涂料、纖維的改性 劑、毛毯速理劑。
[0003] 生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液中有大量琉基乙酸未得到有效利用， 造成庫(kù)存積壓，并影響到硫氨醋的正常生產(chǎn)，因此需要尋找新的途徑消耗硫氨醋尾液。為消 耗硫氨醋尾液，避免庫(kù)存積壓，實(shí)驗(yàn)研究利用硫氨醋尾液提純高濃度琉基乙酸達(dá)到消耗庫(kù) 存，延伸產(chǎn)業(yè)鏈，增加效益的目的。
[0004]目前國(guó)內(nèi)利用硫氨醋的尾液生產(chǎn)的琉基乙酸顏色較黃，純度較低，高品質(zhì)的產(chǎn)品 只能依賴進(jìn)口，限制了琉基乙酸的應(yīng)用。因此發(fā)明一種利用0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸 醋的尾液生產(chǎn)高濃度的琉基乙酸的方法，不僅能夠變廢為寶，而且對(duì)于環(huán)保有著十分重要 的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在上述不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種用生產(chǎn) 〇-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液制備局品質(zhì)琉基乙酸的方法。
[0006] 本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0007] -種用生廣〇-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液制備局品質(zhì)琉基乙酸的方法， 包括W下步驟：
[0008] (1)對(duì)生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液用無機(jī)酸酸化處理，控制抑為 0.5-1. 5,得到酸化液；
[0009] (2)將酸化液靜置6-48小時(shí)，分離懸浮的有機(jī)物，用有機(jī)溶劑萃取脫除酸化液中 的雜質(zhì)及有色物質(zhì)，得到新的酸化液，再用萃取劑進(jìn)行萃取，得到萃取液；
[0010] (3)將萃取液脫除溶劑與水，得到粗酸；
[0011] (4)將粗酸進(jìn)行閃蒸，控制真空度為-0. 05至-0. 15MPa，溫度90-130°C，得到所述 高濃度琉基乙酸。
[0012] 優(yōu)選地，所述步驟（1)中無機(jī)酸為稀鹽酸和/或稀硫酸。 陽(yáng)01引優(yōu)選地，所述步驟似中有機(jī)溶劑總的用量與酸化液的體積比為2. 5 :0. 01-2. 5 : 0. 1;所用有機(jī)溶劑由40-60wt%戊二酸二乙醋和40-60wt%乙基丙二酸二乙醋。
[0014] 優(yōu)選地，所述步驟似中萃取劑總的用量與新的酸化液的體積比為2:0.1-2 :2,萃 取劑由正戊酸、異戊酸和甲基仲下基酸混合而成，所述正戊酸、異戊酸、甲基仲下基酸的質(zhì) 量比為（1-3) :(1-3) :(1-3)。
[0015] 優(yōu)選地，所述步驟（2)有機(jī)溶劑萃取和萃取劑萃取的過程分別進(jìn)行2-7次。 陽(yáng)016] 具體的，在本發(fā)明中：戊二酸二乙醋，CAS號(hào)：818-38-2;乙基丙二酸二乙醋，CAS 號(hào)：133-13-1 ;正戊酸，CAS號(hào)：693-65-2 ;異戊酸，CAS號(hào)：544-01-4 ;甲基仲下基酸，CAS號(hào)： 6795-87-5〇
[0017] 本發(fā)明利用硫氨醋的尾液回收得到高濃度的琉基乙酸，回收率高，純度高，質(zhì)量 好，工藝簡(jiǎn)單，在處理生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液的同時(shí)得到了琉基乙酸， 具有很好的經(jīng)濟(jì)和環(huán)保意義。
【具體實(shí)施方式】 陽(yáng)〇1引 實(shí)施例1
[0019] 用生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液制備高品質(zhì)琉基乙酸的方法，包括 W下步驟：
[0020] (1)對(duì)含琉基乙酸9. 8wt%的生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸醋的尾液用稀鹽 酸酸化處理至抑為1，得到酸化液；
[0021] (2)將酸化液靜置12小時(shí)，分離懸浮的有機(jī)物，在溫度25°C下，再用有機(jī)溶劑對(duì)酸 化液萃取5次（即有機(jī)溶劑平均分成5份對(duì)酸化液進(jìn)行常規(guī)萃取5次），脫除酸化液中的雜 質(zhì)及有色物質(zhì)，得到新的酸化液，含琉基乙酸9.Owt%。其中，所述有機(jī)溶劑為50wt%戊二 酸二乙醋和50wt%乙基丙二酸二乙醋的混合液；所述有機(jī)溶劑總的用量與酸化液的體積 比為 2. 5 :0. 06。
[0022] 將脫除雜質(zhì)及有色物質(zhì)后的新的酸化液在溫度25°C下，用萃取劑萃取5次（即萃 取劑平均分成5份對(duì)新的酸化液進(jìn)行常規(guī)萃取5次），萃取后得到萃取液。其中，所述萃取 劑為質(zhì)量比為1:1:1的正戊酸、異戊酸、甲基仲下基酸的混合液；所述萃取劑總的用量與新 的酸化液的體積比為2:0. 5。
[002引 做將萃取液進(jìn)行常壓蒸饋，除去萃取劑W及水，得到粗酸，含量為86wt%。
[0024] (4)在-0.IMPa真空度下，110°C下進(jìn)行閃蒸，得到純度為99. 6wt%的高濃度琉基 乙酸。 陽(yáng)〇2引實(shí)施例2
[00%] 按實(shí)施例1的方法制備高品質(zhì)琉基乙酸，區(qū)別僅僅在于，其中萃取劑為正戊酸、異 戊酸的質(zhì)量比為1 :1的混合液。最終得到純度為98. 2wt%的高濃度琉基乙酸。
[0027]實(shí)施例3
[002引按實(shí)施例1的方法制備高品質(zhì)琉基乙酸，區(qū)別僅僅在于，其中萃取劑為正戊酸、甲 基仲下基酸的質(zhì)量比為1 :1的混合液。最終得到純度為98. 5wt%的高濃度琉基乙酸。 [0029]實(shí)施例4
[0030] 按實(shí)施例1的方法制備高品質(zhì)琉基乙酸，區(qū)別僅僅在于，其中萃取劑為異戊酸、甲 基仲下基酸的質(zhì)量比為1 :1的混合液。最終得到純度為98.Owt%的高濃度琉基乙酸。 陽(yáng)0川實(shí)施例5
[0032] 按實(shí)施例1的方法制備局品質(zhì)琉基乙酸，區(qū)別僅僅在于，其中有機(jī)溶劑劑為純戊 二酸二乙醋。最終得到純度為98. 9wt%的高濃度琉基乙酸。 陽(yáng)〇3引 實(shí)施例6
[0034] 按實(shí)施例1的方法制備高品質(zhì)琉基乙酸，區(qū)別僅僅在于，其中有機(jī)溶劑劑為純乙 基丙二酸二乙醋。最終得到純度為98. 8wt%的高濃度琉基乙酸。 陽(yáng)0對(duì)測(cè)試?yán)?
