一種從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]山楂為薔薇科植物山里紅的干燥成熟果實，具有消食健胃、行氣散淤、化濁降脂的功效。山楂中的主要化學(xué)成分有熊果酸、齊墩果酸、槲皮素、蘆丁、金絲桃苷、枸緣酸等。其中，熊果酸和齊墩果酸為三萜類化合物，在山楂中含量較高。熊果酸又名烏蘇酸，是一種五環(huán)三萜類化合物，具有抗肝炎、腫瘤、艾滋病毒、抗菌消炎、鎮(zhèn)靜等多種功效。由于其廣泛的藥理活性、較小的副作用和較低的毒性，近年來已成為醫(yī)藥保健、功能性食品開發(fā)等領(lǐng)域研究的熱點。熊果酸在植物界中分布較廣，主要分布在女貞子、山楂、白花蛇、舌草、陸英、夏枯草、山茱萸、石楠葉、山香圓葉、鎖陽等植物中，以游離形式或結(jié)合成糖苷的形式存在。齊墩果酸又名土當(dāng)歸酸，是一種五環(huán)三萜類化合物，與熊果酸結(jié)構(gòu)相似。具有保肝、護(hù)胃、強心、降糖、降血壓、降血脂，以及抗菌消炎、抗氧化。調(diào)節(jié)免疫力、抑制血小板凝集等作用。近年研究表明其還具有一定的抗腫瘤、抗癌活性，是一種極具開發(fā)價值的天然活性物質(zhì)。
[0003]目前，本領(lǐng)域中常用的熊果酸與齊墩果酸的分離純化方法主要有:有機溶劑萃取法、沉淀法、柱色譜分步洗脫法、大孔吸附樹脂法、高速逆流色譜法等。微波提取是利用不同結(jié)構(gòu)的物質(zhì)在微波場中吸收微波能力的差異，使物質(zhì)中的某些區(qū)域或提取體系中的某些組分被選擇性加熱，從而使被提取物從物質(zhì)或體系中分離，進(jìn)入介電常數(shù)較小、微波吸收能力相對差的提取劑中。這種方法的優(yōu)點是對提取物具有較高的選擇性、提取率高、提取速度快、溶劑用量少、安全、節(jié)能、設(shè)備簡單。
[0004]模擬移動床色譜技術(shù)是將模擬移動床的設(shè)計思想引入液相制備色譜中，既保持了液相制備色譜的消耗小、分離純度高，以及可變溫操作等優(yōu)點，又克服了通常液相制備色譜不能連續(xù)操作的缺點，使其具有分離能力強，設(shè)備體積小，投資成本低，并特別有利于分離熱敏性高及難分離的物系等特點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明旨在提供一種能夠有效地提取分離山楂中熊果酸和齊墩果酸的方法。
[0006]本發(fā)明所述的從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法，包括以下步驟:
(1)將干燥的山楂粉碎，過20?60目篩，置于微波合成萃取儀中進(jìn)行提取，加入乙醇溶液回流提取；
(2)過濾出提取液，減壓濃縮回收溶劑后得到浸膏A;
(3)向浸膏A中加入石油醚淋洗，之后用乙醇溶液進(jìn)行溶解，過濾，濾液進(jìn)入模擬移動床色譜進(jìn)行分離，得到富含熊果酸的組分B和富含齊墩果酸的組分C ；
(4)回收溶劑，減壓干燥分別得到純度95%以上的熊果酸和純度93%以上的齊墩果酸。
[0007]本發(fā)明所述步驟(I)中，所述乙醇溶液可以為60%?95%乙醇溶液或無水乙醇。
[0008]本發(fā)明所述步驟⑴中，提取時，微波功率200W?400W，微波加熱溫度30°C?70°C，微波提取時間60s?300S，加入的乙醇溶劑與原料固液比為10:1?20:1。
[0009]本發(fā)明所述步驟(3)中，模擬移動床色譜填充的吸附劑為非極性大孔吸附樹脂，水洗區(qū)為純化水，解吸劑為30?80%乙醇，其用量為樹脂體積的I?3倍；樹脂吸附再生溶劑為95%乙醇或2?4%氫氧化鈉水溶液；吸附區(qū)流速I?2BV/h ;水洗區(qū)流速I?3BV/h ；解吸區(qū)流速2?4BV/h ;再生區(qū)流速2?3BV/h ;切換時間為600?900s ;溫度控制在40°C?60 0C ;壓力控制在0.2MPa?0.6MPa。
[0010]本發(fā)明所述步驟(3)中，用于溶解浸膏A的乙醇溶液可以為95%乙醇溶液。
