一種3-環(huán)戊基丙醛的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種3-環(huán)戊基丙醛的合成方法，尤其是一種以3-環(huán)戊基-1-丙醇為原料經(jīng)2，3- 二氯-5，6- 二氰基-1，4-苯醌(DDQ) /鈀炭氧化合成3-環(huán)戊基丙醛的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]3-環(huán)戊基丙醛是化工中間體，也可用來制備藥物，它的應(yīng)用逐漸增多。3-環(huán)戊基丙醛的合成方法報道較少。US2011166191報道采用3-環(huán)戊基-1-丙醇為原料在DMSO和草酰氯的氧化下生成3-環(huán)戊基丙醛，收率89%。該方法的不足是需要-78V的低溫反應(yīng)，反應(yīng)條件苛刻。US2010/0234345報道采用3-環(huán)戊基-1-丙醇為原料在戴斯-馬丁氧化劑的氧化下生成3-環(huán)戊基丙醛，收率73%。戴斯-馬丁氧化劑價格較貴，氧化產(chǎn)物成本較高。W099/32475文獻采用了氯鉻酸吡啶鎗(PCC)氧化3-環(huán)戊基-1-丙醇為3-環(huán)戊基丙醛，收率為70%。該方法的不足是PCC易造成環(huán)境污染。J.0rg.Chem., 1996，60，8267-8269報道用HOF.CH3CN氧化裂解3-環(huán)戊基-1-丙甲醚得到3-環(huán)戊基丙醛，收率太低(15%)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、操作簡單、收率較高、成本較低的3-環(huán)戊基丙醛合成方法。
[0004]DDQ作為氧化劑易氧化烯丙位的醇為醛。由于它不會進一步把醛氧化為酸且選擇性好而廣泛應(yīng)用于烯丙醇制備醛的反應(yīng)中，但較難氧化脂肪族醇。為了提高DDQ氧化脂肪族醇的活性，本發(fā)明通過在DDQ中加入鈀炭協(xié)同氧化3-環(huán)戊基-1-丙醇得到較高收率的3-環(huán)戊基丙醛。
[0005]本發(fā)明的上述目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
一種3-環(huán)戊基丙醛的合成方法，其所述方法是按以下方案實現(xiàn)的:
將3-環(huán)戊基-1-丙醇、甲醇、鈀炭、DDQ按照質(zhì)量比例為W:W:W:W= 6.7:52.7:1:6.7依次投料，反應(yīng)至原料消耗畢，處理反應(yīng)液得到3-環(huán)戊基丙醛，收率80%。
[0006]本發(fā)明的優(yōu)點在于:
(I)反應(yīng)條件溫和。常壓操作，沒有太低或太高的溫度。
[0007](2)成本較低。本發(fā)明所用的氧化劑DDQ，氧化反應(yīng)后變?yōu)?，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-氫醌，只要用礦物酸或其它價廉的氧化劑氧化即可把2，3- 二氯-5，6- 二氰基-1，4-氫醌又轉(zhuǎn)變成2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌。鈀炭可重復(fù)使用。本發(fā)明較易實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0008]下面對本發(fā)明的【具體實施方式】作進一步的說明。
[0009]實施本發(fā)明所提供的一種3-環(huán)戊基-1-丙醛的合成方法。它是以DDQ、鈀炭為氧化劑把3-環(huán)戊基-1-丙醇氧化為3-環(huán)戊基丙醛。將3-環(huán)戊基-1-丙醇、甲醇、鈀炭、DDQ按照質(zhì)量比例為W:W:W:W= 6.7:52.7:1:6.7依次投料，反應(yīng)至原料消耗畢，處理反應(yīng)液得到3-環(huán)戊基丙醛,收率80%。
[0010]下面通過具體實施例對本發(fā)明的【具體實施方式】作出進一步的說明。
[0011]實施例1
將20.0g 3-環(huán)戊基-1-丙醇、200mL甲醇、2.0g鈀炭放入反應(yīng)瓶中，室溫攪拌下分批加入54g DDQ。加畢，室溫下反應(yīng)6h，然后回流反應(yīng)24h至原料3-環(huán)戊基-1-丙醇消耗完畢。過濾，減壓濃縮反應(yīng)液除去甲醇，再加入環(huán)己烷，過濾，減壓蒸餾得15.Sg 3-環(huán)戊基丙醛，收率80%。
[0012]實施例2
將20.0g 3-環(huán)戊基-1-丙醇、200mL甲醇、2.0g鈀炭放入反應(yīng)瓶中，室溫攪拌下分批加入54g DDQ。加畢，室溫下反應(yīng)6h，然后在250W下微波反應(yīng)30min。冷卻，過濾，減壓濃縮反應(yīng)液除去甲醇，再加入環(huán)己烷，冷卻，過濾，減壓蒸餾得15.4g 3-環(huán)戊基丙醛，收率78%。
【主權(quán)項】
1.一種3-環(huán)戊基丙醛的合成方法，其特征在于包含以下步驟: 將3-環(huán)戊基-1-丙醇、甲醇、鈀炭、DDQ按照質(zhì)量比例為W:W:W:W= 6.7:52.7:1:6.7依次投料，反應(yīng)至原料消耗畢，處理反應(yīng)液得到3-環(huán)戊基丙醛； 其中，W表示物料的質(zhì)量,單位為g。
【專利摘要】一種3-環(huán)戊基丙醛的合成方法是以3-環(huán)戊基-1-丙醇為原料經(jīng)2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌/鈀炭氧化合成3-環(huán)戊基丙醛的方法。本發(fā)明提供了一種合成3-環(huán)戊基丙醛的新方法，其特點是反應(yīng)條件溫和，操作簡單，收率較高，成本較低。
【IPC分類】C07C45-29, C07C47-11
【公開號】CN104557489
【申請?zhí)枴緾N201410671944
【發(fā)明人】邢俊德, 苗茂謙, 張照昱, 秦育紅, 朱國峰
【申請人】太原理工大學(xué)
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年11月22日