異噁唑類化合物、中間體及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種異噁唑類化合物、中間體、制備方法 及其作為除草劑的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 異噁唑是一種雜環(huán)化合物，它具有特殊的生理和藥理活性，如抗菌、抗痙攣、消炎、 調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)和抗血小板凝集等。作為藥物，異噁唑化合物已被用作鈣調(diào)節(jié)和用于治療阿 爾茨海默病，一些異噁唑化合物還可以殺死微生物。還有一些異噁唑化合物可被用作除草 劑。此外，優(yōu)異的光電特性和載流子異噁唑化合物的傳輸能力使其被廣泛應(yīng)用在光電功能 材料及有機(jī)光導(dǎo)體。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明目的在于提供一種異噁唑類化合物、中間體及其制備方法和應(yīng)用。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 一種異噁唑類化合物[2-(4, 5-二氫異噁唑-3-基）-3-甲基-4-(甲基黃?；┍?基]-(5-羥基-1-甲基-IH-吡唑-4-基）甲酮(記為化合物1)，其結(jié)構(gòu)式如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種異噁唑類化合物，其結(jié)構(gòu)式如下：
2. -種權(quán)利要求1所述異噁唑類化合物的中間體，其結(jié)構(gòu)式如下：
3. -種權(quán)利要求2所述化合物的中間體，其結(jié)構(gòu)式如下：
4. 一種權(quán)利要求1所述異噁唑類化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 以4-甲基磺酰基-2, 3-二甲基溴苯為原料，在0：14中加入偶氮二異丁腈和N-溴 代丁二酰亞胺，然后在白熾燈下光照回流3 - 6h，趁熱過(guò)濾，濾液減壓蒸干，殘余固體用硅 膠柱層析色譜分離，得到4-甲基磺?；?2-甲基-3-溴甲基溴苯和4-甲基磺?；?3-甲 基-2-溴甲基溴苯； 2) 以步驟1)所得產(chǎn)物中的4-甲基磺酰基-3-甲基-2-溴甲基溴苯為原料，乙腈為 溶劑，滴加N-甲基嗎啉-N-氧化物水溶液，攪拌反應(yīng)6 - 24h，轉(zhuǎn)入水中并用濃鹽酸調(diào)pH 為3 - 4,靜置過(guò)夜析出固體，過(guò)濾，所得固體即為權(quán)利要求3所述的中間體3-甲基磺酰 基-2-甲基-6-溴苯甲醛； 3) 以步驟2)所得產(chǎn)物3-甲基磺?；?2-甲基-6-溴苯甲醛為原料，甲醇為溶劑，加入 鹽酸羥胺，回流反應(yīng)1 一 4h，減壓蒸除甲醇，固體用飽和食鹽水洗滌，并真空干燥，得到固體 3-甲基磺?；?2-甲基-6-溴苯甲醛肟； 4) 將步驟3)所得產(chǎn)物3-甲基磺?；?2-甲基-6-溴苯甲醛肟分散于二氯甲烷中，在 室溫條件下通入乙烯20 - 45min，然后加入次氯酸鈉溶液，并在乙烯氣氛中攪拌反應(yīng)12 - 24h，靜置分層，有機(jī)相經(jīng)水洗、干燥、減壓蒸除二氯甲烷，即得權(quán)利要求2所述的中間體 3-[6-溴-2-甲基-3-甲磺酰苯基]-4, 5-二氫異噁唑； 5)在壓力容器中加入步驟4)所得產(chǎn)物3-[6_溴-2-甲基-3-甲磺酰苯基]-4, 5-二 氫異噁唑及溶劑二噁烷，并在攪拌條件下加入1-甲基-5-羥基吡唑鹽酸鹽、氫氧化鈣、三苯 基膦和氯化鈀，壓力容器用CO沖洗后，將CO壓力增加到1 一 2MPa，壓力容器加熱到120 - 140°C，然后將CO壓力增加至2 - 4MPa，并在120 - 140°C、2 - 4MPa壓力下攪拌反應(yīng)18 - 30h;反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)混合物中加入水，濾除未溶解的物質(zhì)并蒸除二噁烷和水，沉淀產(chǎn)物， 冷卻至室溫并過(guò)濾、水洗所得固體，即為權(quán)利要求1所述化合物。
5. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟1)中，每Ig 4-甲基磺酰 基-2, 3-二甲基溴苯添加2 - 4mL四氯化碳、0. 02 - 0. 06g偶氮二異丁腈、0. 65 - 0. 75g N-溴代丁二酰亞胺。
6. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟2)中，每Ig 4-甲基磺酰基-3-甲 基-2-溴甲基溴苯添加7 - IOmL乙腈、1. 5 - 3mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的N-甲基嗎啉-N-氧化物 水溶液、25 - 50mL水。
7. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟3)中，每Ig 3-甲基磺?；?2-甲 基-6-溴苯甲醛添加10 - 20mL甲醇、0. 2 - 0. 25g鹽酸羥胺；步驟4)中，每Ig 3-甲基磺 ?；?2-甲基-6-溴苯甲醛肟添加8 - 15mL二氯甲烷、1. 5 - 5mL次氯酸鈉溶液。
8. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟5)中，3-[6_溴-2-甲基-3-甲磺 酰苯基]-4, 5-二氫異噁唑、1-甲基-5-羥基吡唑鹽酸鹽、氫氧化鈣、三苯基膦和氯化鈀的摩 爾比為:1 - I. 2 :1. 1 - L 3 :0· 03 - 0· 04 :0· 01 - 0· 013。
9. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：取0. 5g步驟2)所得產(chǎn)物溶于20mL甲 醇中，在室溫下靜置5 - 7天，得到3-甲基磺酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛的單晶；取0. 5g 步驟4)所得產(chǎn)物溶于20mL甲醇中，在室溫下靜置5 - 7天，得到3-[6-溴-2-甲基-3-甲 磺酰苯基]-4, 5-二氫異噁唑的單晶。
10. 權(quán)利要求1所述異噁唑類化合物作為除草劑的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種異噁唑類化合物異噁唑類化合物[2-(4,5-二氫異噁唑-3-基)-3-甲基-4-(甲基黃?；?苯基]-(5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮，其結(jié)構(gòu)式如下：。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)了其中間體3-[6-溴-2-甲基-3-甲磺酰苯基]-4,5-二氫異噁唑、3-甲基磺酰基-2-甲基-6-溴苯甲醛，并給出了上述化合物的制備方法。本發(fā)明經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：異噁唑類化合物對(duì)苘麻有一定的防效，具有被用作除草劑的潛能。
【IPC分類】C07D413-12, A01P13-00, C07D261-04, C07C317-22, A01N43-80
【公開號(hào)】CN104876920
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510228197
【發(fā)明人】任鐵鋼, 李勇喆, 周雪艷, 何志鵬, 房曉敏
【申請(qǐng)人】河南大學(xué)
【公開日】2015年9月2日
【申請(qǐng)日】2015年5月6日