固化性有機硅乳液組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及固化性有機硅乳液組合物，特別涉及沒有配合有機錫化合物作為固化 催化劑的固化性有機硅乳液組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 對于形成橡膠覆膜的固化性有機硅乳液組合物，目前為止各種組成的固化性有機 硅乳液組合物是公知的。
[0003] 例如，提出了包含陰離子方式穩(wěn)定化的羥基化二有機聚硅氧烷、膠體二氧化硅和 有機錫化合物或有機胺化合物、pH為9~11. 5的有機硅乳液組合物（特開昭56-16553號公 報：專利文獻(xiàn)1);包含含有二甲基硅氧烷單元和單苯基硅氧烷單元的硅氧烷嵌段共聚物、 水、陽離子系表面活性劑、填充劑和氨基硅烷的有機硅膠乳組合物（美國專利第3, 817, 894 號：專利文獻(xiàn)2);包含含有羥基的有機聚硅氧烷、含有Si-H基的有機聚硅氧烷、膠體二氧 化硅、含有酰氨基和羧基的硅烷、含有環(huán)氧基的硅烷和固化用催化劑的有機硅乳液組合物 (特開平8-85760號公報：專利文獻(xiàn)3);包含含有烯基的有機聚硅氧烷、含有Si-H基的有 機聚硅氧烷、膠體二氧化硅、氨基硅烷與酸酐的反應(yīng)物、環(huán)氧硅烷、加成反應(yīng)用催化劑的有 機娃乳液組合物（特開平9-208826號公報：專利文獻(xiàn)4);包含分子末端用羥基封端的氫 硅氧烷、乳化劑、水、固化催化劑的有機硅乳液組合物（特開平9-208900號公報：專利文獻(xiàn) 5);包含膠體二氧化硅-有機硅核殼體、固化催化劑、乳化劑、水的有機硅乳液組合物（特開 平9-208901號公報、特開平9-208902號公報、特開平9-208903號公報：專利文獻(xiàn)6~8); 包含含有羥基的有機聚硅氧烷、膠體二氧化硅、含有酰氨基和羧基的硅烷、含有環(huán)氧基的硅 烷、固化用催化劑和光催化性氧化物的有機硅乳液組合物（特開2002-363494號公報：專利 文獻(xiàn)9);包含含有羥基的有機聚硅氧烷、膠體二氧化硅、含有酰氨基和羧基的硅烷、含有環(huán) 氧基的硅烷的有機硅乳液組合物（特開2008-231276號公報：專利文獻(xiàn)10)等。
[0004] 作為這些中使用的固化催化劑，一般是有機錫化合物。但是，有機錫化合物由于其 毒性的問題，因用途、領(lǐng)域、國家的不同，不斷進行使用的限制、管制，認(rèn)為從二丁基錫化合 物替代為辛基錫化合物、進而從辛基錫化合物替代為無機錫、或者其他金屬化合物是必要 的。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :特開昭56-16553號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :美國專利第3, 817, 894號
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :特開平8-85760號公報
[0010] 專利文獻(xiàn)4 :特開平9-208826號公報
[0011] 專利文獻(xiàn)5 :特開平9-208900號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)6 :特開平9-208901號公報
[0013] 專利文獻(xiàn)7 :特開平9-208902號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)8 :特開平9-208903號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)9 :特開2002-363494號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)10 :特開2008-231276號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的課題
[0018] 本發(fā)明鑒于上述以往技術(shù)的課題，目的在于提供即使沒有使用有機錫化合物系的 固化催化劑也具有同等的固化性，固化后的覆膜物性也能夠獲得同等的硬度、拉伸強度和 伸長率的固化性有機硅乳液組合物。
[0019] 用于解決課題的手段
[0020] 本發(fā)明人為了解決上述課題，對有機錫化合物以外的各種金屬化合物的固化性進 行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)鉍化合物具有催化性能，完成本發(fā)明。
[0021] 即，本發(fā)明提供下述所示的固化性有機硅乳液組合物。
[0022] [1]固化性有機硅乳液組合物，其特征在于，含有：
