2,7－辛二烯－1－醇的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法。更詳細(xì)地說，涉及在鈀催化劑等 的存在下使丁二烯與水反應(yīng)的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2, 7 -辛二烯一 1 一醇可以通過異構(gòu)化反應(yīng)而衍生成7 -辛烯醛，7 -辛烯醛可以 通過加氫甲?；磻?yīng)而衍生成1，9 一壬二醇。該1，9 一壬二醇由于可以通過還原氨基化反 應(yīng)而衍生成作為高分子單體原料有用的1，9 一壬二胺，因而2, 7 -辛二烯一 1 一醇的工業(yè) 價(jià)值高，其制造方法的開發(fā)也是重要的。
[0003] 作為通過在包含鈀化合物及有機(jī)磷化合物的鈀催化劑、二氧化碳及叔胺的存在下 使丁二烯與水進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)而制造2, 7 -辛二烯一 1 一醇的方法，已知的是以下方法。
[0004] (1)如下所述的二烯醇類的制造方法：在包含鈀化合物及有機(jī)磷化合物的鈀催化 劑、叔胺、及在水中的溶解度高的有機(jī)溶劑的存在下，使共輒二烯與水進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)，對所 得的調(diào)聚反應(yīng)液進(jìn)行蒸餾，使二烯醇類及溶劑餾出，并且從塔底液中得到包含鈀催化劑的 溶液，將該包含鈀催化劑的溶液循環(huán)使用于反應(yīng)（參照專利文獻(xiàn)1~4等）；（2)如下所述 的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法：通過在包含叔胺的碳酸鹽及碳酸氫鹽的環(huán)丁砜水溶 液中，在包含鈀化合物及水溶性膦的鈀催化劑的存在下使丁二烯與水進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)，產(chǎn)生 2, 7 -辛二烯一 1 一醇，通過將反應(yīng)混合液的至少一部分用飽和脂肪族烴等進(jìn)行提取，提取 分離出2, 7 -辛二烯一 1 一醇，使包含鈀催化劑的環(huán)丁砜提取余液的至少一部分進(jìn)行循環(huán) 而使用于反應(yīng)（參照專利文獻(xiàn)5~7等）；（3)如下所述的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方 法：在以使包含鈀化合物及水溶性含磷化合物的鈀催化劑溶解于水中而成的相為水相、以 丁二烯為有機(jī)相的2相體系中共存叔胺，使丁二烯與水進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)，其中，所述叔胺具有 用于補(bǔ)償丁二烯在水中的溶解度低所導(dǎo)致的低反應(yīng)速度的作為表面活性劑的功能（參照 專利文獻(xiàn)8及非專利文獻(xiàn)1等）。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開昭54 - 144306號公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2:日本特開平5 - 221897號公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)3:日本特開平11 一 189556號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)4:日本特開平11 一 228469號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開昭64 - 25739號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)6:日本特開平3 - 232831號公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)7:日本特開平6 - 321828號公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)8:日本特表平8 - 501800號公報(bào)
