耐劃痕聚丙烯的制作方法
【專利說明】
[0001] 本申請是申請?zhí)枮?01080021168. 0、申請日為2010年5月17日、發(fā)明名稱為"耐 劃痕聚丙烯"的專利申請的分案申請。
[0002] 本申請要求2009年10月1日提交的美國臨時申請Nos. 61/247, 682、2009年7月 7日提交的61/223, 500和2009年5月26日提交的61/217, 059的優(yōu)先權(quán)，通過引用將所述 申請的內(nèi)容結(jié)合到本文中。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明旨在耐劃痕聚丙烯組合物。本發(fā)明還旨在一種賦予聚丙烯組合物耐劃痕性 的方法。聚丙烯組合物例如為熱塑性烯烴（TP0)模制品。模制品例如用于汽車應(yīng)用中。
【背景技術(shù)】
[0004]美國專利No. 7, 026, 391教導(dǎo)了聚烯烴和聚烯烴與a，0不飽和羧酸酯、酸或酐的 反應(yīng)產(chǎn)物如丙烯酸化或馬來酸化聚丙烯的混合物。
[0005]U.S. 2006/0276571教導(dǎo)了含有羧酸試劑官能化烯烴聚合物和伯或仲脂肪酸酰胺 的聚烯烴基質(zhì)。
[0006] 通過引用將此處所列美國專利和出版的申請結(jié)合到本文中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 公開聚丙烯模制品，其包含：
[0008]a)聚丙烯基質(zhì)，和
[0009]摻入其中的如下組分的組合：
[0010]b)a，0 -不飽和羧酸試劑官能化烯烴聚合物或共聚物，
[0011]c)伯或仲脂肪酸酰胺，和
[0012] d)選自如下的成核劑：苯甲酸鈉、2, 2' -亞甲基-雙（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油鋅、1，2-二羧酸環(huán)己烷的鈣鹽和1，2-二羧酸降冰片烷的鈉鹽。
[0013] 還公開聚丙烯模制品，其包含：
[0014]a)聚丙烯基質(zhì)，和
[0015] 摻入其中的如下組分的組合：
[0016]b)a，0-不飽和羧酸試劑官能化烯烴聚合物或共聚物，
[0017]c)伯或仲脂肪酸酰胺，
[0018]d)選自如下的成核劑：苯甲酸鈉、2, 2' -亞甲基-雙（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油鋅、1，2-二羧酸環(huán)己烷的鈣鹽和1，2-二羧酸降冰片烷的鈉鹽，和
[0019]e)填料。
[0020] 還公開了一種給聚丙烯模制品提供耐劃痕性的方法，所述方法包括向所述聚丙烯 制品中慘入：
[0021]b)a，0 -不飽和羧酸試劑官能化烯烴聚合物或共聚物，
[0022] c)伯或仲脂肪酸酰胺，和
[0023]d)選自如下的成核劑：苯甲酸鈉、2, 2' -亞甲基-雙（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油鋅、1，2-二羧酸環(huán)己烷的鈣鹽和1，2-二羧酸降冰片烷的鈉鹽。
[0024] 還公開一種給聚丙烯模制品提供耐劃痕性的方法，所述方法包括向所述聚丙烯制 品中慘入：
[0025]b)a，0-不飽和羧酸試劑官能化烯烴聚合物或共聚物，
[0026] c)伯或仲脂肪酸酰胺，
[0027]d)選自如下的成核劑：苯甲酸鈉、2, 2' -亞甲基-雙（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油鋅、1，2-二羧酸環(huán)己烷的鈣鹽和1，2-二羧酸降冰片烷的鈉鹽，和
[0028]e)填料。
【具體實施方式】
[0029] 本發(fā)明組分a)例如為聚丙烯均聚物。
[0030] 聚丙烯均聚物還包括長鏈支化聚丙烯。
[0031] 聚丙烯可通過不同的方法制備。實例為；