[0011]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟(I)中，微波加熱溫度50°C?70°C，微波提取時間10s?200S，加入的乙醇溶劑與原料的液固比為15:1?20:1。
[0012]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟(3)中，模擬移動床色譜的切換時間優(yōu)選750?850s。
[0013]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟(3)中，模擬移動床色譜填充的非極性大孔吸附樹脂吸附劑可以為HPD-100或DlOl。
[0014]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟(3)中，解吸區(qū)流速為4BV/h。
[0015]雖然模擬移動床技術(shù)可以應(yīng)用于天然產(chǎn)物或藥物的分離提純已在本領(lǐng)域中有共識，但因模擬移動床大的結(jié)構(gòu)特點是將化工中的連續(xù)、逆流、精餾、回流等要素都集中進(jìn)了系統(tǒng)，它是一個多自由度、動態(tài)、相互關(guān)聯(lián)的非線性系統(tǒng)。因此，對于它的預(yù)測、優(yōu)化與控制是較復(fù)雜的問題，尤其是針對某一天然產(chǎn)物品種，分離參數(shù)的預(yù)測是一個十分復(fù)雜的問題。
[0016]本發(fā)明所述的熊果酸及齊墩果酸提取方法，采用微波輔助提取和模擬移動床色譜法分離提純結(jié)合的工藝，確定了相關(guān)工藝參數(shù)，步驟簡單，產(chǎn)品純度較高，可以同時得到兩種產(chǎn)物，將原料中的有效成分充分提取分離，節(jié)約了原料資源的同時也提高了生產(chǎn)效率。
【具體實施方式】
[0017]實施例1
將3Kg干燥的山楂(熊果酸質(zhì)量百分含量0.28%，齊墩果酸質(zhì)量百分含量0.042%)粉碎后過40目篩，以固液比1:16加入提取80%乙醇溶液，在功率250W、溫度50°C條件下微波提取2min。過濾出提取液，減壓濃縮回收溶劑后得到浸膏A ；向浸膏A中加入適量石油醚淋洗，再加入適量95%乙醇使浸膏A恰好溶解，過濾，濾液進(jìn)入模擬移動床色譜進(jìn)行分離。吸附劑為HPD-100大孔吸附樹脂，解吸劑為40%乙醇水溶液，其用量為樹脂體積的3倍，水洗區(qū)為純化水，樹脂吸附再生溶劑為95%乙醇，吸附區(qū)流速2BV/h，解吸區(qū)流速4BV/h，水洗區(qū)流速3BV/h，再生區(qū)流速3BV/h，切換時間為760s，溫度50°C，壓力0.5MPa。分離得到富含熊果酸的組分B和富含齊墩果酸的組分C。將組分B和C分別回收溶劑，減壓干燥，分別得到含量95.8%的熊果酸產(chǎn)品6.57g和含量94.3%的齊墩果酸產(chǎn)品0.93g。
[0018]實施例2
將5Kg干燥的山楂(熊果酸質(zhì)量百分含量0.28%，齊墩果酸質(zhì)量百分含量0.042%)粉碎后過60目篩，以固液比1:15加入提取溶劑無水乙醇，在功率300W、溫度70°C條件下微波提取2.5min。過濾出提取液，減壓濃縮回收溶劑后得到浸膏A ；向浸膏A中加入適量石油醚淋洗，再加入95%乙醇進(jìn)行溶解，過濾，濾液進(jìn)入模擬移動床色譜進(jìn)行分離。吸附劑為DlOl大孔吸附樹脂，解吸劑為60%乙醇水溶液，其用量為樹脂體積的3倍，水洗區(qū)為純化水，樹脂吸附再生溶劑為95%乙醇，吸附區(qū)流速2BV/h，解吸區(qū)流速4BV/h，水洗區(qū)流速3BV/h，再生區(qū)流速3BV/h，切換時間為780s，溫度50°C，壓力0.5MPa。分離得到富含熊果酸的組分B和富含齊墩果酸的組分C。將組分B和C分別回收溶劑，減壓干燥，分別得到含量96.4%的熊果酸產(chǎn)品10.60g和含量93.8%的齊墩果酸產(chǎn)品1.61g。
[0019] 實施例3