[0015] 非專利文獻(xiàn)
[0016]非專利文獻(xiàn) 1 :Applied Catalysis A :General、第 131 卷、1995 年、第 167 ~178 頁
[0017]非專利文獻(xiàn) 2 :Journal of Molecular Catalysis A :Chemical、第 166 卷、2001 年、第233~242頁

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 發(fā)明所要解決的問題
[0019] 在上述專利文獻(xiàn)1~4所述的制造方法（1)中，在將所得調(diào)聚反應(yīng)液進(jìn)行蒸餾時(shí)， 從塔底液中回收包含鈀催化劑的溶液。為了抑制鈀催化劑的金屬化而需要在110°c以下進(jìn) 行減壓蒸餾。在這種情況下，鈀催化劑和2, 7 -辛二烯一 1 一醇必然在體系內(nèi)的二氧化碳 的濃度降低的條件下共存。丁二烯和鈀催化劑在不存在二氧化碳或二氧化碳濃度低的條件 下共存的情況下，產(chǎn)生1，3, 7 -辛三烯及低聚物等（參照非專利文獻(xiàn)2)。進(jìn)一步，鈀催化劑 由于在不存在二氧化碳或二氧化碳濃度低的條件下與作為堿性化合物的叔胺共存，鈀絡(luò)合 物的穩(wěn)定性受到損害，因而無法嚴(yán)密控制蒸餾溫度、蒸餾時(shí)間及蒸餾塔內(nèi)部的藥液組成等 的情況下，不能避免鈀的金屬化所導(dǎo)致的催化劑失活。因此，尋求不進(jìn)行加熱而回收大部分 鈀催化劑的方法。
[0020] 上述專利文獻(xiàn)5~7所述的制造方法（2)中，通過向調(diào)聚反應(yīng)液中添加飽和脂肪 族烴來提取2, 7 -辛二烯一 1 一醇，由于需要該飽和脂肪族烴自身的蒸餾回收設(shè)備，因而設(shè) 備相關(guān)的費(fèi)用負(fù)擔(dān)增加。另外，環(huán)丁砜與己烷等的普通的烴系溶劑相比價(jià)格高，因而還需要 將通過提取獲得的2, 7 -辛二烯一 1 一醇相進(jìn)行水洗等而回收環(huán)丁砜。進(jìn)一步，由于環(huán)丁砜 為含有硫原子的物質(zhì)，因而在進(jìn)行焚燒廢棄的情況下，需要具有脫硫設(shè)備的焚燒爐。因此， 尋求調(diào)聚反應(yīng)中不使用環(huán)丁砜、并且在調(diào)聚反應(yīng)后簡便地回收大部分鈀催化劑的方法。
[0021] 上述專利文獻(xiàn)8及非專利文獻(xiàn)1所述的制造方法（3)中，作為叔胺，例如使用二 甲基十二烷基胺。二甲基十二烷基胺具有作為表面活性劑的功能，因而為了提高叔胺的 回收率，需要多次的提取回收或者蒸餾分離等繁雜的操作。另外，根據(jù)實(shí)施例，可以說是向 2, 7 -辛二烯一 1 一醇的選擇性低的方法。因此，尋求能夠使用易回收的叔胺且向2, 7 -辛 二烯一1一醇的選擇性高的方法。
[0022] 也就是說，本發(fā)明的課題在于，提供高效地回收價(jià)格高的鈀催化劑、提高每1個(gè)鈀 原子的反應(yīng)速度、簡便且工業(yè)上有利的2, 7-辛二烯一 1 一醇的制造方法，還在于提高向 2, 7 -辛二烯一 1 一醇的選擇性。
[0023] 用于解決課題的方法
[0024] 本發(fā)明人等進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在包含分子內(nèi)具有2個(gè)以上的磺酸鹽基的 水溶性三芳基膦及鈀化合物的鈀催化劑、叔胺及二氧化碳的存在下、不存在環(huán)丁砜等有機(jī) 溶劑的條件下的丁二烯與水的調(diào)聚反應(yīng)中，向所得的調(diào)聚反應(yīng)液中混合具有特定的介電常 數(shù)的有機(jī)溶劑，在二氧化碳的存在下進(jìn)行相分離，由此能夠從水相中高效地回收鈀催化劑。
[0025] 另外，還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)：通過使用采用了特定的水溶性三芳基膦的鈀催化劑，進(jìn)一步 提高鈀催化劑的回收率，并且連調(diào)聚反應(yīng)的選擇性也提高。
