一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]3-氯苯肼鹽酸鹽作為一種重要的有機合成中間體，廣泛應(yīng)用于染料與醫(yī)藥制造業(yè)，市場前景廣闊。而現(xiàn)有的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法所制得的產(chǎn)品雜質(zhì)含量高、純度低、穩(wěn)定性差、產(chǎn)量小，不能滿足市場的需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種純度高、產(chǎn)量大、穩(wěn)定性好的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法。
[0004]本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案:
[0005]一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其步驟如下:
[0006]⑴重氮化:將3-氯苯胺和濃鹽酸混合后冷卻至O?5°C，邊攪拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液，保持溫度在O?5°C之間反應(yīng)I?1.5小時；
[0007]⑵還原:在反應(yīng)液中加入濃鹽酸、水和鋅粉，保持溫度在15?20°C之間反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0?30被％氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH為10，5°C保溫I?2小時,析出晶體,過濾得3-氯苯肼粗品；
[0008]⑶純化:將3-氯苯肼粗品溶于水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫I?2小時，析出晶體，過濾得3-氯苯肼純品；
[0009]⑷成鹽:將3-氯苯肼純品溶解于濃鹽酸中，在60?70°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氯苯肼鹽酸鹽成品。
[0010]而且，所述步驟⑴的3-氯苯胺與濃鹽酸的重量體積比為1:3，g:ml ;所述的3_氯苯胺與亞硝酸鈉水溶液中純亞硝酸鈉的重量比為5:3。
[0011]而且，所述步驟⑵的濃鹽酸與水的體積份數(shù)比為1: 1，所述鋅粉與濃鹽酸的重量體積比為4:15?16, g:mlo
[0012]而且，所述步驟⑶的3-氯苯肼粗品與水的重量比為1:20。
[0013]而且，所述步驟⑷的3-氯苯肼純品與鹽酸的重量體積比為I。445:1，g:ml。
[0014]而且，所述濃鹽酸濃度為37wt%。
[0015]本發(fā)明的優(yōu)點及有益效果為:
[0016]1、本制備方法在重氮化和還原過程中，采用濃鹽酸保持反應(yīng)液呈強酸性，保證反應(yīng)的順利完全進行。
[0017]2、本制備方法在還原過程中，采用鋅粉-濃鹽酸作為還原劑，代替硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化亞錫-鹽酸等，不但還原性能好，收率高，縮短反應(yīng)時間，而且，反應(yīng)后生成的氫氧化鋅等雜質(zhì)便于去除，使產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高。
[0018]3、本制備方法在成鹽過程中用丙酮淋洗，既提高產(chǎn)品的純度，又保證了產(chǎn)品的外觀。
[0019]4、本制備方法工藝穩(wěn)定可靠，易于操作，產(chǎn)品純度高(高效液相色譜測其含量^ 99% )，收率> 39%，完全滿足市場對3-氯苯肼鹽酸鹽的需要。
【具體實施方式】
[0020]以下結(jié)合實施例做進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護范圍。
[0021]實施例1
[0022]一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括以下步驟:
[0023]⑴重氮化
[0024]在IL的三口瓶中加入50g 3-氯苯胺和150ml 37%濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2V’邊攪拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液85.7g，保持溫度在2°C反應(yīng)I小時。
[0025]⑵還原
[0026]在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸450ml，450ml水和120g鋅粉，保持溫度在18°C反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0%氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH值為10，5°C保溫I小時，析出晶體，過濾得26.6g 3-氯苯肼粗品。
[0027]⑶純化
[0028]將26.6g 3-氯苯肼粗品溶于532g水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫I小時，析出晶體，過濾得22.1g 3-氯苯肼純品。
[0029]⑷成鹽
[0030]將22.1g 3-氯苯肼純品溶解于15.4ml 37%鹽酸中，在65°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氯苯肼鹽酸鹽成品24.4g，含量99.2%，收率 39.1% ο
[0031]實施例2
[0032]一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括以下步驟:
[0033]⑴重氮化
[0034]在5L的三口瓶中加入200g 3_氯苯胺和600ml 37%濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2°C，邊攪拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液343g，保持溫度在2°C間反應(yīng)1.5小時。
[0035]⑵還原