將8Kg干燥的山楂(熊果酸質(zhì)量百分含量0.28%，齊墩果酸質(zhì)量百分含量0.042%)粉碎后過40目篩，以固液比1:20加入提取溶劑無水乙醇，在功率350W、溫度70°C條件下微波提取2min。過濾出提取液，減壓濃縮回收溶劑后得到浸膏A ；向浸膏A中加入適量石油醚淋洗，再加入95%乙醇進(jìn)行溶解，過濾，濾液進(jìn)入模擬移動床色譜進(jìn)行分離。吸附劑為HPD-100大孔吸附樹脂，解吸劑為80%乙醇水溶液，其用量為樹脂體積的3倍，水洗區(qū)為純化水，樹脂吸附再生溶劑為95%乙醇，吸附區(qū)流速2BV/h，解吸區(qū)流速4BV/h，水洗區(qū)流速3BV/h，再生區(qū)流速3BV/h，切換時間為800s，溫度50°C，壓力0.5MPa。分離得到富含熊果酸的組分B和富含齊墩果酸的組分C。將組分B和C分別回收溶劑，減壓干燥，分別得到含量95.3%的熊果酸產(chǎn)品16.92g和含量93.4%的齊墩果酸產(chǎn)品2.60g。
【主權(quán)項】
1.一種從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將干燥的山楂粉碎，過20?60目篩，置于微波合成萃取儀中進(jìn)行提取，加入乙醇溶液回流提??；提取時，微波加熱溫度50°C?70°C，微波提取時間10s?200S，加入的乙醇溶劑與原料的液固比為15:1?20:1 ; (2)過濾出提取液，減壓濃縮回收溶劑后得到浸膏A; (3)向浸膏A中加入石油醚淋洗，之后用乙醇溶液進(jìn)行溶解，過濾，濾液進(jìn)入模擬移動床色譜進(jìn)行分離，得到富含熊果酸的組分B和富含齊墩果酸的組分C ;模擬移動床色譜填充的吸附劑為非極性大孔吸附樹脂，水洗區(qū)為純化水，解吸劑為30?80%乙醇，其用量為樹脂體積的I?3倍；樹脂吸附再生溶劑為95%乙醇或2?4%氫氧化鈉水溶液；吸附區(qū)流速I?2BV/h ;水洗區(qū)流速I?3BV/h ;解吸區(qū)流速2?4BV/h ;再生區(qū)流速2?3BV/h ;切換時間為600?900s ;溫度控制在40。。?600C ;壓力控制在0.2MPa?0.6MPa ； (4)回收溶劑，減壓干燥分別得到純度95%以上的熊果酸和純度93%以上的齊墩果酸。
2.如權(quán)利要求1所述的一種從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法，其特征在于:本發(fā)明所述步驟(I)中，所述乙醇溶液可以為60%?95%乙醇溶液或無水乙醇。
3.如權(quán)利要求1或2所述的一種從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法，其特征在于:本發(fā)明所述步驟(3)中，模擬移動床色譜的切換時間優(yōu)選750?850s。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項所述的一種從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法，其特征在于:所述步驟⑶中，模擬移動床色譜填充的非極性大孔吸附樹脂吸附劑為HPD-100或DlOl0
5.如權(quán)利要求4中任一項所述的一種從山楂中提取熊果酸和齊墩果酸的方法，其特征在于:所述步驟(3)中，解吸區(qū)流速為4BV/h。
【專利摘要】本發(fā)明旨在提供一種能夠有效地提取分離山楂中熊果酸和齊墩果酸的方法，包括以下步驟：將山楂粉碎提取濃縮得浸膏A；加入石油醚淋洗，乙醇溶解過濾，經(jīng)模擬移動床色譜進(jìn)行分離，得到富含熊果酸的組分B和富含齊墩果酸的組分C；干燥分別得到純度95%以上的熊果酸和純度93%以上的齊墩果酸。本發(fā)明所述方法，采用微波輔助提取和模擬移動床色譜法分離提純結(jié)合的工藝，確定了相關(guān)工藝參數(shù)，步驟簡單，產(chǎn)品純度較高，可以同時得到兩種產(chǎn)物，將原料中的有效成分充分提取分離，節(jié)約了原料資源的同時也提高了生產(chǎn)效率。
【IPC分類】C07J63-00
【公開號】CN104610417
【申請?zhí)枴緾N201510083054
【發(fā)明人】梁玉強, 白易, 白蓮婷, 趙永強, 張成亮
【申請人】白心亮
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年2月16日