[0026] 本發(fā)明是基于上述見解完成的。
[0027] 即，本發(fā)明涉及下述[1]~[13]。
[0028] [1] -種2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法，其是在包含分子內(nèi)具有2個(gè)以上的磺 酸鹽基的水溶性三芳基膦及鈀化合物的鈀催化劑、叔胺及二氧化碳的存在下使丁二烯與水 進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法，其包括以下工序：
[0029] 將利用調(diào)聚反應(yīng)而獲得的調(diào)聚反應(yīng)液與25°C下的介電常數(shù)為2~18的有機(jī)溶劑 混合后，在二氧化碳的存在下進(jìn)行相分離，從有機(jī)相中得到2, 7 -辛二烯一 1 一醇，另一方 面，回收包含鈀催化劑的水相。
[0030] [2]根據(jù)上述[1]的2, 7-辛二烯一1-醇的制造方法，其中，
[0031] 所述水溶性三芳基膦由下述通式（I)表示。
[0032][化1]
[0033]
[0034](式中，1^、1?2、1?3、1?4、1? 5及1?6分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~4的烷基或碳數(shù)1~ 4的烷氧基。R7、R 8及R9分別獨(dú)立地表示碳數(shù)1~4的烷基或碳數(shù)1~4的烷氧基，p、q及 r分別獨(dú)立地表示0~2的整數(shù)。M彼此可以相同也可以不同、表示屬于第1族的金屬原子 的陽離子或來自與1個(gè)氮原子鍵合的基團(tuán)的總碳數(shù)為3~27的叔胺的銨陽離子。n表示0 或1?；撬猁}基（一 S03M)的鍵合位置相對于磷原子均為間位或?qū)ξ?。?br>[0035] [3]根據(jù)上述[2]的2, 7 -辛二烯一1 -醇的制造方法，其中，上述通式⑴中， R1、R3、R5、R 7、R8及R9分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或甲氧基，R 2、R4及R6均為氫原子，M分別 獨(dú)立地表示堿金屬原子的陽離子或來自與1個(gè)氮原子鍵合的基團(tuán)的總碳數(shù)為3~27的叔 胺的銨陽離子，磺酸鹽基（一 S03M)的鍵合位置相對于磷原子均為間位。
[0036] [4]根據(jù)上述[2]的2, 7 -辛二烯一1 -醇的制造方法，其中，上述通式⑴中， R1、R2、R3、R 4、R5及R 6分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或甲氧基，p、q及r均為0, M分別獨(dú)立地 表示鋰原子的陽離子、鈉原子的陽離子、鉀原子的陽離子、或來自與1個(gè)氮原子鍵合的基團(tuán) 的總碳數(shù)為3~27的叔胺的銨陽離子，磺酸鹽基（一 S03M)的鍵合位置分別為苯環(huán)上的R1、 R3或R 5的對角位。
[0037] [5]根據(jù)上述[4]的2, 7-辛二烯一1-醇的制造方法，其中，上述通式⑴中， R1、R3及R5均相同、表示氫原子或甲基，p、q及r均為0,M相同且為鋰原子的陽離子、鈉原 子的陽離子、鉀原子的陽離子或來自與1個(gè)氮原子鍵合的基團(tuán)的總碳數(shù)為3~27的叔胺的 銨陽離子。
[0038] [6]根據(jù)上述[1]的2, 7-辛二烯一1-醇的制造方法，其中，上述通式⑴中， R1、R3及R5中的至少2個(gè)為碳數(shù)1~4的烷基或碳數(shù)1~4的烷氧基。
[0039] [7]根據(jù)上述[6]的2, 7 -辛二烯一1 -醇的制造方法，其中，R1、R3及R 5中的至 少2個(gè)為甲基。
[0040] [8]根據(jù)上述[1]~[7]中任一項(xiàng)的2, 7 -辛二烯一1 -醇的制造方法，其中，上 述通式（I)中，M為來自與1個(gè)氮原子鍵合的基團(tuán)的總碳數(shù)為5~24的叔胺的銨陽離子。
[0041] [9]根據(jù)上述[8]的2, 7-辛二烯一1-醇的制造方法，其中，M為來自與1個(gè)氮 原子鍵合的基團(tuán)的總碳數(shù)為5~7的叔胺的銨陽離子。