[0036]在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸730ml，730ml水和195g鋅粉，保持溫度在18°C間反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?5%氣氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH值為10, 5°C保溫
1.5小時，析出晶體，過濾得122g 3-氯苯肼粗品。
[0037]⑶純化
[0038]將122g 3-氯苯肼粗品溶于2440g水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫1.5小時，析出晶體，過濾得103g 3-氯苯肼純品。
[0039]⑷成鹽
[0040]將103g 3-氯苯肼純品溶解于71ml 37%鹽酸中，在65°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氯苯肼鹽酸鹽成品112g，含量99.2%，收率 39.6%0
[0041]實施例3
[0042]一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括以下步驟:
[0043]⑴重氮化
[0044]在1L的三口瓶中加入500g 3_氯苯胺和1500ml 37 %濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2°C，邊攪拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液857g，保持溫度在O?5°C間反應(yīng)1.5小時。
[0045]⑵還原
[0046]在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸730ml，730ml水和480g鋅粉，保持溫度在18°C間反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨偌尤?0%氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH值為10，5°C保溫2小時，析出晶體，過濾得288g 3-氯苯肼粗品。
[0047]⑶純化
[0048]將288g 3-氯苯肼粗品溶于5760g水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫2小時，析出晶體，過濾得237g 3-氯苯肼純品。
[0049]⑷成鹽
[0050]將237g 3-氯苯肼純品溶解于163ml 37%鹽酸中，在65°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氯苯肼鹽酸鹽成品260g，含量99.1%，收率 39.2%。
【主權(quán)項】
1.一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:其步驟如下: ⑴重氮化:將3-氯苯胺和濃鹽酸混合后冷卻至O?5°C，邊攪拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液，保持溫度在O?5°C之間反應(yīng)I?1.5小時； ⑵還原:在反應(yīng)液中加入濃鹽酸、水和鋅粉，保持溫度在15?20°C之間反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0?30被％氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH為10，5°C保溫I?2小時，析出晶體，過濾得3-氯苯肼粗品； ⑶純化:將3-氯苯肼粗品溶于水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫I?2小時，析出晶體，過濾得3-氯苯肼純品； ⑷成鹽:將3-氯苯肼純品溶解于濃鹽酸中，在60?70°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氯苯肼鹽酸鹽成品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述步驟⑴的3-氯苯胺與濃鹽酸的重量體積比為1:3，g:ml ;所述的3-氯苯胺與亞硝酸鈉水溶液中純亞硝酸鈉的重量比為5:3。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述步驟⑵的濃鹽酸與水的體積份數(shù)比為1:1，所述鋅粉與濃鹽酸的重量體積比為4:15?16，g:mlc4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述步驟⑶的3-氯苯肼粗品與水的重量比為1:20。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述步驟⑷的3-氯苯肼純品與鹽酸的重量體積比為I。445:1，g:ml。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:所述濃鹽酸濃度為 37wt%0
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種3-氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括重氮化、還原、純化、成鹽的步驟，在重氮化和還原的步驟中，采用濃鹽酸保持反應(yīng)液呈強酸性，保證反應(yīng)的順利完全進行，在還原步驟中，采用鋅粉-濃鹽酸作為還原劑，代替硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化亞錫-鹽酸等，不但還原性能好，收率高，縮短反應(yīng)時間，反應(yīng)后生成的氫氧化鋅等雜質(zhì)便于去除，使產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高。在成鹽步驟中用丙酮淋洗，既提高產(chǎn)品的純度，又保證了產(chǎn)品的外觀。本制備方法工藝穩(wěn)定可靠，易于操作，產(chǎn)品純度高(高效液相色譜測其含量≥99％)，收率≥39％，完全滿足市場對3-氯苯肼鹽酸鹽的需要。
【IPC分類】C07C241/02, C07C243/22
【公開號】CN105198771
【申請?zhí)枴緾N201410290775
【發(fā)明人】何金
【申請人】天津市化學(xué)試劑研究所有限公司
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2014年6月25日