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(甲基)丙烯酸芳基酯的制造方法_4

文檔序號(hào):9331969閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
0. 0002質(zhì)量份~10 質(zhì)量份。優(yōu)選含有分別為0.0005質(zhì)量份~5質(zhì)量份的受阻酚和式[2]表示的亞磷酸酯,更 優(yōu)選含有〇. 001質(zhì)量份~2質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選含有0. 005質(zhì)量份~0. 5質(zhì)量份,特別優(yōu)選 含有〇. 01質(zhì)量份~〇. 1質(zhì)量份。通過(guò)含有分別為〇. 0002質(zhì)量份以上的受阻酚和式[2]表 示的亞磷酸酯,從而在保存時(shí)著色不會(huì)增大,保存穩(wěn)定性良好。另外,通過(guò)含有分別為10質(zhì) 量份以下的受阻酚和式[2]表示的亞磷酸酯,能夠抑制對(duì)聚合物物性的影響。另外,(甲基) 丙烯酸芳基酯中還可以含有溶劑、MMA等單體等其它成分。然而,式[3]表示的(甲基)丙 烯酸芳基酯的含量?jī)?yōu)選為整體的5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為15 質(zhì)量%以上。
[0092] 保存容器可以是玻璃制容器、樹(shù)脂制容器、金屬制的存儲(chǔ)罐、鋼桶、斗等任何形態(tài)。
[0093] 用于滿足上述質(zhì)量比的受阻酚和亞磷酸酯的量的調(diào)整可通過(guò)添加不足的部分來(lái) 進(jìn)行,制造式[3]表示的(甲基)丙烯酸芳基酯時(shí),也可通過(guò)以成為所希望的組成的方式控 制反應(yīng)條件等來(lái)進(jìn)行。
[0094] 保存溫度在存在溶劑等時(shí)可根據(jù)其凝固點(diǎn)適當(dāng)?shù)貨Q定。然而,從抑制冷卻設(shè)備 的能量負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā),保存溫度優(yōu)選為-40°C以上,更優(yōu)選為-20°C以上,進(jìn)一步優(yōu)選 為-10°C以上,特別優(yōu)選為0°C以上。另外,從抑制聚合反應(yīng)等副反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā),保存溫度 優(yōu)選為120°C以下,更優(yōu)選為110°C以下,進(jìn)一步優(yōu)選為100°C以下。
[0095]實(shí)施例
[0096] 以下,通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
[0097] 反應(yīng)追蹤通過(guò)氣相色譜(GC)實(shí)施。使用(株)島津制作所制GC_2014(商 品名),在如下條件下測(cè)定,即,柱:Agilent Technologies (株)制DB-1 (商品名, 30mX0. 53mmX5ym)、氣化室溫度:250°C、檢測(cè)部溫度:270°C、溫度程序:50°C (保持5分 鐘)一升溫l〇°C /min - 250°C (保持10分鐘)、檢測(cè)器:FID、線速度:40cm/s、分流比:30、 注入量:l y L。
[0098] 另外反應(yīng)液的著色使用(株)島津制作所制紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)UV_1700(商 品名)測(cè)定。
[0099][實(shí)施例1]