[0042] [10]根據(jù)上述[1]~[9]中任一項(xiàng)的2, 7-辛二烯一1 -醇的制造方法，其中，在 130°C以下、及導(dǎo)入二氧化碳后的總壓以表壓計(jì)為0.1 MPa以上的條件下實(shí)施上述相分離。
[0043] [11]根據(jù)上述[10]的2, 7-辛二烯一 1 一醇的制造方法，其中，在5~90°C、及 導(dǎo)入二氧化碳后的總壓以表壓計(jì)為〇. 5~3MPa的條件下實(shí)施上述相分離。
[0044] [12]根據(jù)上述[1]~[11]中任一項(xiàng)的2, 7-辛二烯一1-醇的制造方法，其中， 在130°C以下、及導(dǎo)入二氧化碳后的總壓以表壓計(jì)為0. 5MPa以上的條件下實(shí)施調(diào)聚反應(yīng)。
[0045] [13]根據(jù)上述[1]~[12]中任一項(xiàng)的2, 7 -辛二烯一1 -醇的制造方法，其中， 將回收后的包含鈀催化劑的水相的至少一部分再使用于調(diào)聚反應(yīng)。
[0046] 發(fā)明效果
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠提供如下所述的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法， 該制造方法由于能夠不進(jìn)行加熱而回收大部分鈀催化劑、并且不需要使用環(huán)丁砜，能夠使 用易回收的叔胺，因而是簡便且工業(yè)上有利的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法。
[0048] 進(jìn)一步，例如通過使用采用具有2個(gè)以上在鄰位具有取代基的芳基的水溶性三芳 基膦的鈀催化劑，鈀催化劑的回收率進(jìn)一步提高，并且連調(diào)聚反應(yīng)的選擇性也提高。
【具體實(shí)施方式】
[0049] [2, 7-辛二烯一1-醇的制造方法]
[0050] 本發(fā)明為在包含分子內(nèi)具有2個(gè)以上的磺酸鹽基的水溶性三芳基膦及鈀化合物 的鈀催化劑、叔胺及二氧化碳的存在下使丁二烯與水進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)的2, 7-辛二烯一1一 醇的制造方法，其包括以下工序：將利用調(diào)聚反應(yīng)而獲得的調(diào)聚反應(yīng)液與25°C下的介電常 數(shù)為2~18的有機(jī)溶劑混合后，在二氧化碳的存在下進(jìn)行相分離，從有機(jī)相中得到2, 7- 辛二烯一 1 一醇，另一方面，回收包含鈀催化劑的水相。
[0051] 這里，本說明書中，限定為"優(yōu)選"是可以任意選擇，另外，限定為"優(yōu)選"的組合可 以說是更優(yōu)選。
[0052] 以下，對于本發(fā)明的2, 7 -辛二烯一 1 一醇的制造方法，按照以下工序依次說明。
[0053] 〔1.鈀催化劑制備工序〕
[0054]由分子內(nèi)具有2個(gè)以上的磺酸鹽基的水溶性三芳基膦（以下，有時(shí)也簡稱為水溶 性三芳基膦。）和鈀化合物制備鈀催化劑的工序。
[0055] 〔2?調(diào)聚反應(yīng)工序〕
[0056] 在鈀催化劑、叔胺及二氧化碳的存在下、使丁二烯與水進(jìn)行反應(yīng)而獲得2, 7-辛 二烯一1一醇的工序。
[0057] 〔3.催化劑回收工序及產(chǎn)物分離工序〕
[0058] 將上述調(diào)聚反應(yīng)工序中獲得的調(diào)聚反應(yīng)液與25°C下的介電常數(shù)為2~18的有機(jī) 溶劑混合后，在二氧化碳的存在下進(jìn)行相分離，從有機(jī)相中獲得2, 7 -辛二烯一 1 一醇的工 序（產(chǎn)物分離工序）；以及高效地回收包含鈀催化劑的水相的工序（催化劑回收工序）。
[0059] 這里，本發(fā)明中使用的"鈀催化劑"不僅包括由鈀化合物和后述的水溶性三芳基膦 構(gòu)成的催化劑，還包括與鈀沒有配位的游離的水溶性三芳基膦。