[0032] 使用通常含一種或多于一種周期表族IVb、Vb、VIb或VIII金屬的催化劑催化聚 合。這些金屬通常具有一個或大于一個配體，通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷 基、鏈烯基和/或芳基，其可以為31-或0-配位的。這些金屬配合物可以為游離形式或 固定在基質(zhì)上，通常在活性氯化鎂、氯化鈦（III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以為 在聚合介質(zhì)中可溶或不可溶的。催化劑可直接用于聚合中或可使用其它活化劑，通常為烷 基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基烷，其中所述金屬為周 期表族Ia、Ila和/或Ilia的元素?；罨瘎┛梢员憷乇黄渌ァ⒚?、胺或甲硅烷基醚基 團(tuán)改性。這些催化劑體系通常稱為Phillips，StandardOilIndiana，Ziegler(-Natta)， TNZ(DuPont)，金屬茂或單中心催化劑（SSC)〇
[0033] 根據(jù)本發(fā)明另一實施方案，組分a)為聚丙烯無規(guī)共聚物，含一種或多種選自乙 烯、C4-C2(la-烯烴、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、C4-C2(l鏈烷二烯、C9_C12環(huán)烷二烯和降冰片 烯衍生物的共聚單體的交替或多嵌段共聚物或嵌段共聚物；丙烯和共聚單體的總摩爾量為 100%〇
[0034] 聚丙烯共聚物還包括長鏈支化聚丙烯共聚物。
[0035] 合適C4_C2(I a-稀徑的實例為1-丁稀、1-戊稀、1-己稀、1-庚稀、1-辛稀、1-壬稀、 卜癸稀、卜i碳稀、1-十二碳稀、1-十四碳稀、1-十六碳稀、1-十八碳稀、1-二十碳稀和 4-甲基-1-戊烯。
[0036] 合適C4_C2Q鏈烷二烯的實例為己二烯和辛二烯。
[0037] 合適C5_C12環(huán)烷二烯的實例為環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯和環(huán)辛二烯。
[0038]合適降冰片烯衍生物的實例為5-亞乙基-2-降冰片烯（ENB)、二環(huán)戊二烯（DCP) 和亞甲基-二亞甲基（domethylene)-六氫化萘（MEN)。
[0039] 丙烯/乙烯共聚物含有例如50-99. 9重量％，優(yōu)選80-99. 9重量％，特別是 90-99. 9重量％的丙烯。
[0040]其中共聚單體為C9-C2(la -烯烴如1-壬烯、1-癸烯、1-^^一碳烯、1-十二碳烯、 1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯或1-二十碳烯；c9-c2(l鏈烷二烯、c9-c12環(huán)烷二烯或 降冰片烯衍生物如5-亞乙基-2-降冰片烯（ENB)或亞甲基-二亞甲基-六氫化萘（MEN) 的丙烯共聚物含有優(yōu)選大于90摩爾％，特別是90-99. 9摩爾％或90-99摩爾％的丙烯。
[0041] 其中共聚單體Sc4-C8a-烯烴如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或 4-甲基-1-戊烯；乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、C4-C8鏈烷二烯或C5-C8環(huán)烷二烯的丙烯共 聚物含有優(yōu)選大于80摩爾％，特別是80-99. 9摩爾％或80-99摩爾％的丙烯。
[0042] 組分a)的其它實例為丙烯/異丁烯共聚物、丙烯/ 丁二烯共聚物、丙烯/環(huán)烯烴 共聚物、丙烯與乙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物；其中 1-烯烴原位產(chǎn)生的丙烯/I-烯烴共聚物；和丙烯/ 一氧化碳共聚物。
[0043] 本發(fā)明聚丙烯特別是聚丙烯均聚物、聚丙烯抗沖（多相）共聚物、其和TP0的共混 物如聚丙烯均聚物和抗沖改性劑如EPDM或乙烯/a-烯烴共聚物的共混物。
[0044]TP0(熱塑性烯烴）例如為約10至約90份丙烯均聚物、共聚物或三元共聚物，和 約90至約10份（重量計）乙烯和C3_C8a-烯烴的彈性體共聚物。彈性體共聚物例如為 乙烯/丙烯共聚物（EPM)或乙烯/丙烯/非共軛二烯（EPDM)。TP0例如公開于美國專利 No. 6,048,942中，通過引用結(jié)合到本文中。
[0045]