[0100] 向具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、戴氏冷卻管的玻璃制的燒瓶中加入經(jīng)重結(jié)晶純化的2-萘 酸(式[1]中的環(huán)Z為萘,n為0,m為0)2. 00g(13. 9mmol)、甲基丙稀酸酐2. 57g(16. 6mmol)、 甲苯5. 00g、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚2. 0mg(相對(duì)于2-萘酚100質(zhì)量份為0. 10質(zhì)量 份)、亞磷酸三苯酯(式[2]中的R2為苯基)2. Omg (相對(duì)于2-萘酚100質(zhì)量份為0. 10質(zhì) 量份)、碳酸鋰l〇3mg (1. 39mmol),在80°C攪拌3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,利用GC-MS和 NMR確認(rèn)生成了甲基丙烯酸2-萘酯(式[3]中的環(huán)Z為萘,n為0,m為0,R 3為甲基)。甲 基丙烯酸2-萘酯的收率為98 %。
[0101] 將所得反應(yīng)液過(guò)濾,使過(guò)濾后的反應(yīng)液全部溶解于甲苯,取50mL溶液,使用紫外 可見(jiàn)光分光光度計(jì)用lcm見(jiàn)方的石英池測(cè)定吸光度。通過(guò)目視著色大時(shí)可得到在540nm處 具有極大值的吸收光譜,因此用540nm處的吸光度進(jìn)行比較。將結(jié)果示于表1。
[0102] [實(shí)施例2~6、比較例1~4]
[0103] 使用表1所示的受阻酚、亞磷酸酯,與實(shí)施例1同樣地實(shí)施。將結(jié)果示于表1。
[0104] [表 1]
[0105]
[0106] [實(shí)施例7]
[0107] 向具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、戴氏冷卻管的玻璃制的燒瓶中加入經(jīng)重結(jié)晶純化的2-萘 酸(式[1]中的環(huán)Z為萘,n為0,m為0)2. 00g(13. 9mmol)、甲基丙稀酸酐2. 57g(16. 6mmol)、 甲苯5. 00g、作為催化劑的氧化鎂55. 9mg(l. 39mmol),在空氣氣氛下、80°C攪拌3小時(shí)進(jìn)行 反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,利用GC-MS和NMR確認(rèn)生成了甲基丙烯酸2-萘酯(式[3]中的環(huán)Z為 萘,n為0, m為0, R3為甲基)。甲基丙稀酸2-萘酯的收率為100%。
[0108] 將所得反應(yīng)液過(guò)濾,使過(guò)濾后的反應(yīng)液全部溶解于甲苯,取50mL溶液,使用紫外 可見(jiàn)光分光光度計(jì)用lcm見(jiàn)方的的石英池測(cè)定吸光度。吸光度用417nm和540nm處的吸光 度進(jìn)行比較。將結(jié)果示于表2。
[0109] [實(shí)施例8~13、比較例5~7]
[0110] 將實(shí)施例7中使用的催化劑的種類和量變更為表2所示的催化劑的種類和量,除 此之外,與實(shí)施例7同樣地實(shí)施。將結(jié)果示于表2。
[0111] 實(shí)施例7~9在417nm、540nm處的吸光度均小。實(shí)施例10~13與實(shí)施例7~9 相比,540nm處的吸光度大,417nm處的吸光度小。另一方面,比較例5在417nm、540nm處的 吸光度均大。比較例6、7在540nm處的吸光度小,但417nm處的吸光度非常大,結(jié)果純化負(fù) 荷增大。
[0112] [表 2]
[0113]
[0114] [實(shí)施例 14]
[0115] 向具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、戴氏冷卻管的玻璃制的燒瓶中加入經(jīng)重結(jié)晶純化的2-萘 酸(式[1]中的環(huán)Z為萘,n為0,m為0)2. 00g(13. 9mmol)、甲基丙稀酸酐2. 57g(16. 6mmol)、 甲苯5. 00g、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚2. 0mg(相對(duì)于2-萘酚100質(zhì)量份為0. 10質(zhì)量 份)、亞磷酸三苯酯(式[2]中的R2為苯基)2. Omg (相對(duì)于2-萘酚100質(zhì)量份為0. 10質(zhì) 量份)、氧化鎂55. 9mg(l. 39mmol),在80°C攪拌3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,利用GC-MS 和NMR確認(rèn)生成了甲基丙烯酸2-萘酯(式[3]中的環(huán)Z為萘,n為0,m為0,R 3為甲基)。 甲基丙烯酸2-萘酯的收率為99%。