[0060] 通過調(diào)聚反應(yīng)獲得的"調(diào)聚反應(yīng)液"除了調(diào)聚反應(yīng)中所用的叔胺、二氧化碳、丁二 烯及水以外，還含有作為產(chǎn)物或副產(chǎn)物的、2, 7 -辛二烯一 1 一醇、1，7 -辛二烯一 3 -醇、 1，3, 6 -辛三烯、1，3, 7 -辛三烯、2, 4, 6 -辛三烯及4 一乙烯基環(huán)己烯等，有時(shí)也含有鈀催 化劑制備及/或調(diào)聚反應(yīng)中所用的溶劑。
[0061] 另外，本發(fā)明中使用25°C下的介電常數(shù)為2~18的有機(jī)溶劑。例如Journal of Chemical Thermodynamics、2011年、第43卷、第569~575頁中公開了溶劑的介電常數(shù)根 據(jù)溫度的不同而改變。進(jìn)一步，已知的是，即使是在相同溫度下使用經(jīng)過充分精制的溶劑測 定介電常數(shù)的情況下，也會因?yàn)槿軇┑奈⒘侩s質(zhì)或測定裝置的種類而產(chǎn)生數(shù)值變化（例如 參照Fluid Phase Equilibria、2009年、第277卷、第20~28頁），根據(jù)本發(fā)明人等的研 究，發(fā)現(xiàn)相對于測定值有約3%的誤差。因此，作為本發(fā)明中所述的25°C下的有機(jī)溶劑的介 電常數(shù)，使用 International Journal of Pharmaceutics、2004年、第 283 卷、第 117 ~125 頁、以及Journal of Power Sources、1989年、第26卷、第9~21頁中記載的數(shù)值。本說 明書中將25°C下的介電常數(shù)限定為2~18,但是這也是考慮了 3%的誤差的數(shù)值范圍。需 要說明的是，在沒有特別說明的情況下，本說明書中的介電常數(shù)為25°C下的數(shù)值。
[0062] 〔1.鈀催化劑制備工序〕
[0063] 共輒二烯的調(diào)聚反應(yīng)可以通過相對于1個(gè)0價(jià)鈀原子配位1分子以上含3價(jià)磷化 合物而成的鈀催化劑來實(shí)施，例如Journal of Molecular Catalysis A :Chemical、第144 卷、1999年、第27~40頁中有記載。
[0064] 對于用于制備鈀催化劑的各種條件等進(jìn)行以下說明。
[0065](鈀化合物）
[0066] 鈀化合物的形態(tài)及原子價(jià)的狀態(tài)沒有特別限定，可以形成鹽也可以不形成鹽，可 以為0價(jià)也可以為2價(jià)。
[0067] 例如，作為0價(jià)鈀化合物，可優(yōu)選列舉出雙（叔丁基異腈基）鈀（0)、雙（叔戊基 異腈基）鈀（〇)、雙（環(huán)己基異腈基）鈀（〇)、雙（苯基異腈基）鈀（〇)、雙（對甲苯基異腈 基）鈀（〇)、雙（2,6 -二甲基苯基異腈基）鈀（0)、三（二亞芐基丙酮）二鈀（0)、（1，5 - 環(huán)辛二烯）（馬來酸酐）鈀（〇)、雙（降冰片烯）（馬來酸酐）鈀（〇)、雙（馬來酸酐）（降冰 片烯）鈀（〇)、（二亞芐基丙酮）（聯(lián)吡啶基）鈀（〇)、對苯醌）（鄰菲咯啉）鈀（〇)、四（三 苯基膦）鈀（〇)、三（三苯基膦）鈀（〇)、雙（三甲苯基膦）鈀（〇)、雙（三（二甲苯基）膦） 鈀（0)、雙（三菜基膦）鈀（0)、雙[三（四甲基苯基）]鈀（0)、雙（三甲基甲氧基苯基膦） 鈀⑹等。
[0068] 作為2價(jià)鈀化合物，可優(yōu)選列舉出氯化鈀（II)、硝酸鈀（II)、二氯四氨鈀（II)、二 鈉四氯鈀（II)、醋酸鈀（II)、苯甲酸鈀（II)、a-甲基吡啶酸鈀（II)、雙（乙酰丙酮）鈀 (II)、雙（8 -羥基喹啉）鈀（II)、雙（烯丙基）鈀（II)、（ n -烯丙基）（n -環(huán)戊二烯基） 鈀（II)、（n -環(huán)戊二烯基）（1，5 -環(huán)辛二烯）鈀（II)四氟硼酸鹽、雙（苯腈）鈀（II)醋 酸鹽、二一 y -氯一二氯雙（三苯基膦）二鈀（II)、雙（三正丁基膦）鈀（II)醋酸鹽、2， 2' 一聯(lián)吡啶基鈀（II)醋酸鹽等。
[0069]這些當(dāng)中，從工業(yè)上獲取容易性及價(jià)格的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選四（三苯基膦）鈀（0)、 醋酸鈀（II)、雙（乙酰丙酮）鈀（II)，進(jìn)一步優(yōu)選醋酸鈀（II)、雙（乙酰丙酮）鈀（II)。