[0036] 本發(fā)明按國(guó)標(biāo)GB/T3143-1982液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測(cè)定法，對(duì)實(shí)施例1-9最終得到 的高濃度琉基乙酸進(jìn)行顏色檢測(cè)。具體測(cè)試結(jié)果見表1 : 陽(yáng)037] 表1 :高濃度琉基乙酸顏色檢查結(jié)果
[0038]
[0039] 比較實(shí)施例1與實(shí)施例2-4,實(shí)施例1 (萃取劑采用正戊酸、異戊酸、甲基仲下基酸 復(fù)配）數(shù)據(jù)優(yōu)于實(shí)施例2-4(萃取劑采用正戊酸、異戊酸、甲基仲下基酸任意兩種復(fù)配）；特 別的，比較實(shí)施例1與實(shí)施例5-6,實(shí)施例1 (有機(jī)溶劑采用戊二酸二乙醋和乙基丙二酸二乙 醋復(fù)配）數(shù)據(jù)明顯優(yōu)于實(shí)施例7-9 (有機(jī)溶劑采用戊二酸二乙醋和乙基丙二酸二乙醋單一 原料）。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用生廣〇_烷基-N-烷基硫逐氣基甲酸酯的尾液制備尚品質(zhì)疏基乙酸的方法，包 括以下步驟： (1) 對(duì)生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液用無機(jī)酸進(jìn)行酸化處理，控制pH為 0.5-1. 5,得到酸化液； (2) 將酸化液靜置6-48小時(shí)，分離懸浮的有機(jī)物，用有機(jī)溶劑萃取脫除酸化液中的雜 質(zhì)及有色物質(zhì)，得到新的酸化液，再用萃取劑對(duì)新的酸化液進(jìn)行萃取，得到萃取液； (3) 將萃取液脫除溶劑與水，得到粗酸； (4) 將粗酸進(jìn)行閃蒸，控制真空度為-0. 05至-0. 15MPa，溫度90-130°C，得到所述高濃 度巰基乙酸； 所述步驟（2)中有機(jī)溶劑總的用量與酸化液的體積比為2. 5 :0. 01-2. 5 :0. 1 ;所用有 機(jī)溶劑由40-60wt%戊二酸二乙酯和40-60wt%乙基丙二酸二乙酯； 所述步驟（2)中萃取劑總的用量與新的酸化液的體積比為2 :0. 1-2 :2,萃取劑由正 戊醚、異戊醚和甲基仲丁基醚混合而成，所述正戊醚、異戊醚、甲基仲丁基醚的質(zhì)量比為 (1~3) ： (1~3) ： (1~3)〇2. 如權(quán)利要求1所述的用生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制備高品質(zhì)巰 基乙酸的方法，其特征在于，所述步驟（1)中無機(jī)酸為稀鹽酸和/或稀硫酸。3. 如權(quán)利要求1和2所述的用生產(chǎn)0-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制備高品 質(zhì)巰基乙酸的方法，其特征在于，所述步驟（2)有機(jī)溶劑萃取和萃取劑萃取的過程分別進(jìn) 行2-7次。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用生產(chǎn)O-烷基-N-烷基硫逐氨基甲酸酯的尾液制備高品質(zhì)巰基乙酸的方法，包括以下步驟：(1)對(duì)尾液用無機(jī)酸進(jìn)行酸化處理，控制pH為0.5-1.5；(2)靜置6-48小時(shí)，分離懸浮的有機(jī)物，用有機(jī)溶劑萃取，再用萃取劑進(jìn)行萃取，得到萃取液；有機(jī)溶劑總的用量與酸化液的體積比為2.5∶0.01-2.5∶0.1；有機(jī)溶劑由40-60wt％戊二酸二乙酯和40-60wt％乙基丙二酸二乙酯；萃取劑總的用量與新的酸化液的體積比為2∶0.1-2∶2，萃取劑由正戊醚、異戊醚、甲基仲丁基醚按質(zhì)量比(1-3)∶(1-3)∶(1-3)混合而成；(3)將萃取液脫除溶劑與水，得到粗酸；(4)將粗酸閃蒸。本發(fā)明回收率高，純度高，質(zhì)量好，工藝簡(jiǎn)單。
【IPC分類】C07C323/52, C07C319/28
【公開號(hào)】CN105254547
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510742705
【發(fā)明人】不公告發(fā)明人
【申請(qǐng)人】上海韜鴻化工科技有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年11月5日