[0116] 將所得反應(yīng)液過(guò)濾后,使過(guò)濾后的反應(yīng)液全部溶解于甲苯,取50mL溶液,使用紫 外可見(jiàn)光分光光度計(jì)用lcm見(jiàn)方的石英池測(cè)定吸光度。通過(guò)目視著色大時(shí)可得到在540nm 處具有極大值的吸收光譜,因此用540nm的吸光度進(jìn)行比較。將結(jié)果示于表3。
[0117][表3]
[0118]
[0119] [實(shí)施例 15]
[0120] 向具備攪拌機(jī)、戴氏冷卻管的玻璃制的燒瓶中加入含有2, 6-二叔丁基-4-甲基苯 酚(相對(duì)于甲基丙烯酸2-萘酯100質(zhì)量份為0. 0024質(zhì)量份)、亞磷酸三苯酯(式[2]中的 R2為苯基)(相對(duì)于甲基丙烯酸2-萘酯100質(zhì)量份為0. 0024質(zhì)量份)的甲基丙烯酸2-萘 酯(式[3]中的環(huán)Z為萘,n為0,m為0,R3為甲基)1.4g,在100°C攪拌3小時(shí)。
[0121] 其后,使上述甲基丙烯酸2-萘酯全部溶解于乙腈,取10mL,使用紫外可見(jiàn)光分光 光度計(jì)用lcm見(jiàn)方的石英池測(cè)定吸光度。用417nm處的吸光度進(jìn)行比較。將結(jié)果示于表4。
[0122] [實(shí)施例16、17,比較例8、9]
[0123] 按表4所示變更抗氧化劑(實(shí)施例15中為2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚和亞磷酸 三苯酯)的種類和量,除此之外,與實(shí)施例15同樣地實(shí)施。將結(jié)果示于表4。
[0124][表 4]
[0125]
[0126][實(shí)施例 18]
[0127] 使實(shí)施例14中得到的甲基丙烯酸2-萘酯(式[3]中的環(huán)Z為萘,n為0,m為0, R3為甲基)1. OOg溶解于甲苯,取lOmL溶液,使用紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)用lcm見(jiàn)方的石 英池測(cè)定吸光度。將結(jié)果示于圖1。應(yīng)予說(shuō)明,417nm處的吸光度為0.0118。另外,實(shí)施例 14中得到的甲基丙烯酸2-萘酯中以GC面積值的比例(乙酸2-萘酯/甲基丙烯酸2-萘 酯X 100)計(jì)含有1.2%的乙酸2-萘酯。
[0128][比較例10]
[0129] 使用Aldrich公司制的甲基丙稀酸2-萘酯,除此之外,與實(shí)施例18同樣地實(shí)施。 將結(jié)果示于圖1。應(yīng)予說(shuō)明,417nm處的吸光度為0.4556。另外,Aldrich公司制的甲基丙 烯酸2-萘酯通過(guò)GC未檢測(cè)到乙酸2-萘酯,因而不含有乙酸2-萘酯。
[0130][實(shí)施例 19]
[0131] 使用實(shí)施例14中得到的甲基丙烯酸2-萘酯(式[3]中的環(huán)Z為萘,n為0, m為 〇, R3為甲基),測(cè)定總含氯量??偮攘客ㄟ^(guò)如下方式測(cè)定:使用試樣燃燒裝置QF-02(商品 名,三菱化學(xué)(株)制),將蒸餾餾出液升溫至100~900°C使其燃燒,用吸收管吸收氣體后, 利用1C(離子色譜)進(jìn)行分析。將結(jié)果示于表5。
[0132][比較例11]
[0133] 使用Aldrich公司制的甲基丙烯酸2-萘酯,除此之外,與實(shí)施例19同樣地實(shí)施。 將結(jié)果不于表5。
[0134][表5]
[0135]
[0136] 該申請(qǐng)以2013年3月22日申請(qǐng)的日本申請(qǐng)?zhí)卦?013-60459和2013年4月5日 申請(qǐng)的日本申請(qǐng)?zhí)卦?013-79070為基礎(chǔ)主張優(yōu)先權(quán),在此引用其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容。
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