[0070] 鈀化合物可以單獨(dú)使用1種、也可以混合2種以上使用。
[0071](水溶性三芳基膦）
[0072] 已知的是，通過使用水溶性三芳基膦作為與鈀化合物反應(yīng)的含3價(jià)磷化合物，反 應(yīng)后能夠回收使用過的鈀催化劑（例如，參照Chemical Review、第109卷、2009年、第 643 - 710頁）。為了工業(yè)上有利地實(shí)施調(diào)聚反應(yīng)，重要的是如本發(fā)明那樣，在有機(jī)相與水 相均勻化的狀態(tài)下的反應(yīng)中也提高每1個(gè)鈀原子的催化活性。
[0073] 本發(fā)明中使用的水溶性三芳基膦為分子內(nèi)具有2個(gè)以上的磺酸鹽基的水溶性三 芳基膦，從提高每1個(gè)鈀原子的催化活性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為下述通式（I)所示的水溶性三 芳基勝。
[0074][化2]
[0075]
[0076](式中，1^、1?2、1?3、1?4、1? 5及1?6分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~4的烷基或碳數(shù)1~ 4的烷氧基。R7、R 8及R 9分別獨(dú)立地表示碳數(shù)1~4的烷基或碳數(shù)1~4的烷氧基，p、q及 r分別獨(dú)立地表示0~2的整數(shù)。M彼此可以相同也可以不同、表示屬于第1族的金屬原子 的陽離子或來自與1個(gè)氮原子鍵合的基團(tuán)的總碳數(shù)為3~27的叔胺的銨陽離子。n表示0 或1?；撬猁}基（一 S03M)的鍵合位置相對于磷原子均為間位或?qū)ξ弧＃?br>[0077] 作為上述碳數(shù)1~4的烷基，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、仲丁基、叔丁基。其中，優(yōu)選碳數(shù)1~3的烷基、更優(yōu)選甲基或乙基、進(jìn)一步優(yōu)選甲基。
[0078] 作為上述碳數(shù)1~4的烷氧基，可列舉出烷基部位為上述烷基的烷氧基。其中，優(yōu) 選碳數(shù)1~3的烷氧基，更優(yōu)選甲氧基、乙氧基，進(jìn)一步優(yōu)選甲氧基。
[0079] 作為成為屬于上述第1族的金屬原子的陽離子的金屬原子，可列舉出鋰原子、鈉 原子、鉀原子、銣原子、銫原子等。其中優(yōu)選的是鋰原子、鈉原子、鉀原子，更優(yōu)選的是鈉原 子。
[0080] 作為上述來自與1個(gè)氮原子鍵合的基團(tuán)的總碳數(shù)為3~27的叔胺的銨陽離子的 形成中所用的叔胺，可列舉出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三異丙胺、三丁胺、三異丁胺、三仲丁 胺、三叔丁胺、三戊胺、三異戊胺、三新戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三苯胺、三芐胺、N，N - 二甲基乙基胺、N，N -二甲基丙胺、N，N-二甲基異丙胺、N，N -二甲基丁胺、N，N -二甲基 異丁胺、N，N -二甲基仲丁胺、N，N -二甲基叔丁胺、N，N -二甲基戊胺、N，N -二甲基異 戊胺、N，N -二甲基新戊胺、N，N -二甲基己胺、N，N -二甲基庚胺、N，N -二甲基辛胺、N， N -二甲基壬胺、N，N -二甲基癸胺、N，N -二甲基十一烷基胺、N，N -二甲基十二烷基胺、 N，N -二甲基苯胺、N，N -二甲基芐胺、N，N -二乙基單甲胺、N，N -二丙基單甲胺、N，N - 二異丙基單甲胺、N，N -二丁基單甲胺、N，N -二異丁基單甲胺、N，N -二仲丁基單甲胺、 N，N -二叔丁基單甲胺、N，N -二戊基單甲胺、N，N -二異戊基單甲胺、N，N -二新戊基單 甲胺、N，N-二己基單甲胺、N，N-二庚基單甲胺、N，N-二辛基單甲胺、N，N-二壬基單甲 胺、N，N-二癸基單甲胺、N，N-二（十一烷基）單甲胺、N，N-二（十二烷基）單甲胺、N， N -二苯基單甲胺、N，N -二芐基