[0023] (A)在1分子中含有至少2個與娃原子鍵合的羥基的有機聚硅氧烷：100質(zhì)量份，
[0024] (B)在1分子中含有至少2個與硅原子鍵合的氫原子的有機氫聚硅氧烷：0. 01~ 5質(zhì)量份，
[0025] (C)含有氨基的有機烷氧基硅烷與酸酐的反應(yīng)生成物：1~10質(zhì)量份，
[0026] (D)含有環(huán)氧基的有機烷氧基硅烷和/或其部分水解縮合物：0. 1~10質(zhì)量份，
[0027] (E)膠體二氧化硅：0· 5~50質(zhì)量份，
[0028] (F)鉍化合物：0· 1~10質(zhì)量份，
[0029] (G)水：50 ~500 質(zhì)量份。
[0030] [2] [1]所述的固化性有機硅乳液組合物，其中，（A)成分有機聚硅氧烷由下述通 式（1)表示。
[0031] X3SiO-(R2SiO)a-(Y2SiO) b-SiX3 (1)
[0032] (式中，R為相同或不同的未取代或取代的、碳原子數(shù)1~20的烷基或碳原子數(shù) 6~20的芳基，X為相同或不同的未取代或取代的、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)6~ 20的芳基、碳原子數(shù)1~20的烷氧基、或羥基，Y為X或-(O-X2Si)e-X所示的相同或不同的 基團，a為10~10, 000的整數(shù)，b為0~1，000的整數(shù)，c為0~1，000的整數(shù)。不過，選 擇X、Y、b、c以使在1分子中含有至少2個與硅原子鍵合的羥基。）
[0033] [3] [1]或[2]所述的固化性有機硅乳液組合物，其中，以固形分濃度為20~80質(zhì) 量％的水包油型乳液的形態(tài)使用（A)成分有機聚硅氧烷。
[0034] [4] [1]~[3]的任一項所述的固化性有機硅乳液組合物，其中，（B)成分有機氫聚 硅氧烷由下述通式（2)表示。
[0035] Z-(R2SiO)d-(RHSiO)e-R2Si-Z (2)
[0036] (式中，R為相同或不同的未取代或取代的、碳原子數(shù)1~20的烷基或碳原子數(shù) 6~20的芳基，Z為氫原子或R，d為1~1，000的整數(shù)，e為0~1，000的整數(shù)，不過，e = 〇的情形下，Z為氫原子，e = 1的情形下，Z的至少1個為氫原子。）
[0037] [5] [1]~[4]的任一項所述的固化性有機硅乳液組合物，其中，（C)成分為由下述 通式（3)
[0038] ASiRg(OR)3g (3)
[0039] [式中，R為相同或不同的未取代或取代的、碳原子數(shù)1~20的烷基或碳原子數(shù) 6~20的芳基，A為式-R1 (NHR1)hNHR2 (式中，R1為相同或不同的碳原子數(shù)1~6的2價烴 基，R2為R或氫原子，h為0~6的整數(shù)。）所示的含有氨基的基團，g為0、1或2。]
[0040] 所示的含有氨基的有機烷氧基硅烷與選自馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、甲 基琥珀酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐中的酸酐的反應(yīng)生成物。
[0041] [6] [1]~[5]的任一項所述的固化性有機硅乳液組合物，其中，（F)成分為3價的 鉍的直鏈狀或分支狀羧酸鹽。
[0042] [7] [1]~[5]的任一項所述的固化性有機硅乳液組合物，其中，（F)成分由下述通 式⑷
[0043] (R3CO2) (R4CO2) (R5CO2)Bi (4)
[0044] (式中，R3、R4、R5為相同或不同的未取代或取代的、碳原子數(shù)1~20的1價烴基。）
[0045] 表不。
[0046] 發(fā)明的效果
[0047] 本發(fā)明的固化性有機硅乳液組合物，通過使用鉍化合物作為固化催化劑，從而具 有與有機錫化合物同等的固化性，固化后的覆膜物性也能夠獲得同等的硬度、拉伸強度和 伸長率。
【具體實施方式】
[0048] 以下對本發(fā)明詳細(xì)說明。
[0049] 本發(fā)明的固化性有機硅乳液組合物，其特征在于，含有：
[0050] (A)在1分子中含有至少2個與硅原子鍵合的羥基的有機聚硅氧烷，
[0051] (B)在1分子中含有至少2個與娃原子鍵合的氫原子的有機氫聚硅氧烷，
[0052] (C)含有氨基的有機烷氧基硅烷與酸酐的反應(yīng)生成物，
[0053] (D)含有環(huán)氧基的有機烷氧基硅烷和/或其部分水解縮合物，
[0054] (E)膠體二氧化硅，
[0055] (F)鉍化合物，
[0056] (G)水，
[0057] 沒有配合有機錫化合物。
[0058] (A)成分有機聚硅氧烷在1分子中含有至少2個與娃原子鍵合的羥基，優(yōu)選由下述 通式⑴表示。
[0